CN111392715B - 一种三维石墨烯材料的制备方法 - Google Patents

一种三维石墨烯材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及碳材料制备领域，公开了一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：在氧化石墨烯水溶液中加入氨水，调节其pH值至9~12，并使氨水调节后氧化石墨烯的浓度为3~10mg/mL；将氨水改性的氧化石墨烯溶液超声分散后，与有机溶剂接触；搁置老化后，去除有机溶剂，即制得三维石墨烯水凝胶。本发明借由铵化或质子化作用，将无序的氧化石墨烯液相逐渐转变为不可流动、定向排列的石墨烯水凝胶，成本低、能耗低、及时成型，且制得的片层有序排列的三维石墨烯材料可以广泛用于电荷存储、污染物吸附以及微波吸收等领域。

Description

一种三维石墨烯材料的制备方法
技术领域
本发明涉及碳材料制备领域，尤其涉及一种三维石墨烯材料的制备方法。
背景技术
二维结构的石墨烯可以看作是形成所有sp2杂化碳质材料的基本单元。它可以翘曲成零维的富勒烯；卷成一维的碳纳米管或者堆垛成三维的石墨。但是，石墨烯片层间存在π键，这使得石墨烯容易团聚成块，甚至通过范德瓦尔斯相互作用形成石墨层；造成使用过程中石墨烯不容易分散，加工操控性差。
将石墨经过氧化处理后，被氧化的石墨仍保持石墨的层状结构，但在每一层的石墨单片上引入了许多含氧官能团，如羟基和环氧基在基面上，而羧基、羰基、苯酚、内酯和醌基团主要分布在边缘。这些氧基官能团的引入使得单一的石墨烯结构变得非常复杂。但是，这些极性含氧物质的存在，使得氧化石墨烯比原始石墨烯有更好的亲水性；而且由于石墨烯片层间存在较大的排斥力，片层间的团聚变得困难。因此，氧化石墨烯在水等极性溶剂中具有更好的分散性和稳定性。
氧化石墨烯的这一特性为石墨烯材料的可控加工提供了基础。为满足石墨烯材料在不同层面的应用需求，同时为避免石墨烯片层间的团聚，可以通过适当的方法制备三维结构的石墨烯材料，比如石墨烯水凝胶、气凝胶、石墨烯泡沫、石墨烯纸、石墨烯海绵等。从结构上看，这些三维石墨烯可概括为无序网络状结构、三维有序多孔结构、管状结构、球形结构等。从性能上看，这些由碳的单原子层堆垛而成的多孔结构材料，具有良好的导电性和机械强度，在电化学、光化学、催化和传感器等领域展现了良好的应用前景。
常见制备三维石墨烯材料的方法包括气相沉积法、软模板法和水（溶剂）热自组装法。这些方法大多繁琐且高能耗。气相沉积法不但需要价格昂贵的精密设备，还需要将额外的工艺步骤去除用于沉积石墨烯的模板；软模板法和水（溶剂）热自组装法，通常是将氧化石墨烯溶液在高温条件下保持一段时间。有时，为了改善组装效果，还会使用一些还原助剂。这些方法制备的三维石墨烯材料，其微观结构大多是无序石墨烯片层的堆叠。
中国专利文献（公开号：CN109879356A，公开日：2019年6月14日）公开了一种三维有序大孔α-Fe2O3/石墨烯气凝胶电极的制备方法及其应用，通过以下步骤制备石墨烯气凝胶：将氧化石墨烯超声分散，得到氧化石墨烯分散液，氧化石墨烯分散液浓度为12~15mg/mL，氨水调节pH至9~11，超声分散2h；超声后加入0.2mL EDTA，搅拌均匀，继续超声4h；超声结束后将分散均匀的混合液在180℃高温下反应14h，得到石墨烯水凝胶；将水凝胶置于50mL低浓度乙醇溶液中进行溶剂置换，静置6h，并在-10~0℃下冷却12h，自然干燥24h，得到石墨烯气凝胶。这种制备方法过程较为复杂，所需时间加长，需要在180℃高温下加热14h，能耗较大，且石墨烯片层无序排列。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种三维石墨烯材料的制备方法，该制备方法成本低、能耗低、及时成型，并能制得应用范围广泛的片层有序排列的三维石墨烯材料。
本发明的具体技术方案为：
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）在氧化石墨烯水溶液中加入氨水，调节其pH值至9~12，并使氨水调节后氧化石墨烯的浓度为3~10mg/mL；
（2）将步骤（1）所得的氨水改性的氧化石墨烯溶液超声分散均匀后，与有机溶剂接触；
（3）搁置老化后，去除有机溶剂，即制得三维石墨烯水凝胶。
相较于石墨烯而言，氧化石墨烯的亲水性更强，且片层之间不易团聚。将氧化石墨烯水溶液用氨水改性后，再与有机溶剂接触，借由胺化或质子化作用，无序的氧化石墨烯液相逐渐转变为不可流动、定向排列的石墨烯水凝胶。搁置老化，使有机溶剂扩散进入初步成型的三维石墨烯水凝胶内部，使内部也转变成水凝胶。
步骤（1）中，将pH调至9~12，原因在于：pH过低会导致氧化石墨烯液相无法转变成水凝胶；pH过高会导致氧化石墨烯容易被还原，易发生团聚，无法获得片层有序排列的三维石墨烯材料。氨水调节后，使氧化石墨烯的浓度为3~10mg/mL，原因在于：氧化石墨烯浓度过高或过低都会导致三维石墨烯材料无法形成——若浓度过高，则氧化石墨烯液相与有机溶剂接触后，会转变成一维的纤维；若浓度过低，则氧化石墨烯液相与有机溶剂接触后，会转变成浮在液面上的膜片。
作为优选，步骤（1）中，所述氧化石墨烯水溶液采用压力氧化石墨的方法制备，具体步骤为：
（a）将石墨粉和高锰酸钾均匀混合后，加入95~98%浓硫酸，石墨粉、高锰酸钾、95~98%浓硫酸的比例为1g:6~8g:60~80mL；
（b）将反应体系在0~5℃下保持1~2h，再转移至80~120℃的鼓风烘箱内保持1~2h；
（c）自然冷却至室温后，将得到的泥浆倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用50~60℃盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤多次后，用去离子水离心、洗涤至中性；
（e）在80~100W功率下超声分散10~12min后，5000~6000r/min离心6~10min，留存上层液相，即为氧化石墨烯水溶液。
作为优选，步骤（2）中，所述超声分散的功率为80~100W，时间为5~10min。
