CN111394001A - 一种手机背盖高压成型保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于手机壳加工过程保护技术领域，更具体的，本发明属于一种手机背盖高压成型保护膜及其制备方法。一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂。本发明制备的保护膜不仅解决了保护膜贴合的塑料壳经过高压处理得到手机壳的黄变、残胶现象，且提高了保护膜用于手机壳加工时的形变拉伸力，实现保护膜在高压处理过程中无卷曲，同时可以防止手机壳造成损伤，加工性好，生产成本低。

Description

一种手机背盖高压成型保护膜及其制备方法
技术领域
本发明属于手机壳加工过程保护技术领域，更具体的，本发明属于一种手机背盖高压成型保护膜及其制备方法。
背景技术
随着社会的不断进步，科技的不断发展，人们的生活也随之品质不断上升，在日常生活中，便携式电子产品是人们出门的必需品之一，如平板电脑、手机等已逐渐成为了生活中的刚需品，这类电子产品的外壳为了提高其美观度，均需要具有一定的质感，另一方面为了符合便携和使用性能，因此，其需要用塑料壳经过高压处理制备具有质感、又便捷好看的手机壳。
目前市面上的手机壳生产一般都采用保护膜贴合塑料壳，再经过高压处理，能得到有弧度且实用性高、加工性好的手机壳，但现有的保护膜经过高压处理得到手机壳易出现黄变、残胶现象，且保护膜易卷曲，不能起到良好的保护作用，且高压处理后保护膜的应力应变常常导致手机壳造成损伤。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂。
作为本发明的一种优选技术方案，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂选自多官能度丙烯酸酯树脂、多官能度甲基丙烯酸酯树脂、多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、多官能度聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂、多官能度环氧丙烯酸树脂中的一种或多种。
作为本发明的一种优选技术方案，所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：(1.4-1.9)。
作为本发明的一种优选技术方案，所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为3-6。
作为本发明的一种优选技术方案，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述溶剂选自二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧杂戊环、1,3,5-三噁烷、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二乙基甲酮、二丙基甲酮、二异丁基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、乙酰丙酮、双丙酮醇、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、乙酸异丁酯、甲基异丁酮(MIBK)、2-辛酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚中的一种或多种。
作为本发明的一种优选技术方案，所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯。
作为本发明的一种优选技术方案，所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、巴豆酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸和衣康酸中的一种或多种。
作为本发明的一种优选技术方案，所述离型层选自PE离型膜、PET离型膜、OPP离型膜、PC离型膜、PMMA离型膜、BOPP离型膜、TPX离型膜、PTFE离型膜中的任一种。
作为本发明的一种优选技术方案，所述塑料薄膜基材层选自聚氯乙烯膜、聚烯烃膜、聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜中任一种。
本发明的第二个方面提供了一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法，包括如下步骤：将塑料薄膜基材层的一面涂布硬涂树脂层、另一面涂布压敏胶粘剂层，然后再单独贴合一层离型层，离型层的离型面是对着压敏胶粘剂层，在50-70℃熟化24-72h，即得所述手机背盖高压成型保护膜。
有益效果：本发明提供了一种手机背盖高压成型保护膜，通过采用特定的塑料薄膜基材层、硬涂树脂层、压敏胶粘剂层、离型层，不仅解决了保护膜贴合的塑料壳经过高压处理得到手机壳的黄变、残胶现象，且提高了保护膜用于手机壳加工时的形变拉伸力，实现保护膜在高压处理过程中无卷曲，同时可以防止手机壳造成损伤，加工性好，生产成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层。
硬涂树脂层
在一些实施方式中，所述硬涂树脂层的厚度为15-45μm。
在一些实施方式中，所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂。
在一些实施方式中，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂选自多官能度丙烯酸酯树脂、多官能度甲基丙烯酸酯树脂、多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、多官能度聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂、多官能度环氧丙烯酸树脂中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂为多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物。
在一些优选的实施方式中，所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：(1.4-1.9)。
优选地，所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.6。
在一些优选的实施方式中，所述多官能度环氧丙烯酸树脂的官能度为4-7。
优选地，所述多官能度环氧丙烯酸树脂的官能度为5。
本发明所述多官能度环氧丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
将五官能度多元醇、酸酐、二月硅酸二辛基锡混合，搅拌，在90-110℃，4-5h，测酸值至加热前总酸值的一半时降温到室温，加入脂环族环氧丙烯酸酯、对苯二酚、五丁基溴化铵，加热到100-120℃，直到测酸值小于5mgKOH/g时，即得所述多官能度的环氧丙烯酸树脂；
