CN111420665A - 改性类芬顿催化剂及制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于固定床催化氧化有机废水的改性类芬顿催化剂及制备方法和应用。本发明催化剂以氧化钛作为载体，以铁的氧化物为活性组分，使用钴铝的氧化物(铝酸钴)对载体改性，增强催化剂在酸性条件下的稳定性和活性。本发明公开了其制备方法，首先用钴盐和铝盐为原料，使用沉淀剂制得沉淀物经过滤、洗涤、干燥和煅烧等步骤制得纳米铝酸钴，然后将纳米铝酸钴与钛白粉混合成型，经干燥焙烧后制得载体，使用浸渍法制得本发明催化剂。本发明催化剂中尖晶石结构的铝酸钴既能对催化剂进行改性，增强了催化剂在酸性介质中的稳定性；又作为助催化剂，极大的提高了催化剂的活性和过氧化氢利用率。

Description

改性类芬顿催化剂及制备方法和应用
技术领域
本发明属于类芬顿催化剂技术领域，具体涉及一种用于固定床催化氧化有机废水的改性类芬顿催化剂及制备方法和应用。
背景技术
由于产业废水的污染物及污染程度不同，造成各产业废水的可生化性差异较大，目前大多产业废水在经过生化处理后都很难达到排放标准，需增设高级处理单元进行再处理才能达到排放标准，已发展的废水高级处理技术包括臭氧氧化法、活性碳吸附法、薄膜分离法、湿式氧化法及芬顿(Fenton)氧化法等，其中以Fenton氧化法(H2O2/Fe2+)被认为是一种有效、简单且经济的处理方法，而其他方法因初设成本或操作成本高而较难被业内接受。
经过发展确定Fenton氧化反应的最佳pH为3-4，并根据不同水质特征调整H2O2和Fe2+的用量和比例对污泥产量进行控制，对Fenton氧化处理技术有了实质性优化，已经被广泛的用于各种难降解高浓度有机废水的处理，具有操作设备简单、反应速率快等优点。但是，处理过程中造成的污泥上浮问题直接影响处理后排放水的水质，常导致排放水不达标，经研究后发现污泥上浮问题大多是由于反应中不断产生的Fe(OH)3和O2造成，虽然Fenton氧化法的反应式为H2O2+Fe2+→·OH+OH-+Fe3+→Fe(OH)3↓，但反应过程并非单一反应，会伴随多种反应如：Fe3++H2O2→HO2·+Fe2++H+，H2O2+HO2·→H2O+O2+HO·，因此在H2O2加入系统后如不能及时转化成·0H便会发生分解反应H2O2→H2O+O2↑，不断产生O2，造成污泥的上浮。
芬顿法作为一种高级氧化技术，反应后便不可避免的产生了大量的铁泥，其常常会引起严重的二次污染。非均相催化剂是将Fe2+固定在载体上从而催化反应的发生，可以减少铁泥的产生。然而，目前多数的催化材料存在催化效率低、活性组分铁流失严重、利用效率低等问题。专利公开CN106111156A的中国专利公开了一种基于黏土矿物的高效类芬顿磁性催化剂的制备方法与应用，使用黏土矿物作为载体，负载磁性铁氧化物以及其他过渡金属氧化物，制备出一种磁性催化剂。然而，使用过程中需要与有机污染物、双氧水混合搅拌后再磁分离回收催化剂，为非连续生产工艺，分离效果有限。专利公开CN109894043A的中国专利公开了一种以分子筛为载体的类芬顿催化剂的制备方法，以商品分子筛原粉为原料，对分子筛原粉进行改性后，将活性组分过渡金属载入分子筛骨架制得。该催化剂用于流化床中，在中性废水中具有良好的稳定性，但催化活性较低，TOC去除率小于25％，对高浓度废水处理能力不强。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：现有的类芬顿催化剂催化降解速率低、活性组分流失严重，应用工艺复杂不连续等方面的问题。
为实现上述目的，本发明合成了新型类芬顿催化剂Fe2O3-CoAl2O4/TiO2。利用纳米铝酸钴粒径小，活性中心多，比表面积大的特点作为载体的改性剂和催化剂活性助剂，帮助本发明催化剂在酸性废水中具有高活性和高稳定性。载体TiO2中Ti-O键的极性较大，表面吸附的水因极化发生解离，容易形成羟基，这种表面羟基可提高TiO2对有机组分的吸附性能，加快催化反应速率。
根据本发明的第一个方面，提供一种改性类芬顿催化剂，其是使用铝酸钴对氧化钛的载体进行改性，然后将活性组分铁盐负载于该载体上而获得的，以催化剂的总质量为基准计，包括72-99wt％，优选75-98wt％，还优选78-95wt％的TiO2、0.5-16wt％，优选1-15wt％，还优选2-10wt％的CoAl2O4、0.5-12wt％，优选1-10wt％，还优选2-8wt％的Fe2O3。
根据本发明的第二个方面，提供了上述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
a、铝酸钴的制备：在搅拌釜中依次加入水(优选去离子水)、铝盐和钴盐，搅拌使其完全溶解后加入沉淀剂，将固体沉淀物经过滤、干燥和煅烧后得到纳米铝酸钴；
b、载体的制备：在搅拌釜内依次加入水(优选去离子水)、钛白粉、纳米铝酸钴、粘结剂，搅拌混合均匀，将混合物成型为例如球形或柱形或三叶草形颗粒，经干燥、煅烧后得到成型的催化剂载体；
c、催化剂的制备：配制铁盐溶液，采用浸渍法将活性组分铁盐负载于步骤b获得的载体上，经过干燥、煅烧，得到目的催化剂。
