CN111393397B - 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法 - Google Patents

一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111393397B
CN111393397B CN201910004637.0A CN201910004637A CN111393397B CN 111393397 B CN111393397 B CN 111393397B CN 201910004637 A CN201910004637 A CN 201910004637A CN 111393397 B CN111393397 B CN 111393397B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
manganese
dff
amount
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910004637.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111393397A (zh
Inventor
徐杰
夏飞
马继平
郭美玲
刘雪斌
高进
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
BP China Holdings Ltd
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
BP China Holdings Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS, BP China Holdings Ltd filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201910004637.0A priority Critical patent/CN111393397B/zh
Priority to PCT/CN2019/123137 priority patent/WO2020140675A1/zh
Publication of CN111393397A publication Critical patent/CN111393397A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111393397B publication Critical patent/CN111393397B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/006—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds comprising organic radicals, e.g. TEMPO
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand

Abstract

本发明提供了一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法，所述方法以2,5‑二甲酰基呋喃(DFF)作为原料，在含有氮氧自由基生成剂的复合催化剂存在下，利用氧化剂催化氧化DFF以制备FDCA。本发明实现了DFF高效氧化制备FDCA。该反应操作简单、条件较为温和，产物FDCA的选择性高，氧化副产物少，具有重要的应用前景。