所述五官能度多元醇选自木糖醇、乙氧化木糖醇、丙氧化木糖醇或己内酯化木糖醇中的一种或多种；优选地，所述五官能多元醇为己内酯化木糖醇；
所述酸酐选自丁二酸酐、戊二酸酐、顺丁烯二酸酐、苯酐、五氢苯酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐或环戊烯二羧酸酐中的一种或多种；优选地，所述酸酐为环戊烯二羧酸酐；
所述脂环族环氧丙烯酸酯为3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯；
所述五官能多元醇、酸酐、二月硅酸二辛基锡、脂环族环氧丙烯酸酯、对苯二酚、五丁基溴化铵的质量比为15：49：0.1：100：0.1：0.1。
所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂为二异氰酸酯、多元醇和丙烯酸的羟烷基酯得到的树脂。
在一些优选的实施方式中，所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为3-6。
优选的，所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为4。
所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂为4官能度聚氨酯丙烯酸酯，牌号为LE-6704，购买自鹤山市励志门贸易有限公司。
在一些的实施方式中，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里。
在一些的实施方式中，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1。
在一些的实施方式中，所述溶剂选自二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧杂戊环、1,3,5-三噁烷、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二乙基甲酮、二丙基甲酮、二异丁基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、乙酰丙酮、双丙酮醇、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、乙酸异丁酯、甲基异丁酮(MIBK)、2-辛酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述溶剂为环氧丙烷。
塑料薄膜基材层
在一些实施方式中，所述塑料薄膜基材层选自聚氯乙烯膜、聚烯烃膜、聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜中任一种。
在一些优选的实施方式中，所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，所述聚氯乙烯膜购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司。
在一些实施方式中，所述塑料薄膜基材层的厚度为50-100μm。
压敏胶粘剂层
在一些实施方式中，所述压敏胶粘剂层的厚度为10-30μm。
在一些实施方式中，所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂。
在一些优选的实施方式中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为(5-10)：1。
优选地，所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1。
在一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯。
在一些优选的实施方式中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯的摩尔比为7：4：2。
在一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或多种。
优选地，所述(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸叔丁酯。
在一些实施方式中，所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、烯丙醇中的一种或多种。
优选地，所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯。
在一些实施方式中，所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、巴豆酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸和衣康酸中的一种或多种。
优选地，所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸羧乙酯。
本发明中所述(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合方法不受限制，可以通过任何合适发聚合方法制造。
在一些实施方式中，所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司。
离型层
在一些实施方式中，所述离型层选自PE离型膜、PET离型膜、OPP离型膜、PC离型膜、PMMA离型膜、BOPP离型膜、TPX离型膜、PTFE离型膜中的任一种。
在一些优选的实施方式中，所述离型层为PET离型膜。
所述离型层的厚度根据实际需求进行选择。
本发明人在研究过程中意外的发现采用压敏胶粘剂层，特别是(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂组成的压敏胶粘剂层，可以解决保护膜贴合的塑料壳经过高压处理得到手机壳的黄变、残胶现象，发明人猜测的原因可能是由于高度烷基醚化三聚氰胺树脂FN-9010可以减少小分子在高压处理过程中的迁移，避免出现残胶，且在高度烷基醚化三聚氰胺树脂FN-9010、(甲基)丙烯酸叔丁酯存在下，多官能度环氧丙烯酸树脂中的五官能度多元醇与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羧乙酯、多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂相互作用，解决了环氧丙烯酸酯树脂的耐光老化和耐黄变性能差的问题。此外，发明人意外的发现，采用5官能度环氧丙烯酸树脂、4官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂，不仅提高保护膜用于手机壳加工时的形变拉伸力，手机壳的可加工性好，同时使保护膜在高压处理时与塑料壳表面密合接触，可以防止手机壳造成损伤，同时实现保护膜在高压处理过程中无卷曲。发明人认为的原因可能是由于在5官能度环氧丙烯酸树脂、4官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的共同作用下，使保护膜与塑料壳的化学亲和力提高，且5官能度环氧丙烯酸树脂、4官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂改善了塑料薄膜基材层与硬涂树脂层的相容性，从而具有良好的形变拉伸力，且贴合在手机壳表面的保护膜的应力应变在高压处理后没有立即自发释放，有效防止了手机壳造成损伤。