进一步地，在上述步骤a中铝盐为铝的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐中的一种或多种；所述的钴盐为钴的氯化物、硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种；在上述步骤c中铁盐为铁的氯化物、硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种。
优选地，上述步骤a中，铝盐和钴盐的用量应使得铝原子与钴原子的摩尔比为2:1；水优选去离子水的用量使得铝盐和钴盐在其中溶解即可。
优选地，在上述步骤a中沉淀剂为尿素、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种，优选尿素；所述沉淀剂加入后使得溶液的pH值为6-10，优选8-9。
优选地，在上述步骤a中得到的纳米铝酸钴的平均粒径20-50nm。
进一步地，在上述步骤a中所述的搅拌速度为100-200r/min，搅拌时间为2-4h；在上述步骤b中所述的搅拌速度为200-400r/min，搅拌时间为4-8h。
进一步地，在上述步骤a中煅烧温度800-1200℃，煅烧时间1-4h；在上述步骤b中煅烧温度为200-400℃，煅烧时间2-6h；在上述步骤c中煅烧温度为300-600℃，煅烧时间4-8h。
进一步地，在上述步骤b中粘结剂为硝酸、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、硅溶胶中的一种或多种，优选硝酸；所述粘结剂的加入量可以为钛白粉和纳米铝酸钴总重量的2-6wt％，优选3-4wt％。步骤b中水的用量不是特别限制的，例如可以是步骤b中钛白粉、纳米铝酸钴的总质量的1-3倍，优选约1.1-2倍。步骤b中钛白粉、纳米铝酸钴的用量应使得最终催化剂中包括72-99wt％，优选75-98wt％，还优选78-95wt％的TiO2、0.5-16wt％，优选1-15wt％，还优选2-10wt％的CoAl2O4。
在上述步骤a、b、c中颗粒物的干燥温度可以为80-120℃，干燥时间可以为2-8h。
步骤c中，铁盐溶液优选铁盐水溶液，浓度可以为例如1-15wt％，铁盐和步骤b获得的载体的用量使得最终催化剂包括72-99wt％，优选75-98wt％，还优选78-95wt％的TiO2、0.5-16wt％，优选1-15wt％，还优选2-10wt％的CoAl2O4、0.5-12wt％，优选1-10wt％，还优选2-8wt％的Fe2O3。
根据本发明的第三个方面，提供了上述改性类芬顿催化剂用于处理有机废水的用途。
根据本发明的第四个方面，提供了一种处理有机废水的方法，该方法包括：向反应装置固定床反应器中加入上述改性类芬顿催化剂，用以处理有机废水，调节废水初始pH值为2-9，优选约3.0，按照理论需氧量的0.5-4倍，优选约2倍加入双氧水，进行反应。优选地，用于处理有机废水的连续反应中，反应条件为：在常压下，废水的初始pH值为2-9，优选3-5；加入过氧化氢的量为有机废水化学需氧量的0.5-4倍，优选1-2倍；采用连续反应采用固定床反应器，催化剂床层温度25-100℃，优选60-80℃；空速为0.5-4h-1，优选1-2h-1。
本发明中所述的有机废水包括硝基苯酚、苯胺类废水、焦化废水、燃料废水和造纸废水等工业有机废水。
本发明制备的用于类芬顿处理的改性催化剂，具有如下的有益效果：
1、催化剂克服了芬顿法处理污染物时产生大量铁泥，人工操作强度大的缺点；
2、催化剂在连续反应中具有较高的活性，在pH为中性条件下具有较高的过氧化氢利用率，酸性条件下催化活性更强；
3、催化剂使用铝酸钴进行改性，在酸性介质中具有更强的耐受性和稳定性，寿命长，活性金属铁的流失率<1ppm，催化活性稳定。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
本发明采用石英管固定床反应器(简称反应器)作为反应装置，设有循环水伴热装置。采用蠕动泵控制进液速率，采用ICP-MS测定废水中金属离子浓度，采用TOC-V分析仪测定废水TOC含量，采用快速消解分光光度法测定废水COD。
本发明的类芬顿催化剂的制备过程中所用的钴盐、铝盐、铁盐、硝酸、尿素等为化学纯级，钛白粉为工业级，均可市场购得。
实施例1
(1)在搅拌釜中依次加入去离子水500mL、16.45g的Co(NO3)2·6H2O和21.21g的Al(NO3)3·9H2O，搅拌速度150r/min，搅拌4h使其完全溶解，向溶液中缓慢滴加氨水调节溶液pH为8.0，过滤后得到固体沉淀物，将其置于干燥箱中120℃干燥6h，再在马弗炉中1200℃条件下焙烧3h后得到纳米铝酸钴10.02g；
(2)将制得的纳米铝酸钴和85.86g的钛白粉(纯度99wt％)、11.18g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到107mL的去离子水中，搅拌速度300r/min，搅拌6h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中120℃干燥6h，再在马弗炉中500℃条件下焙烧6h后得到成型载体；
(3)将12.65g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成34.14mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于120℃干燥6h，再于500℃焙烧6h后得到Fe2O3含量5％，CoAl2O4含量10％的成品催化剂A。