作为优选，步骤（2）中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮或醋酸。
作为优选，步骤（2）中，将氧化石墨烯溶液滴入有机溶剂中使两者接触。
作为优选，步骤（2）中，将氧化石墨烯溶液倒入模型中，再放入有机溶剂中使两者接触。
通过这种方式，可以制备具有特殊形状的三维石墨烯材料。
作为优选，步骤（3）中，去除有机溶剂的具体操作为：将石墨烯水凝胶与有机溶剂的混合物过滤，再对石墨烯水凝胶进行旋蒸。
作为优选，将制得的石墨烯水凝胶冷冻干燥，即制得石墨烯气凝胶。
石墨烯气凝胶具有低密度、高比表面积、大孔体积、高电导率、良好的热稳定性及结构可控等特点，在吸附、催化、储能、电化学等领域有着广泛的应用前景。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
（1）生产过程中不需要使用昂贵、精密的设备和冗长繁琐的工艺，生产成本低；
（2）产品在常温条件下即时成型，不需要其他加热设备，能耗低；
（3）能制得片层有序排列的三维石墨烯材料，这种材料可以广泛地应用于电荷存储、污染物吸附以及微波吸收等领域。
附图说明
图1为实施例3所制备的三维石墨烯气凝胶的扫描电镜照片；
图2为实施例1所制备的三维石墨烯水凝胶的光学照片；
图3为实施例2所制备的三维石墨烯气凝胶的光学照片；
图4为实施例4所制备的三维石墨烯气凝胶的光学照片；
图5为实施例5所制备的三维石墨烯水凝胶的光学照片；
图6为实施例5所制备的三维石墨烯气凝胶的光学照片；
图7为实施例5所制备的三维石墨烯气凝胶重量特性的光学照片；
图8为实施例6所制备的三维石墨烯水凝胶的光学照片；
图9为对比例1中氧化石墨烯溶液与有机溶剂接触后的光学照片；
图10为对比例2中氧化石墨烯溶液与有机溶剂接触后的光学照片；
图11为对比例3中氧化石墨烯溶液与有机溶剂接触后的光学照片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得10mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取10mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.1mL浓氨水，获得pH值为10的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯乙醇中，使三维石墨烯水凝胶初步成型。
（4）经8h搁置老化后，采用过滤结合旋蒸的方式去除乙醇，所得的球形水凝胶的光学照片见图2。
实施例2
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得6mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取6mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.1mL浓氨水，获得pH值为10的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯甲醇中，使三维石墨烯水凝胶初步成型。
（4）经8h搁置老化后，采用过滤结合旋蒸的方式去除甲醇，即可制得石墨烯水凝胶。
（5）将石墨烯水凝胶冷冻干燥，所得气凝胶的光学照片见图3。
实施例3
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得6mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取6mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.2mL浓氨水，获得pH值为12的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯丙酮中，使三维石墨烯水凝胶初步成型。
（4）经8h搁置老化后，采用过滤结合旋蒸的方式去除丙酮，即可制得石墨烯水凝胶。
（5）将石墨烯水凝胶冷冻干燥，所得气凝胶的扫描电镜照片见图1。从图1可以看出，本发明制备的三维石墨烯材料片层有序排列。
实施例4
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得6mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取6mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.05mL浓氨水，获得pH值为9的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯冰醋酸中，使三维石墨烯水凝胶初步成型。
（4）经8h搁置老化后，采用过滤结合旋蒸的方式去除乙酸，即可制得石墨烯水凝胶。
（5）将石墨烯水凝胶冷冻干燥，所得气凝胶的光学照片见图4。
实施例5
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得10mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取10mg/mL氧化石墨烯水溶液20mL，滴加0.2mL浓氨水，获得pH值为10的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速倒入树叶状模具中，然后连同模具一起移入冰醋酸溶液中，使树叶状水凝胶初步成型（如图5所示）。
（4）经8h搁置老化后，采用过滤结合旋蒸的方式去除乙酸，即可制得树叶状石墨烯水凝胶。
（5）将石墨烯水凝胶冷冻干燥，所得气凝胶的光学照片见图6，气凝胶重量特性的光学照片见图7。从图7可见，本发明制备的石墨烯气凝胶重量极轻，不会压弯狗尾草的毛尖。
实施例6
