CN111420693A - 一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法及其在硝基环己烷加氢反应中的应用 - Google Patents

一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法及其在硝基环己烷加氢反应中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法及其在硝基环己烷加氢反应中的应用。本发明先对活性炭进行酸改性，然后将其作为载体，同时进行N掺杂和负载镍铜，然后将所得N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂应用于硝基环己烷加氢反应中。本发明以Cu进行修饰改性，乙酸镍为镍源，成本低，污染小，且不会腐蚀设备，采用非贵金属镍做活性组分，三聚氰胺和尿素为氮源，活性炭作为载体，均能明显降低成本。本发明所得催化剂用于硝基环己烷加氢反应中，能够在相对温和的反应条件下提高硝基环己烷的转化率、环己酮肟选择性，从而实现低成本催化剂生产高质量环己酮肟。

Description

一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法及其在硝基 环己烷加氢反应中的应用
技术领域
本发明涉及活性炭催化剂的制备，特别涉及一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法及其在硝基环己烷加氢反应中的应用。
背景技术
硝基环己烷加氢主要生成环己酮肟，环己酮肟合成己内酰胺，己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用来合成尼龙-6纤维和尼龙-6工程塑料。由于己内酰胺具有优异的热稳定性、机械强度高、耐化学腐蚀性和可加工性，其应用范围相当广泛，主要应用于汽车、医疗器械、船舶、电子电气、日常用品等领域。从全球的范围内来看，己内酰胺的消费领域主要包括纤维(民用丝、工业丝、地毯丝)、工程塑料和食品包装膜三大类。此外，己内酰胺能用来生产6-氨基己酸(抗血小板药物)、月桂氮卓酮等价值极高的化学品。
目前合成环己酮肟工艺主要有环己酮-羟胺法、氨肟化法、环己烷光催化亚硝化法、环己烯法等。环己酮-羟胺法过程中需要用到环己酮，而环己烷氧化为环己酮的技术至今难以普及在工业生产中；光亚硝化法需用大量的紫外光进行辐射反应，反应过程耗能太大。并且上述生产工艺过程均需消耗发烟硫酸，因而均存在不同程度的环境污染和生产低价值副产物硫酸铵造成资源浪费等问题。而新兴的硝基环己烷生产路线绿色环保、环境友好、工艺简单。因此，提高在此路线中环己酮肟的产率、降低成本是关键所在。
活性金属为元素周期表中的第Ⅷ族元素的负载型催化剂具有较好的加氢活性，被广泛应用于硝基环己烷的加氢过程。
中国发明CN102125840A提供了一种以碳纳米管为载体负载第Ⅷ族元素和碱金属元素的催化剂及其加氢应用，催化剂虽获得了较好的效果，但成本高。
中国发明CN104341318A提供了一种以分子筛为载体负载第Ⅷ族元素催化硝基环己烷加氢的方法。分子筛为载体也提升了催化性能，但该方法存在负载贵金属时催化成本高，负载非贵金属时催化剂活性低等问题。
中国发明CN105772053A提供了一种掺氮碳改性的镍基催化剂的制备方法及其在催化硝基环己烷加氢反应中的应用。对碳材料进行掺氮处理后浸渍法负载镍，但该方法存在硝基环己烷加氢反应体系中催化效果不理想，硝基环己烷转化率不高与环己酮肟选择性低等问题。
中国发明CN106732615A提供了一种以活性炭为载体Fe掺杂镍基催化剂及其在硝基环己烷加氢的应用。该方法使用了较大量的硝酸镍，对环境造成污染，且在硝基环己烷加氢反应体系中催化效果不理想，硝基环己烷转化率不高与环己酮肟选择性低。
中国发明CN109160887A提供了一种催化转移氢化硝基环己烷制备环己酮肟的方法。该方法使用胺硼烷化合物为还原剂，成本昂贵、易燃易爆且对储存环境要求较高，同时对环境造成污染。综上所述，目前的硝基环己烷加氢工艺存在催化成本高、环境污染较严重等问题，且以非贵金属直接替代贵金属以降低成本时又会造成产率过低。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法及其在硝基环己烷加氢反应中的应用。
本发明的技术方案为：
一种N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将镍盐、铜盐先加水溶解，再与酸改性的活性炭混合，然后在25～45℃搅拌浸渍16～36小时；酸改性的活性炭、氮源、镍盐、铜盐的物质的量之比为1:0.07～0.25:0.025～0.050:0.001～0.0005；
(2)将步骤(1)所得悬浮液进行干燥，然后将干燥后的固状物用玛瑙研钵研成粉状，放入管式炉中焙烧还原，得到N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂。
进一步地，步骤(1)中，活性炭酸改性的方法为：在活性炭中按1:15～20的固液质量比，加入浓硝酸，常温搅拌条件下浸泡16～30小时，悬浊液抽滤，用去离子水洗涤至中性，干燥得到酸改性的活性炭。
进一步地，步骤(2)中，焙烧还原的方法为：第一段在氮气保护下以3～5℃/min的升温速率从室温升温至300～350℃，第二段氮气保护下300～350℃恒温焙烧3～5小时，第三段300～350℃恒温氢气还原3～5小时，后在氮气保护下降至室温。