(4)向反应装置固定床反应器中加入催化剂A，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为3.0，按照理论需氧量的2倍加入双氧水，反应温度维持70℃，保持空速1h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂A催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达83.7％，TOC去除率可达35％，在连续反应1000h后，催化剂的催化活性并无明显降低，并且通过ICP测定出水溶液中Fe、Co、Al等金属元素显示未检出。
实施例2
(1)在搅拌釜中依次加入去离子水20mL、1.65g的Co(NO3)2·6H2O和2.12g的Al(NO3)3·9H2O，搅拌速度100r/min，搅拌2h使其完全溶解，向溶液中缓慢滴加氨水调节溶液pH为10.0，过滤后得到固体沉淀物，将其置于干燥箱中80℃干燥2h，再在马弗炉中800℃条件下焙烧2h后得到纳米铝酸钴0.99g；
(2)将制得的纳米铝酸钴和98.99g的钛白粉(纯度99wt％)、11.67g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到111.66mL的去离子水中，搅拌速度200r/min，搅拌4h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中80℃干燥2h，再在马弗炉中200℃条件下焙烧2h后得到成型载体；
(3)将2.53g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成45mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于80℃干燥2h，再于300℃焙烧4h后得到Fe2O3含量1％，CoAl2O4含量1％的成品催化剂B。
(4)向反应装置固定床反应器中加入催化剂B，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为9.0，按照理论需氧量的0.5倍加入双氧水，反应温度维持25℃，保持空速0.5h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂B催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达20.9％，TOC去除率可达7％，在连续反应200h后，催化剂的催化活性并无明显降低，并且通过ICP测定出水溶液中Fe、Co、Al等金属元素显示未检出。
实施例3
(1)在搅拌釜中依次加入去离子水350mL、24.68g的Co(NO3)2·6H2O和31.81g的Al(NO3)3·9H2O，搅拌速度200r/min，搅拌4h使其完全溶解，向溶液中缓慢滴加氨水调节溶液pH为6.0，过滤后得到固体沉淀物，将其置于干燥箱中120℃干燥8h，再在马弗炉中1200℃条件下焙烧4h后得到纳米铝酸钴15.06g；
(2)将制得的纳米铝酸钴和75.76g的钛白粉(纯度99wt％)、10.59g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到101.35mL的去离子水中，搅拌速度400r/min，搅拌8h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中120℃干燥8h，再在马弗炉中400℃条件下焙烧6h后得到成型载体；
(3)将25.30g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成40.84mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于120℃干燥8h，再于600℃焙烧8h后得到Fe2O3含量10％，CoAl2O4含量15％的成品催化剂C。
(4)向反应装置固定床反应器中加入催化剂C，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为2.0，按照理论需氧量的4倍加入双氧水，反应温度维持100℃，保持空速2h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂C催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达88.9％，TOC去除率可达38％，在连续反应500h后，催化剂的催化活性并无明显降低，并且通过ICP测定出水溶液中Fe、Al等金属元素显示未检出，Co含量0.3mg/L。
实施例4
(1)在搅拌釜中依次加入去离子水20mL、1.65g的Co(NO3)2·6H2O和2.12g的Al(NO3)3·9H2O，搅拌速度120r/min，搅拌2h使其完全溶解，向溶液中缓慢滴加氨水调节溶液pH为9.0，过滤后得到固体沉淀物，将其置于干燥箱中100℃干燥4h，再在马弗炉中1000℃条件下焙烧2h后得到纳米铝酸钴1.06g；