Description

一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化学化工领域，具体涉及一种2,5-二甲酰基呋喃(DFF) 催化氧化制备2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的方法及其应用。
背景技术
聚酯材料是一类重要的高分子材料，如聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 等，广泛应用于纺织、包装业、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域。其关键单体对苯二甲酸(PTA)主要由对二甲苯催化氧化制备，依赖于石油等化石资源。随着化石资源的日益消耗，寻找可再生的石油替代品近年来颇受关注。FDCA是美国能源部在2004年确定的用于建立未来“绿色”化工的12种“平台化合物”之一。其分子结构与对苯二甲酸相似，有可能替代PTA与乙二醇聚合(Science,2006,312,1933-1937)，制备生物基塑料2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)。因此， FDCA的高效制备具有重要意义。
目前，FDCA主要由生物基平台化合物5-羟甲基糠醛(HMF)氧化制备，主要方法有计量氧化法和催化氧化法。计量氧化法采用HNO3、 KMnO4等强氧化剂(US2007232815,US-7411078)。这种方法氧化效率低，会产生大量废物，污染严重。催化氧化法，特别是以分子氧为氧源的液相催化氧化法，具有效率高、成本低、污染小等显著优势。近年来，国内外发展了贵金属催化剂体系，如以Au、Pt、Pd为主要活性组分的催化剂(ChemSusChem,2009,2,1138-1144；ChemSusChem, 2013,6,609-612；J.Catal.,2014,315,67-74；Green Chem.,2015,17,1308-1317；ACS Catal.,2015,5,6529-6544；CN 101891719A,CN 103626726A,CN103724303A)。该类方法能得到较高收率的FDCA，但是通常需要碱添加剂(如NaOH、Na2CO3、KHCO3等)，或者碱性载体(Top.Catal.,2011,54,1318-1324；Catal.Lett.,2011,41,1752-1760； Top.Catal.,2012,55,24-32)。而且，贵金属催化剂价格昂贵，不利于大规模制备与应用(ChemSusChem,2009,2,1138-1144)。
此外，研究者还采用生产PTA的Co/Mn/Br非贵金属催化体系，催化HMF选择氧化制备FDCA。Partenheimer采用釜式反应器，以 Co/Mn/Br/Zr为催化剂时，FDCA的收率最高能达到60.9％(Adv.Synth. Catal.,2001,343,102-111)。Saha和Abu-Omar等以Co/Zn/Br为催化剂时，在酸性添加剂的存在下，FDCA的收率为60％(Catal.Sci.Technol., 2012,2,79-81)。Subramaniam等采用喷雾反应器，以Co/Mn/Br为催化剂时，FDCA的收率有所提高，但Br具有较强的腐蚀性(CN 103889943A,ACS Sustain.Chem.Eng.,2016,4,3659-3668,AICHE J.,2017,63,162-171)。
因此，对于能够以温和的条件高选择性大规模生产FDCA的环境友好型方法，仍然存在需求。
发明人发现，HMF分子结构中含有反应活性不同的羟甲基、醛基官能团，在氧化过程中可能有5-羟甲基呋喃-2-甲酸(HMFCA)生成，易发生自聚。与HMF相比，DFF作为HMF选择氧化的衍生产物，其分子结构中只有醛基一种官能团，在氧化过程中副反应相对较少。对此，发明人已经发展了高效制备DFF的方法，制备了公斤级DFF (ChemSusChem,2011,4,51-54；Appl.Catal.A,2014,482,231-236)。
因此，以上述工作为基础，本发明的目的是提供一种高效催化氧化DFF制备FDCA的方法。所述方法克服了上述现有技术中的缺点，能够以温和的条件高选择性大规模生产FDCA。
发明内容
本发明涉及一种制备FDCA的方法，所述方法包括：提供DFF作为原料，在含有氮氧自由基生成剂的复合催化剂存在下，利用氧化剂催化氧化DFF以制备FDCA。
本发明的方法如式1所示：
Figure BDA0001934956020000031
式1.DFF催化氧化制FDCA的方法
通过使用氮氧自由基生成剂，本发明克服了Br的腐蚀性问题。适用于本发明的氮氧自由基生成剂包括但不限于N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI)、N-羟基邻萘二甲酰亚胺(NHNI)、N-羟基丁二酰亚胺(NHSI)、 N-羟基马来酰亚胺(NHMI)、N-羟基-3,4-吡啶二甲酰亚胺(NHCI)、 N-羟基-2,3-吡啶二甲酰亚胺(NHQI)、N-羟基-2,3-吡嗪二甲酰亚胺 (HPPDO)、N-羟基-5-降冰片稀-2,3-二酰亚胺(NHNBDCI)、N-羟基-3- 硝基-邻苯二甲酰亚胺(NH-3-NO2-PI)、N-羟基-4-硝基-邻苯二甲酰亚胺(NH-4-NO2-PI)、四氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺(TCNHPI)、N-羟基硫代琥珀酰亚胺钠(NaSNHSI)及其任意组合。
在优选情况下，所述氮氧自由基生成剂选自N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物，如N-羟基邻萘二甲酰亚胺(NHNI)和N-羟基丁二酰亚胺(NHSI)，最优选NHPI。NHPI在促进剂的辅助下生成邻苯二甲酰亚胺-氧自由基(PINO)。目前，以NHPI为催化剂的体系已广泛用于芳烃、烷烃、醇、醚、胺等有机物的氧化，该反应效率高，反应温和，绿色环保且在一定条件下具有高选择性。
在本发明的实施方式中，氮氧自由基生成剂的用量为原料DFF的 0.5～50mol％，优选用量为5～40mol％，最优选用量为15～35mol％。