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得3mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取3mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.1mL浓氨水，获得pH值为10的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯乙醇中，使三维石墨烯水凝胶初步成型（如图8所示）。
（4）经8h搁置老化后，采用过滤结合旋蒸的方式去除乙醇，即可制得石墨烯水凝胶。
对比例1
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得2mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取2mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.1mL浓氨水，获得pH值为10的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯乙醇中。
相较于实施例，本对比例中氧化石墨烯溶液的浓度为2mg/mL，低于3~10mg/mL的范围。结果如图9所示，氧化石墨烯液相与有机溶剂接触后，形成浮在液面上的膜片，无法凝聚成球形的水凝胶。
对比例2
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得15mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取15mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加0.1mL浓氨水，获得pH值为10的氨水改性氧化石墨烯溶液。
（3）将步骤（2）所得的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯乙醇中。
相较于实施例，本对比例中氧化石墨烯溶液的浓度为15mg/mL，高于3~10mg/mL的范围。结果如图10所示，氧化石墨烯液相与有机溶剂接触后，形成一维短纤维状物质。
对比例3
一种三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）采用压力氧化石墨的方法制备一定浓度的氧化石墨烯水溶液：
（a）将1g石墨粉和6g高锰酸钾在聚四氟乙烯容器中均匀混合后，加入60mL浓硫酸，然后在5℃下保持2h；
（b）将聚四氟乙烯容器与不锈钢高压釜组装在一起，移入鼓风烘箱，80℃下保持2h；
（c）自然冷却到室温后，将得到的泥浆小心地倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用热盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤三次后，用去离子水离心、洗涤至接近中性；
（e）在100W功率下超声分散10min后，5000r/min离心6min，留存上层液相；
（f）干燥获得氧化石墨烯固体，将氧化石墨烯固体溶于去离子水，制得10mg/mL的氧化石墨烯水溶液。
（2）量取10mg/mL氧化石墨烯水溶液10mL，滴加氨水调节其pH值至5。
（3）将步骤（2）所得的氨水改性的氧化石墨烯溶液在100W功率下超声分散5min后，迅速使用注射器逐滴滴入纯乙醇中。
相较于实施例，本对比例中氨水调节后氧化石墨烯溶液的pH值为5，低于9~12的范围。结果如图11所示，氧化石墨烯溶液滴入有机溶剂后，仍以液相存在于有机溶剂中，无法凝聚成水凝胶。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (5)

1.一种三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）在氧化石墨烯水溶液中加入氨水，调节其pH值至9~12，并使氨水调节后氧化石墨烯的浓度为3~10mg/mL；
（2）将步骤（1）所得的氨水改性的氧化石墨烯溶液超声分散均匀后，与有机溶剂接触；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮或醋酸；所述与有机溶剂接触的具体方法如下：将氧化石墨烯溶液滴入有机溶剂中使两者接触，或者将氧化石墨烯溶液倒入模型中，再放入有机溶剂中使两者接触；
（3）搁置老化后，去除有机溶剂，即制得三维石墨烯水凝胶。
2.根据权利要求1所述的三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述氧化石墨烯水溶液采用压力氧化石墨的方法制备，具体步骤为：
（a）将石墨粉和高锰酸钾均匀混合后，加入95~98%浓硫酸，石墨粉、高锰酸钾、95~98%浓硫酸的比例为1g:6~8g:60~80mL；
（b）将反应体系在0~5℃下保持1~2h，再转移至80~120℃的鼓风烘箱内保持1~2h；
（c）自然冷却至室温后，将得到的泥浆倒在冰上，滴加双氧水直至悬浊液变成金黄色；
（d）用50~60℃盐酸溶液浸泡、沉降、洗涤多次后，用去离子水离心、洗涤至中性；
（e）在80~100W功率下超声分散10~12min后，5000~6000r/min离心6~10min，留存上层液相，即为氧化石墨烯水溶液。
3.根据权利要求1所述的三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述超声分散的功率为80~100W，时间为5~10min。
4.根据权利要求1所述的三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，去除有机溶剂的具体操作为：将石墨烯水凝胶与有机溶剂的混合物过滤，再对石墨烯水凝胶进行旋蒸。
5.根据权利要求1所述的三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，将制得的石墨烯水凝胶冷冻干燥，即制得石墨烯气凝胶。
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