(2)将制得的纳米铝酸钴和89.90g的钛白粉(纯度99wt％)、10.60g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到101.5mL的去离子水中，搅拌速度300r/min，搅拌5h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中100℃干燥4h，再在马弗炉中350℃条件下焙烧4h后得到成型载体；
(3)将25.30g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成40.90mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于100℃干燥4h，再于550℃焙烧5h后得到Fe2O3含量10％，CoAl2O4含量1％的成品催化剂D。
(4)向反应装置固定床反应器中加入催化剂D，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为5.0，按照理论需氧量的1.0倍加入双氧水，反应温度维持50℃，保持空速4h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂D催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达75.0％，TOC去除率可达28％，在连续反应500h后，催化剂的催化活性并无明显降低，并且通过ICP测定出水溶液中Co、Al等金属元素显示未检出，Fe含量0.1mg/L。
实施例5
(1)在搅拌釜中依次加入去离子水100mL、8.23g的Co(NO3)2·6H2O和10.62g的Al(NO3)3·9H2O，搅拌速度180r/min，搅拌3h使其完全溶解，向溶液中缓慢滴加氨水调节溶液pH为7.0，过滤后得到固体沉淀物，将其置于干燥箱中90℃干燥5h，再在马弗炉中900℃条件下焙烧4h后得到纳米铝酸钴4.98g；
(2)将制得的纳米铝酸钴和87.88g的钛白粉(纯度99wt％)、10.84g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到103.7mL的去离子水中，搅拌速度250r/min，搅拌6h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中90℃干燥5h，再在马弗炉中250℃条件下焙烧3h后得到成型载体；
(3)将25.30g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成41.80mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于90℃干燥5h，再于400℃焙烧6h后得到Fe2O3含量8％，CoAl2O4含量5％的成品催化剂E。
(4)向反应装置固定床反应器中加入催化剂E，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为3.0，按照理论需氧量的3.0倍加入双氧水，反应温度维持30℃，保持空速1h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂E催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达79.8％，TOC去除率可达30％，在连续反应500h后，催化剂的催化活性并无明显降低，并且通过ICP测定出水溶液中Co、Fe、Al等金属元素显示未检出。
实施例6
(1)在搅拌釜中依次加入去离子水400mL、19.74g的Co(NO3)2·6H2O和25.45g的Al(NO3)3·9H2O，搅拌速度150r/min，搅拌3h使其完全溶解，向溶液中缓慢滴加氨水调节溶液pH为8.0，过滤后得到固体沉淀物，将其置于干燥箱中110℃干燥7h，再在马弗炉中1100℃条件下焙烧3h后得到纳米铝酸钴12.06g；
(2)将制得的纳米铝酸钴和75.76g的钛白粉(纯度99wt％)、10.24g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到98.0mL的去离子水中，搅拌速度350r/min，搅拌7h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中110℃干燥7h，再在马弗炉中350℃条件下焙烧5h后得到成型载体；
(3)将32.89g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成39.49mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于110℃干燥7h，再于500℃焙烧7h后得到Fe2O3含量13％，CoAl2O4含量12％的成品催化剂F。
(4)向反应装置固定床反应器中加入催化剂F，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为4.0，按照理论需氧量的3.0倍加入双氧水，反应温度维持80℃，保持空速1h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂F催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达87.5％，TOC去除率可达34％，在连续反应500h后，催化剂的催化活性并无明显降低，并且通过ICP测定出水溶液中Co、Fe、Al等金属元素显示未检出。