在一种实施方式中，所述复合催化剂还包括至少一种钴化合物和至少一种锰化合物。在一种实施方式中，所述氧化剂选自氧气、空气和富氧空气。
适用于本发明的钴化合物包括但不限于醋酸钴、乙酰丙酮钴、葡萄糖酸钴、苯甲酸钴、硬脂酸钴、硝酸钴、硫酸钴、四氧化三钴、异辛酸钴、草酸钴及其任意组合。适用于本发明的锰化合物包括但不限于醋酸锰、乙酰丙酮锰、二氧化锰、硝酸锰、四氧化三锰、磷酸锰、草酸锰及其任意组合。在优选情况下，本发明的钴、锰化合物是醋酸钴和醋酸锰。
在本发明的方法中，钴、锰化合物的总用量为原料DFF的0.05～30 mol％，优选用量为1～25mol％，最优选用量为5～20mol％。
氮氧自由基生成剂的用量与钴、锰化合物的总用量的摩尔比例为 1～10；优选比例为2～6，例如约3、约4、约5。钴、锰化合物之间用量的摩尔比例为0.1～10；优选比例为0.5～5；最优选比例为约1。
本发明的反应在压力反应器中进行，如间歇式反应器，可以用氧气为氧化剂，也可以直接用空气或富氧空气为氧化剂。其中有利的氧气分压为0.1～3.0MPa，优选0.2～1.5MPa。在一定范围内随着氧气分压增加，氧化反应速率提高，但是氧气压力过高会导致副反应，也会提高设备成本。
本发明的反应温度为60～160℃，优选80～140℃，例如约100℃、约120℃。升高反应温度可以缩短反应时间，但也会导致副反应。反应时间为0.5～12h，优选0.5～5h，还优选1～3h。在一定时间范围内，随反应时间增加转化率提高，但是反应时间延长到一定时间后，转化率和产物选择性趋于稳定。
本发明的反应可以在任何适合的溶剂中进行，优选乙酸溶剂。
当在本发明中使用时，术语“约”表示其所修饰数值的±10％，优选±5％，最优选±1％的范围。
本发明的优点：
1.本发明首次提出以含有氮氧自由基生成剂的复合催化剂催化选择性氧化DFF制FDCA的新方法。
2.本发明的方法以氧气、空气或富氧空气为氧化剂，清洁、廉价、环境友好；氧化反应条件温和(60～160℃)，反应过程易操作、安全性高。
3.原料DFF可以由HMF、葡萄糖、果糖等生物质平台化合物转化而来，来源广泛。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明
实施例1：
将1mmol DFF，0.3mmol NHPI，0.15mmol Co(OAc)2·4H2O,0.15 mmol Mn(OAc)2·4H2O，加入到50mL反应釜中，加入乙酸5mL，关釜，充入空气压力为1.0MPa，搅拌下升温至140℃，并保持110min。然后冷却到室温，小心减压到常压。加入一定量的内标均三甲苯，取样进行GC分析DFF转化率和产物马来酸酐(MA)的收率。回收GC 样品，加入100g去离子水并加热将全部产物转移溶解，取1g加入内标苯甲酰胺，对照标准物质的HPLC保留时间对主要产物定量分析。
按照下列公式分别计算DFF的转化率和FDCA、5-甲酰基呋喃-2- 甲酸(FFCA)、MA的收率。
Figure BDA0001934956020000051
Figure BDA0001934956020000061
计算DFF的转化率大于99.0％，FDCA的收率为95.3％，FFCA的收率为0.4％，MA的收率为2.8％。
实施例2：
将10mmol DFF，2mmol NHPI，0.5mmol Co(OAc)2·4H2O,0.5 mmol Mn(OAc)2·4H2O，加入到50mL反应釜中，加入乙酸10mL，关釜，充入氧气压力为1.0MPa，搅拌下升温至80℃，并保持80min。然后冷却到室温，小心减压到常压。按照实施例1中的方法对产物定量分析，得到DFF的转化率等于76.0％，FDCA的收率为38.3％，FFCA 的收率为30.7％，MA的收率为3.5％。
实施例3：
将10mmol DFF，3mmol NHPI，1.5mmol Co(OAc)2·4H2O,1.5 mmol Mn(OAc)2·4H2O，加入到50mL反应釜中，加入乙酸10mL，关釜，充入氧气压力为1.0MPa，搅拌下升温至140℃，并保持110min。然后冷却到室温，小心减压到常压。按照实施例1中的方法对产物定量分析，得到DFF的转化率大于99.0％，FDCA的收率为98.7％，FFCA 的收率为0.9％，MA的收率为0.3％。
实施例4-6：
将1mmol DFF，0.3mmol NHPI及其类似物，0.15mmol Co(OAc)2·4H2O,0.15mmol Mn(OAc)2·4H2O，加入到50mL反应釜中，加入乙酸5mL，关釜，充入空气压力为1.0MPa，搅拌下升温至100℃，并保持80min。然后冷却到室温，小心减压到常压。按照实施例1中的方法对产物定量分析，结果如表一所示。
表一、NHPI及其类似物对DFF催化氧化的效果
Figure BDA0001934956020000071
实施例7-14：
将10mmol DFF，2mmol NHPI，不同用量的Co(OAc)2·4H2O, Mn(OAc)2·4H2O加入到50mL反应釜中(表二)，加入乙酸10mL，关釜，充入氧气压力为1.0MPa，搅拌下升温至140℃，并保持110min。然后冷却到室温，小心减压到常压。按照实施例1中的方法对产物定量分析，结果如表二所示。
表二、钴、锰用量及比例对DFF催化氧化的效果
Figure BDA0001934956020000072
对比例1：
以HMF为原料，进行对比实验。将10mmol 5-羟甲基糠醛(HMF)， 2mmolNHPI，0.5mmol Co(OAc)2·4H2O,0.5mmol Mn(OAc)2·4H2O，加入到50mL反应釜中，加入乙酸10mL，关釜，充入氧气压力为1.0MPa，搅拌下升温至140℃，并保持110min。然后冷却到室温，小心减压到常压。按照实施例1中的方法对产物定量分析，得到HMF的转化率大于99.0％，FDCA的收率为34.9％，FFCA的收率11.3％，MA的收率为 2.1％，DFF的收率为3.3％。
以上所述，仅为本发明部分的具体实施例，但是本发明的保护范围并不仅限于此。对于相关技术领域的专业人员来说，显然可以做出各种不同的修改、添加、替换等而不背离本发明的精神，因此它们被认为是在权利要求书中所限定的本发明的范围之内。