进一步地，步骤(2)或活性炭酸改性中，干燥温度为70～120℃，干燥时间为10～25小时。
进一步地，所述的氮源为三聚氰胺或尿素；所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍或乙酸镍，更优选乙酸镍；所述的铜盐为硝酸铜、乙酸铜或氯化铜，更优选硝酸铜。
上述的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂在硝基环己烷加氢反应中的应用，包括如下步骤：
在高压反应釜中加入硝基环己烷及其质量5～20％的Cu修饰镍基活性炭催化剂，同时加入硝基环己烷质量6～12倍的乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气2～6次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中，控制压力为0.2～0.4MPa，80～100℃温度下反应6～8小时。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明以Cu进行修饰改性，优选乙酸镍为镍源，成本低，对环境污染小，且不会腐蚀设备，且采用非贵金属镍做活性组分，三聚氰胺或尿素作为氮源，活性炭作为载体，显著降低了成本。
(2)本发明所得催化剂用于硝基环己烷加氢反应中，能够在相对温和的反应条件下提高硝基环己烷的转化率、环己酮肟选择性，从而实现低成本催化剂生产高质量环己酮肟。
附图说明
图1为本发明所得催化剂样品的透射电镜(TEM)图；
图2为本发明所得催化剂样品的X射线衍射(XRD)图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明并不限于此。
实施例1
称取20g商品活性炭，置于单口烧瓶中，按照1:20的固液质量比，加入浓硝酸，常温下搅拌浸泡24h，悬浊液抽滤，用蒸馏水洗涤至中性，80℃干燥12h得到改性后的活性炭。称取上述改性后的活性炭1g、三聚氰胺1g置于单口烧瓶中，称取0.85gNi(CH3COO)2·4H2O，0.04gCu(NO3)2·3H2O，用30g去离子水溶解后，所得溶液加入到装有活性炭的单口烧瓶中，加入磁子，在30℃下搅拌浸渍24h。将搅拌后的悬浮液置于烧杯中放入干燥箱80℃干燥12h，将干燥后的固状物用玛瑙研钵研成粉末状，放入管式炉中焙烧还原，第一段在氮气保护下30-350℃进行以5℃/min升温速率的升温，第二段350-350℃进行氮气保护焙烧4个小时，第三段350-350℃进行氢气还原3个小时，后在氮气保护下降温。所得催化剂组成为：1％Cu-20％Ni/N(三聚氰胺)-AC。
实施例2
称取0.12g实施例1所得的1％Cu-20％Ni/N(三聚氰胺)-AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的100℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为99.46％，环己酮肟的选择性为86.59％。
实施例3
称取0.12g实施例1所得的1％Cu-20％Ni/N(三聚氰胺)-AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的80℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为83.62％，环己酮肟的选择性为78.81％。
实施例4
称取20g商品活性炭，置于单口烧瓶中，按照1:20的固液质量比，加入浓硝酸，常温下搅拌浸泡24h，悬浊液抽滤，用蒸馏水洗涤至中性，80℃干燥12h得到改性后的活性炭。称取上述改性后的活性炭1g、尿素1g置于单口烧瓶中，称取0.85gNi(CH3COO)2·4H2O，0.04gCu(NO3)2·3H2O，用30g去离子水溶解后，所得溶液加入到装有活性炭的单口烧瓶中，加入磁子，在30℃下搅拌浸渍24h。将搅拌后的悬浮液置于烧杯中放入干燥箱80℃干燥12h，将干燥后的固状物用玛瑙研钵研成粉末状，放入管式炉中焙烧还原，第一段在氮气保护下30-350℃进行以5℃/min升温速率的升温，第二段350-350℃进行氮气保护焙烧4个小时，第三段350-350℃进行氢气还原3个小时，后在氮气保护下降温。所得催化剂组成为：1％Cu-20％Ni/N(尿素)-AC。
实施例5
称取0.12g实施例4所得的1％Cu-20％Ni/N(尿素)-AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的100℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为99.63％，环己酮肟的选择性为79.96％。
实施例6
称取0.12g实施例4所得的1％Cu-20％Ni/N(尿素)-AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的80℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为86.61％，环己酮肟的选择性为71.35％。
对比例1
不对催化剂进行N掺杂和Cu修饰，具体如下：