本发明的第二个方面提供了一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法，包括如下步骤：将塑料薄膜基材层的一面涂布硬涂树脂层、另一面涂布压敏胶粘剂层，然后再单独贴合一层离型层，离型层的离型面是对着压敏胶粘剂层，在50-70℃熟化24-72h，即得所述手机背盖高压成型保护膜。
本发明的第三个方面提供了一种手机背盖高压成型保护膜的应用，所述手机背盖高压成型保护膜应用于贴合塑料壳经高压处理得到手机壳。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂为多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.4；
所述多官能度环氧丙烯酸树脂的官能度为5；所述多官能度环氧丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
将五官能度多元醇、酸酐、二月硅酸二辛基锡混合，搅拌，在100℃，4.5h，测酸值至加热前总酸值的一半时降温到室温，加入脂环族环氧丙烯酸酯、对苯二酚、五丁基溴化铵，加热到110℃，直到测酸值小于5mgKOH/g时，即得所述多官能度的环氧丙烯酸树脂；所述五官能多元醇、酸酐、二月硅酸二辛基锡、脂环族环氧丙烯酸酯、对苯二酚、五丁基溴化铵的质量比为15：49：0.1：100：0.1：0.1；所述五官能多元醇为己内酯化木糖醇；所述酸酐为环戊烯二羧酸酐；所述脂环族环氧丙烯酸酯为3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯；
所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为4，牌号为LE-6704，购买自鹤山市励志门贸易有限公司；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为5：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯；所述(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯的摩尔比为7：4：2；所述(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸叔丁酯；所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯；所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸羧乙酯；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法，包括如下步骤：将塑料薄膜基材层的一面涂布硬涂树脂层、另一面涂布压敏胶粘剂层，然后再单独贴合一层离型层，离型层的离型面是对着压敏胶粘剂层，在60℃熟化48h，即得所述手机背盖高压成型保护膜。
实施例2
实施例2提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂同实施例1，不同之处仅在于所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.9；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为10：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物同实施例1；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂同实施例1，不同之处仅在于所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.6；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物同实施例1；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂同实施例1，不同之处仅在于所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.6；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物同实施例1；
所述交联剂为三聚氰胺甲醛树脂，购买自湖北信康医药化工有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂同实施例1，不同之处仅在于所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.6；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体为(甲基)丙烯酸烷基酯；所述(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸叔丁酯；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂同实施例1，不同之处仅在于所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：0；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物同实施例1；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂同实施例1，不同之处仅在于所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：0；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体为(甲基)丙烯酸烷基酯；所述(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸叔丁酯；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
实施例8
实施例8提供了一种手机背盖高压成型保护膜，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；
所述硬涂树脂层的厚度为25μm；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂和溶剂的质量比为1.2：1；所述溶剂为环氧丙烷；