Claims (22)

1.一种制备2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的方法，所述方法包括：提供2,5-二甲酰基呋喃(DFF)作为原料，在含有氮氧自由基生成剂的复合催化剂存在下，利用氧化剂催化氧化DFF以制备FDCA；
其中所述氮氧自由基生成剂选自N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)、N-羟基邻萘二甲酰亚胺(NHNI)、N-羟基丁二酰亚胺(NHSI)、N-羟基马来酰亚胺(NHMI)、N-羟基-3,4-吡啶二甲酰亚胺(NHCI)、N-羟基-2,3-吡啶二甲酰亚胺(NHQI)、N-羟基-2,3-吡嗪二甲酰亚胺(HPPDO)、N-羟基-5-降冰片稀-2,3-二酰亚胺(NHNBDCI)、N-羟基-3-硝基-邻苯二甲酰亚胺(NH-3-NO2-PI)、N-羟基-4-硝基-邻苯二甲酰亚胺(NH-4-NO2-PI)、四氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺(TCNHPI)、N-羟基硫代琥珀酰亚胺钠(NaSNHSI)及其任意组合；
所述复合催化剂还包括至少一种钴化合物和至少一种锰化合物；
其中所述钴化合物选自醋酸钴、乙酰丙酮钴、葡萄糖酸钴、苯甲酸钴、硬脂酸钴、硝酸钴、硫酸钴、四氧化三钴、异辛酸钴、草酸钴及其任意组合，并且所述锰化合物选自醋酸锰、乙酰丙酮锰、二氧化锰、硝酸锰、四氧化三锰、磷酸锰、草酸锰及其任意组合；
其中所述氧化剂选自氧气、空气和富氧空气；
所述方法在100～160℃的温度下进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂选自N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)、N-羟基邻萘二甲酰亚胺(NHNI)、N-羟基丁二酰亚胺(NHSI)及其任意组合。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂选自NHPI。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂的用量为原料DFF的0.5～50mol％。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂的用量为原料DFF的5～40mol％。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂的用量为原料DFF的15～35mol％。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述钴化合物是醋酸钴并且所述锰化合物是醋酸锰。
8.根据权利要求1所述的方法，其中钴、锰化合物的总用量为原料DFF的0.05～30mol％。
9.根据权利要求1所述的方法，其中钴、锰化合物的总用量为原料DFF的1～25mol％。
10.根据权利要求1所述的方法，其中钴、锰化合物的总用量为原料DFF的5～20mol％。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂的用量与钴、锰化合物的总用量之间的摩尔比例为1～10。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成剂的用量与钴、锰化合物的总用量之间的摩尔比例为2～6。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述钴化合物和所述锰化合物之间用量的摩尔比例为0.1～10。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述钴化合物和所述锰化合物之间用量的摩尔比例为0.5～5。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述钴化合物和所述锰化合物之间用量的摩尔比例为约1。
16.根据权利要求1所述的方法，其中使用乙酸作为反应溶剂。
17.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在0.1～3MPa的氧气分压下进行。
18.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在0.2～1.5MPa的氧气分压下进行。
19.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在120～140℃的温度下进行。
20.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法进行0.5～12h。
21.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法进行0.5～5h。
22.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法进行1～3h。
CN201910004637.0A 2019-01-03 2019-01-03 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法 Active CN111393397B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910004637.0A CN111393397B (zh) 2019-01-03 2019-01-03 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法
PCT/CN2019/123137 WO2020140675A1 (zh) 2019-01-03 2019-12-05 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910004637.0A CN111393397B (zh) 2019-01-03 2019-01-03 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111393397A CN111393397A (zh) 2020-07-10
CN111393397B true CN111393397B (zh) 2022-04-29