称取20g商品活性炭，置于单口烧瓶中，按照1:20的固液质量比，加入浓硝酸，常温下搅拌浸泡24h，悬浊液抽滤，用蒸馏水洗涤至中性，80℃干燥12h得到改性后的活性炭。称取上述改性后的活性炭1g置于单口烧瓶中，称取0.85gNi(CH3COO)2·4H2O，用30g去离子水溶解后，溶液加入到装有活性炭的单口烧瓶中，加入磁子，在30℃下搅拌浸渍24h。将搅拌后的悬浮液置于烧杯中放入干燥箱80℃干燥12h，将干燥后的固状物用玛瑙研钵研成粉末状，放入管式炉中焙烧还原，第一段在氮气保护下30-350℃进行以5℃/min升温速率的升温，第二段350-350℃进行氮气保护焙烧4个小时，第三段350-350℃进行氢气还原3个小时，后在氮气保护下降温。得到催化剂组成：20％Ni/AC。
称取0.12g对比例1所得的20％Ni/AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的100℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为40.15％，环己酮肟的选择性为52.34％。
称取0.12g对比例1所得的20％Ni/AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的80℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为24.58％，环己酮肟的选择性为49.06％。
对比例2
不对催化剂进行N掺杂，具体如下：
称取20g商品活性炭，置于单口烧瓶中，按照1:20的固液质量比，加入浓硝酸，常温下搅拌浸泡24h，悬浊液抽滤，用蒸馏水洗涤至中性，80℃干燥12h得到改性后的活性炭。称取上述改性后的活性炭1g置于单口烧瓶中，称取0.85gNi(CH3COO)2·4H2O，0.04gCu(NO3)2·3H2O，用30g去离子水溶解后，所得溶液加入到装有活性炭的单口烧瓶中，加入磁子，在30℃下搅拌浸渍24h。将搅拌后的悬浮液置于烧杯中放入干燥箱80℃干燥12h，将干燥后的固状物用玛瑙研钵研成粉末状，放入管式炉中焙烧还原，第一段在氮气保护下30-350℃进行以5℃/min升温速率的升温，第二段350-350℃进行氮气保护焙烧4个小时，第三段350-350℃进行氢气还原3个小时，后在氮气保护下降温。所得催化剂组成为：1％Cu-20％Ni/AC。
称取0.12g对比例2所得的1％Cu-20％Ni/AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的100℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为99.57％，环己酮肟的选择性为87.78％。
称取0.12g对比例2所得的1％Cu-20％Ni/AC催化剂置于高温反应釜50mL内衬中，加入0.5g硝基环己烷，5.2g乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中。当升到设定的80℃反应温度后，通入氢气加压到0.3MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应8小时后，将反应混合液过滤，滤液中各物质的含量用气相色谱仪分析。硝基环己烷的转化率为74.48％，环己酮肟的选择性为65.72％。
图1为本发明所得催化剂样品的透射电镜(TEM)图，其中(a)、(b)分别为分辨率为20nm的催化剂20％Ni/AC、催化剂1％Cu-20％Ni/AC的TEM图，(c)、(d)为分辨率为100nm的催化剂20％Ni/AC、催化剂1％Cu-20％Ni/AC的TEM图。从(a)、(c)图知，催化剂20％Ni/AC存在金属活性位点分散性不够好的问题，在经过加入Cu盐修饰改性后，由(b)、(d)图知，金属活性位点粒径大小得到有效调控，分散性明显变好，这表明Cu修饰改性，能够使得镍基活性炭催化剂的金属活性位点分散更加均匀。图2为本发明所得催化剂样品的X射线衍射(XRD)图，其中包括1％Cu-20％Ni/N(三聚氰胺)-AC催化剂、1％Cu-20％Ni/N(尿素)-AC催化剂、20％Ni/AC催化剂和1％Cu-20％Ni/AC催化剂的XRD图，可以看出经过了N掺杂后的催化剂在2θ＝44.3°处的衍射特征峰更加的弥散，表示金属Ni活性位点具有更小的粒径和更好的分散性。

Claims (7)

1.一种Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将镍盐、铜盐先加水溶解，再与酸改性的活性炭和氮源混合，然后在25～45℃搅拌浸渍16～36小时；酸改性的活性炭、氮源、镍盐、铜盐的物质的量之比为1:0.07～0.25:0.025～0.050:0.001～0.0005；
(2)将步骤(1)所得悬浮液进行干燥，然后将干燥后的固状物用玛瑙研钵研成粉状，放入管式炉中焙烧还原，得到N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂。
2.根据权利要求1所述的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，活性炭酸改性的方法为：在活性炭中按1:15～20的固液质量比，加入浓硝酸，常温搅拌条件下浸泡16～30小时，悬浊液抽滤，用去离子水洗涤至中性，干燥得到酸改性的活性炭。