对比例1
(1)将95.96g的钛白粉(纯度99wt％)、11.20g的硝酸溶液(纯度30wt％)依次加入到500mL的去离子水中，搅拌速度300r/min，搅拌6h后混合均匀。将混合物在挤条机中挤条成型，置于干燥箱中120℃干燥6h，再在马弗炉中400℃条件下焙烧5h后得到成型载体；
(2)将12.65g的Fe(NO3)3·9H2O溶解到去离子水中配制成44.5mL的溶液，将制备的硝酸铁溶液等体积浸渍到载体中得到颗粒物，于120℃干燥6h，再于500℃焙烧6h后得到Fe2O3含量5％的成品催化剂E。
(3)向反应装置固定床反应器中加入催化剂B，用以处理含量为1400mg/L的硝基苯酚废水，调节废水初始pH值为3.0，按照理论需氧量的2倍加入双氧水，反应温度维持70℃，保持空速1h-1进行反应。待反应稳定后测定出水溶液中TOC、COD、金属等含量，结果表明催化剂A催化湿式过氧化氢氧化处理硝基苯酚废水时的COD去除率可达73.67％，TOC去除率可达23％，在连续反应500h后，催化剂的催化活性降低至70.14％，并且通过ICP测定出水溶液中Fe含量10.4mg/L，催化剂活性组分流失严重。

Claims (10)

1.一种改性类芬顿催化剂，其特征在于：其是使用铝酸钴对氧化钛的载体进行改性，然后将活性组分铁盐负载于该载体上而获得的，以催化剂的总质量为基准计，包括72-99wt％，优选75-98wt％，还优选78-95wt％的TiO2、0.5-16wt％，优选1-15wt％，还优选2-10wt％的CoAl2O4、0.5-12wt％，优选1-10wt％，还优选2-8wt％的Fe2O3。
2.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，通过以下方法制备：
a、铝酸钴的制备：在搅拌釜中依次加入水、铝盐和钴盐，搅拌使其完全溶解后加入沉淀剂，将固体沉淀物经过滤、干燥和煅烧后得到纳米铝酸钴；
b、载体的制备：在搅拌釜内依次加入水、钛白粉、纳米铝酸钴、粘结剂，搅拌混合均匀，将混合物成型，经干燥、煅烧后得到成型的催化剂载体；
c、催化剂的制备：配制铁盐溶液，采用浸渍法将活性组分铁盐负载于步骤b获得的载体上，经过干燥、煅烧，得到目的催化剂。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤a中铝盐为铝的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或有机酸盐中的一种或多种；所述的钴盐为钴的氯化物、硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种；在步骤c中铁盐为铁的氯化物、硝酸盐或硫酸盐中的一种或多种。
4.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，在步骤a中沉淀剂为尿素、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种，优选尿素；所述沉淀剂加入后溶液的pH值为6-10，优选8-9。
5.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，在步骤a中得到的纳米铝酸钴的平均粒径20-50nm。
6.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，在步骤b中粘结剂为硝酸、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、硅溶胶中的一种或多种，优选硝酸；所述粘结剂的加入量为钛白粉和纳米铝酸钴总重量的2-6wt％，优选3-4wt％。
7.如权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，在步骤a中所述的搅拌速度为100-200r/min，搅拌时间为2-4h；在步骤b中所述的搅拌速度为200-400r/min，搅拌时间为4-8h；和/或
在步骤a中煅烧温度800-1200℃，煅烧时间1-4h；在步骤b中煅烧温度为200-400℃，煅烧时间2-6h；在步骤c中煅烧温度为300-600℃，煅烧时间4-8h；和/或
在步骤a、b、c中颗粒物的干燥温度为80-120℃，干燥时间为2-8h。
8.根据权利要求1所述的或通过权利要求2-7中任一项所述的制备方法获得的改性类芬顿催化剂用于处理有机废水的用途。
9.一种处理有机废水的方法，该方法包括：向反应装置固定床反应器中加入权利要求1所述的或通过权利要求2-7的任一项所述的制备方法获得的改性类芬顿催化剂，用以处理有机废水，调节废水初始pH值为2-9，优选约3.0，按照理论需氧量的0.5-4倍，优选约2倍加入双氧水，进行反应。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，反应条件为：在常压下，废水的初始pH值为2-9，优选3-5；加入过氧化氢的量为有机废水化学需氧量的0.5-4倍，优选1-2倍；采用连续反应采用固定床反应器，催化剂床层温度25-100℃，优选60-80℃；空速为0.5-4h-1，优选1-2h-1。
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