Family

ID=71406919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910004637.0A Active CN111393397B (zh) 2019-01-03 2019-01-03 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111393397B (zh)
WO (1) WO2020140675A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115215739A (zh) * 2022-02-25 2022-10-21 上海应用技术大学 一种协同催化体系氧化对二甲苯制备对甲基苯甲酸的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865214A (zh) * 2006-06-20 2006-11-22 扬子石油化工股份有限公司 一种以氮氧化物作催化添加剂生产芳香羧酸的方法
US20080139841A1 (en) * 2006-11-02 2008-06-12 University Of Kansas Cobalt-Catalyzed Oxidations in Volumetrically Expanded Liquids by Compressed Gases
CN104684903A (zh) * 2012-09-27 2015-06-03 罗盖特公司 用于从包含呋喃-2,5-二醛的组合物合成2,5-呋喃二甲酸的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104059037A (zh) * 2014-03-25 2014-09-24 浙江理工大学 一种制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN104529957B (zh) * 2014-12-26 2016-04-13 中国科学技术大学先进技术研究院 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法
CN108314599A (zh) * 2018-02-26 2018-07-24 中国科学技术大学 一种醛或醇直接转化成羧酸的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865214A (zh) * 2006-06-20 2006-11-22 扬子石油化工股份有限公司 一种以氮氧化物作催化添加剂生产芳香羧酸的方法
US20080139841A1 (en) * 2006-11-02 2008-06-12 University Of Kansas Cobalt-Catalyzed Oxidations in Volumetrically Expanded Liquids by Compressed Gases
CN104684903A (zh) * 2012-09-27 2015-06-03 罗盖特公司 用于从包含呋喃-2,5-二醛的组合物合成2,5-呋喃二甲酸的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ｎ-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物在有机氧化反应中的研究进展;张弘 等;《精细石油化工》;20181130;第35卷(第6期);第76-80页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111393397A (zh) 2020-07-10
WO2020140675A1 (zh) 2020-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110437190B (zh) 由5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN101475472A (zh) Co气相偶联生产草酸酯的方法
CN102452895B (zh) 一种含锡钛硅分子筛催化环烷烃的方法
CN111253353A (zh) 一种催化5-羟甲基糠醛氧化酯化制2,5-呋喃二甲酸二甲酯的方法
CN112121845A (zh) 一种钴/n掺杂纳米片石墨相氮化碳复合材料及其制备方法和应用
CN1156416A (zh) 光催化剂、其制备方法和使用该催化剂生产氢气的方法
CN111393397B (zh) 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法
US4820862A (en) Process for the preparation of dimethyl terephthalate
CN108503545B (zh) 一种催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法
CN102452894B (zh) 一种纳米β分子筛催化氧化环酮的方法
CN110833844B (zh) 碳酸钴在分子氧无溶剂催化氧化乙苯制苯乙酮中的应用
CN112479860B (zh) 一种基于氧气氧化的羧酸及ε-己内酯联产的新方法
CN111423398A (zh) 一种由乙酰丙酸制备γ-戊内酯的方法
CN113845500B (zh) 一种催化氧化5-羟甲基糠醛制备5-甲酰基-2-呋喃甲酸的方法
CN107540520B (zh) 一种由频那醇制备均苯四甲酸或偏苯三甲酸的方法
CN102451733B (zh) 一种负载锡的分子筛催化氧化环酮的方法
CN114621166A (zh) 一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法
CN102649730B (zh) 由co偶联生产草酸酯的方法
CN101250096A (zh) 一种苯甲醛的制备方法
CN114656442B (zh) 一种由5-羟甲基糠酸制备己内酯的方法
CN111454213B (zh) 一种酸催化木质素和含氨基化合物生成含氮杂环类产物的方法
CN111217774B (zh) 催化氧化5-羟甲基糠醛到2,5-呋喃二甲酸的方法
CN102452872B (zh) 一种全硅分子筛催化环酮的反应方法
CN102649082A (zh) 提高co制草酸酯催化剂活性方法
CN112661602B (zh) 基于铜系催化剂的环戊醇的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant