CN111377806A - 一种丙酮液相缩合法制异佛尔酮的后处理工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种丙酮液相缩合法制异佛尔酮的后处理工艺。该工艺包括：将反应精馏塔的塔釜液相流股中的一部分抽出送入异佛尔酮破乳回收塔处置，不额外添加助剂回收该流股中的异佛尔酮，含异佛尔酮的破乳塔顶流股再部分或全部送回反应精馏塔；含异佛尔酮的水相经减压闪蒸或蒸馏回收异佛尔酮，水返回反应精馏塔循环使用；闪蒸或蒸馏回收的液相催化剂经浓缩后送回反应单元循环使用。采用本发明的工艺，可大幅降低能耗，显著降低异佛尔酮和催化剂在废水中的损失，并显著减少废水量。

Description

一种丙酮液相缩合法制异佛尔酮的后处理工艺
技术领域
本发明涉及有机合成的后处理工艺领域，具体涉及一种丙酮液相法制异佛尔酮的后处理工艺。
背景技术
异佛尔酮，化学名:3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮，英文名称：Isophorone，分子式为C9H14O。异佛尔酮是丙酮深加工的重要产品之一，具有广泛的用途。其溶解能力强，分散性好，流平性好，是一种优良的高沸点绿色溶剂。由于其具有共轭不饱和酮的结构，可进一步发生反应得到醇、酸、胺、酯及异氰酸酯等重要产品，特别是下游衍生物异佛尔酮腈(IPN)、异佛尔酮二胺(IPDA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和氧代异佛尔酮(KIP)，因此它在特种胺、聚氨酯和营养化学品领域具有重要意义。
工业上异佛尔酮主要是通过丙酮缩合法制备。根据反应物的接触状态，丙酮缩合制备异佛尔酮的方法可分为两种：一种是在碱性溶液中进行的加压液相缩合法；另一种是气态丙酮在固体催化剂表面上反应的气相催化缩合法。目前，液相法工艺是目前国际上主流的工业化方法。
液相法工艺的难点在于该反应条件下，反应为一典型的连串反应，生成的副产物较多，且体系内存在双液相，从而造成异佛尔酮的选择性较低，也大大降低了丙酮的单程转化率。历史上研究者开发了很多方法试图解决这些问题。
早期工艺采用带强力搅拌的釜式反应器，通过强力搅拌作用使反应物充分接触，未反应的丙酮在随后的精馏塔中分离并循环使用。如US344226中公开的方法，将5份质量的丙酮和4份质量的浓度为20％的NaOH水溶液,加入搅拌釜中,在150℃、160PSI下反应3小时,丙酮的转化率为17％,异佛尔酮的选择性为39％。GB583863中公开的方法中，采用25％的NaOH溶液作催化剂，由90％的丙酮水溶液在170℃下反应37min，丙酮转化率为13.6％，异佛尔酮选择性为51％。这种工艺一般需采用较高的催化剂浓度，副反应较多，单程收率低，且流程较长，能耗高。
BP公司在DE2520681、US2399976和US3981918中公开了一种反应精馏制备异佛尔酮的方法。将反应和精馏集成到一个加压反应精馏塔内，利用气相的扰动起到强力搅拌作用，使丙酮与催化剂充分接触在反应段发生反应，生成的产物随即进入分离段回收未反应的丙酮，同时丙酮缩合生成的一些高沸物将分解成丙酮和异佛尔酮，最终塔釜得到异佛尔酮粗产品。US2399976中公开的技术，使用NaOH做催化剂，异佛尔酮的收率78％；用KOH作催化剂，异佛尔酮收率74％～83％。US3981918中丙酮转化率最高为10.4％时，异佛尔酮的选择性为82％。国际上英国BP公司、德国赢创公司、日本大赛璐公司都发展了基于反应精馏工艺的丙酮缩合制异佛尔酮的工业装置。国内企业在CN201110325830和CN201110325843中公开了基于碱性催化剂、分段缩合的反应精馏工艺，通过优化工艺进一步提高了异佛尔酮的收率。