3.根据权利要求1所述的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，焙烧还原的方法为：第一段在氮气保护下以3～5℃/min的升温速率从室温升温至300～350℃，第二段氮气保护下300～350℃恒温焙烧3～5小时，第三段300～350℃恒温氢气还原3～5小时，后在氮气保护下降至室温。
4.根据权利要求1所述的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，其特征在于，所述的氮源为三聚氰胺或尿素；所述的镍盐为硝酸镍、氯化镍或乙酸镍；所述的铜盐为硝酸铜、乙酸铜或氯化铜。
5.根据权利要求1所述的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，干燥温度为70～120℃，干燥时间为10～25小时。
6.根据权利要求2所述的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂的制备方法，其特征在于，活性炭酸改性中，干燥温度为70～120℃，干燥时间为10～25小时。
7.权利要求1至6任一项所述的制备方法得到的N掺杂Cu修饰镍基活性炭催化剂在硝基环己烷加氢反应中的应用，其特征在于，包括如下步骤：
在高压反应釜中加入硝基环己烷及其质量5～20％的Cu修饰镍基活性炭催化剂，同时加入硝基环己烷质量6～12倍的乙二胺，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气2～6次，真空泵将釜抽至真空，然后将反应釜置于加热套中，控制压力为0.2～0.4MPa，80～100℃温度下反应6～8小时。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112939765A (zh) * 2021-02-22 2021-06-11 湘潭大学 一种由环己烷联产己二酸和环己酮肟的方法
CN112982020A (zh) * 2021-03-22 2021-06-18 中国石油大学(华东) 一种高强度、高效油水分离滤纸的制备方法
CN113731468A (zh) * 2021-09-10 2021-12-03 润泰化学（泰兴）有限公司 一种用于邻苯二甲酸二丁酯加氢制备1，2-环己烷二甲酸二丁酯的催化剂制备方法及应用
CN114377718A (zh) * 2022-01-26 2022-04-22 南京工业大学 一种镍铜双金属催化剂及制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105772053A (zh) * 2016-04-01 2016-07-20 湘潭大学 一种掺氮碳改性的镍基催化剂的制备方法及其在催化硝基环己烷加氢反应中的应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105772053A (zh) * 2016-04-01 2016-07-20 湘潭大学 一种掺氮碳改性的镍基催化剂的制备方法及其在催化硝基环己烷加氢反应中的应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐姗姗: ""金属助剂改性负载型镍基催化剂催化硝基环己烷加氢性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》, 15 February 2018 (2018-02-15), pages 34 *
廖世军等: "《低温燃料电池材料》" *
廖世军等: "《电化学氧还原的理论基础和应用技术》", 全文, pages: 69 *
王聚恒等: ""含氮试剂对活性炭掺杂改性研究"", 《广州化工》 *
王聚恒等: ""含氮试剂对活性炭掺杂改性研究"", 《广州化工》, 31 January 2017 (2017-01-31), pages 48 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112939765A (zh) * 2021-02-22 2021-06-11 湘潭大学 一种由环己烷联产己二酸和环己酮肟的方法
CN112939765B (zh) * 2021-02-22 2022-08-09 湘潭大学 一种由环己烷联产己二酸和环己酮肟的方法
CN112982020A (zh) * 2021-03-22 2021-06-18 中国石油大学(华东) 一种高强度、高效油水分离滤纸的制备方法
CN112982020B (zh) * 2021-03-22 2022-04-15 中国石油大学(华东) 一种高强度、高效油水分离滤纸的制备方法
CN113731468A (zh) * 2021-09-10 2021-12-03 润泰化学（泰兴）有限公司 一种用于邻苯二甲酸二丁酯加氢制备1，2-环己烷二甲酸二丁酯的催化剂制备方法及应用
CN114377718A (zh) * 2022-01-26 2022-04-22 南京工业大学 一种镍铜双金属催化剂及制备方法和应用
CN114377718B (zh) * 2022-01-26 2023-09-26 南京工业大学 一种镍铜双金属催化剂及制备方法和应用

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