所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂为多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：1.6；所述多官能度环氧丙烯酸树脂的官能度为3；所述多官能度环氧丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
将三官能度多元醇、酸酐、二月硅酸二辛基锡混合，搅拌，在100℃，4.5h，测酸值至加热前总酸值的一半时降温到室温，加入脂环族环氧丙烯酸酯、对苯二酚、五丁基溴化铵，加热到110℃，直到测酸值小于5mgKOH/g时，即得所述多官能度的环氧丙烯酸树脂；所述三官能多元醇、酸酐、二月硅酸二辛基锡、脂环族环氧丙烯酸酯、对苯二酚、五丁基溴化铵的质量比为15：49：0.1：100：0.1：0.1；所述三官能多元醇为丙三醇；所述酸酐为环戊烯二羧酸酐；所述脂环族环氧丙烯酸酯为3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯；
所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为4，牌号为LE-6704，购买自鹤山市励志门贸易有限公司；
所述塑料薄膜基材层为聚氯乙烯膜，购买自南亚塑胶工业(广州)有限公司；所述塑料薄膜基材层的厚度为90μm；
所述压敏胶粘剂层的厚度为20μm；所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂的质量比为8：1；
所述(甲基)丙烯酸类聚合物同实施例1；
所述交联剂为高度烷基醚化三聚氰胺树脂，牌号为FN-9010，购买自临安市富能树脂有限公司；
所述离型层的厚度为25μm；所述离型层为PET离型膜。
一种手机背盖高压成型保护膜的制备方法同实施例1。
性能测试
1.黄变：将实施例1-8所述手机背盖高压成型保护膜在50℃自然环境下放置180天，观察手机壳是否发生黄变，实验结果见表1。
2.残胶：将实施例1-8所述手机背盖高压成型保护膜贴合于塑料壳，高压处理30min得到手机壳，观察手机壳上是否有残胶，实验结果见表1。
3.损伤：将实施例1-8所述手机背盖高压成型保护膜贴合于塑料壳，高压处理30min得到手机壳，观察手机壳是否受到损伤，实验结果见表1。
4.卷曲：将实施例1-8所述手机背盖高压成型保护膜贴合于塑料壳，高压处理30min，观察保护膜有无卷曲，实验结果见表1。
表1实施例1-8性能测试结果
Figure BDA0002470565490000131
Figure BDA0002470565490000141
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述手机背盖高压成型保护膜包括硬涂树脂层、塑料薄膜基材层、压敏胶粘剂层、离型层；所述硬涂树脂层包括多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂。
2.根据权利要求1所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂选自多官能度丙烯酸酯树脂、多官能度甲基丙烯酸酯树脂、多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、多官能度聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂、多官能度环氧丙烯酸树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述多官能度环氧丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的质量比为1：(1.4-1.9)。
4.根据权利要求3所述的保护膜，其特征在于，所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为3-6。
5.根据权利要求1所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述多官能度丙烯酸酯类硬涂树脂在涂布前需溶解在溶剂里；所述溶剂选自二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧杂戊环、1,3,5-三噁烷、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮、二乙基甲酮、二丙基甲酮、二异丁基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、乙酰丙酮、双丙酮醇、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、乙酸异丁酯、甲基异丁酮(MIBK)、2-辛酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述压敏胶粘剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和交联剂；所述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求6所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述含羧基的(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、巴豆酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸和衣康酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1-5中任一项所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述离型层选自PE离型膜、PET离型膜、OPP离型膜、PC离型膜、PMMA离型膜、BOPP离型膜、TPX离型膜、PTFE离型膜中的任一种。
9.根据权利要求1-5中任一项所述的手机背盖高压成型保护膜，其特征在于，所述塑料薄膜基材层选自聚氯乙烯膜、聚烯烃膜、聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜中任一种。
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的手机背盖高压成型保护膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将塑料薄膜基材层的一面涂布硬涂树脂层、另一面涂布压敏胶粘剂层，然后再单独贴合一层离型层，离型层的离型面是对着压敏胶粘剂层，在50-70℃熟化24-72h，即得所述手机背盖高压成型保护膜。
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