加压反应精馏的技术一定程度上解决了丙酮缩合反应产物复杂、收率低等问题，代表了现有工业技术的先进水平。但也存在加压反应精馏条件下异佛尔酮和碱液乳化严重、分相困难、废水COD含量高、催化剂回收困难等问题，制约了装置经济性。
德国赢创公司在CN201010625116和CN201110140108中公开了一种改进的催化精馏制备异佛尔酮的方法，包括在后处理部分中在废水塔中添加至少一种消泡剂的情况下制备异佛尔酮的方法，水解塔的塔釜温度180-250℃的液相流股经冷却到50-60℃、分相后分为油水两相，水相在加入额外的聚醚型消泡剂的条件下通过废水塔处理，可回收废水中的异佛尔酮，提高了异佛尔酮收率。但引入额外化学助剂，增加了后处理难度，对催化剂回收和异佛尔酮产品质量存在潜在影响，且低温分相时能耗显著。
发明内容
本发明的目的在于克服以往丙酮液相缩合法合成异佛尔酮的工艺中存在的不足，提出一种更简化、更高效的后处理工艺方法。该方法不用额外添加化学助剂，就提高了异佛尔酮收率，降低了能耗，并实现了催化剂和废水的循环利用。
为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：
一种丙酮液相缩合法制异佛尔酮(IP)的后处理工艺，该工艺包括：(1)将反应精馏塔的塔釜液相流股中的一部分抽出送入异佛尔酮破乳回收塔处置，不额外添加助剂回收该流股中的异佛尔酮，含异佛尔酮的破乳塔顶流股再部分或全部送回反应精馏塔；(2)含异佛尔酮的水相经减压闪蒸或蒸馏回收异佛尔酮和部分的水，其中回收的水部分返回反应精馏塔循环使用(3)闪蒸或蒸馏回收的液相催化剂经浓缩后送回反应单元循环使用。
在现有丙酮液相缩合工艺中，丙酮缩合后通过油水分离获取异佛尔酮是主要的工艺过程。丙酮深度缩合得到的碳原子数≥12的高沸物在加压反应精馏塔进行水解，塔顶得到未反应的轻组分，经冷凝器冷凝为液态后循环到上游工艺段继续参加反应。塔底得到的产品含缩合产物和催化剂溶液，经过油水分离器后分为油水两相，油相主要是异佛尔酮和副产有机物，水相主要是水和催化剂溶液。
以上现有技术中，反应需要在较高的温度下进行，如CN20111035830中的反应温度在190～280℃，冷却、分相带来的能耗损失是显著的。因此，本发明的发明人尝试增加过程(1)，将反应精馏塔塔釜流股部分抽出送入异佛尔酮破乳回收塔进行处理，实现简单、高效地回收异佛尔酮，从而显著降低油水分相时因多次换热带来的能量损失，这是本发明的第一个主要目地。。
所述过程(1)送入异佛尔酮破乳回收塔的流股占反应精馏塔釜流股的比例为20～60％，优选30～50％；异佛尔酮破乳回收塔顶含异佛尔酮的流股送回异佛尔酮反应精馏塔的比例大于50％，优选大于80％。
同时，基于异佛尔酮本身的属性，在加压反应精馏塔的条件下有机相和水相的乳化异常严重，在碱金属存在条件下破乳十分困难，造成废水中有大量的异佛尔酮组分无法回收，废水COD高，污染严重并造成异佛尔酮的产率损失。如果能基于简单的方法处理该乳化流股，回收大部分的异佛尔酮，效果将是显著的。精馏操作是化工工业领域最常用的分离手段之一，但基于异佛尔酮反应体系的特点，在高含水量的条件下体系发泡严重，特别是在精馏塔的下端尤其是塔釜部分，造成装置操作效率低，故障率高，操作不稳定。CN201110140108中公开了采用加入破乳、消泡剂的废水精馏回收异佛尔酮的方法，但引入额外化学助剂也带来了一系列连锁问题。
在无需额外添加化学助剂条件下实现反应精馏塔塔釜流股的破乳、消泡，最终实现异佛尔酮的高效回收是本发明的第二个主要目的。发明人通过精心设计的异佛尔酮破乳回收塔来实现该目的。
所述过程(1)异佛尔酮破乳回收塔在与反应精馏塔相同或者稍高的压力下操作，操作压力为3～5MPa(G)。在此条件下，几乎所有的异佛尔酮产品被回收到异佛尔酮破乳回收塔的塔顶流股中，异佛尔酮的回收率得以提高。
传统精馏塔如泡罩塔、浮阀塔、筛板塔都属于鼓泡精馏塔范畴，鼓泡的操作形式就决定了在气泡穿过液层并逐渐合并、长大的过程中对液体的拉膜、鼓泡作用不可避免，对类似异佛尔酮/水的易发泡体系的精馏来说，往往因发泡严重造成严重的干板、返混、液泛等现象，甚至造成严重的“液击”，对设备造成损坏。本发明利用创新的内构件形式解决了该问题，无需额外添加助剂，就可以平稳、高效地回收异佛尔酮。
所述异佛尔酮破乳回收塔是包含20-60级的板式塔，内构件单元结构包含塔盘、入口堰、升气管、喷射罩、破沫板、溢流堰，以及其他的必要通用设施构成。其中，升气管安装在塔盘上、入口堰和溢流堰之间，喷射罩安装在升气管竖直上方的位置，下端与塔盘固定连接，喷射罩上开设有喷射孔，喷射罩与塔盘之间的缝隙为下吸液孔，上吸液孔位于下吸液孔上方，喷射罩上的缩颈结构上；喷射罩外部安装有导流片和破沫板，导流片位于喷射孔旁，破沫板安装在喷射罩上或者附近、气相冲击的方向上。
所述溢流堰高度为20～500mm，所述入口堰的高度比溢流堰低10～40mm，所述升气管比溢流堰低10～50mm，优选20～40mm。
所述升气管横截面为圆形或者矩形，喷射罩横截面形状和升气管对应也分别为圆形或者矩形；所述喷射罩由喷射罩体、侧面的上吸液孔、下吸液孔，喷射孔、导流片组成，吸液孔为矩形、梯形、圆形、椭圆形，或者带有的梯形、矩形、圆形、椭圆形，上下吸液孔的开孔面积比为10:1～1:1，所述缩颈结构是指在上吸液孔处有向喷射罩内部的凹陷，当所述帽罩为圆柱形时，所述的缩颈结构的直径为喷射罩直径的50％～99％，当所述帽罩横截面为矩形时，缩颈结构的宽度为喷射罩宽度的50％～99％；和/或所述喷射孔形状包括圆形、矩形、三角形、长圆形等，优选矩形孔或长圆孔，喷射孔的长短边长度比例为1:1～20:1，优选1.5:1～10:1。所述导流片与喷射孔表面切线方向呈1～90°角度，优选1～45°；相邻导流片与各自对应喷射孔表面的角度可以相同也可以不同，优选采用相同的角度。
所述破沫板和喷射罩的喷射孔对应设置在喷射罩上或者塔盘上相邻喷射罩之间，与喷射孔距离0～200mm，优选0～100mm。所述破沫板表面光滑或者粗糙，优选粗糙表面，最优选破沫板是带有尖刺的钉板。
该异佛尔酮破乳回收塔工作时，气相经升气管进入喷射罩内部，液相大部分经上吸液孔、少部分经下吸液孔进入喷射罩内部，在上升气体的作用下液相被撕裂成较小的液滴，气相作为连续相、液相作为分散相在喷射罩内进行充分的接触和传热、传质，经喷射罩的喷射孔喷射到喷射罩外的气相和液相也进行充分的接触和传热、传质，此种操作从本质上避免了气泡穿过液层带来的发泡问题。同时，内构件单元的其他的结构还起到如下作用：在喷射过程中高速的液滴对气泡还有一定的破裂作用，喷射罩上设置的导流片可减小喷射流股之间的无序冲撞，进一步减少起泡；喷射罩上或者塔盘上设置的泡沫板，利用固体表面进一步的消除泡沫、雾沫，粗糙表面和钉板可强化消泡沫、除雾沫效果；上下吸液孔的设计及面积比例，可保证液相中有机相浓度更高的上层液相优先进入喷射罩进行传质，对于破乳和提高异佛尔酮回收效果也有重要意义。
所述过程(2)含异佛尔酮的水相包含：获取产物异佛尔酮时反应精馏塔塔釜流股经冷却、相分离后的水相，以及过程(1)回收异佛尔酮时的水相；所述过程(2)含异佛尔酮水相优选经多级闪蒸和/或一系列压力依次降低的蒸馏塔中回收异佛尔酮和其中一定比例的水，这些水部分循环使用，部分送低压废水处理装置。
过程(2)中，经过多级闪蒸或蒸馏，可充分地利用催化精馏塔釜流股的热量，并尽量回收水相中的异佛尔酮和水。
过程(3)中，蒸发塔中剩余的含催化剂的水相中不含额外添加的化学助剂，经低压废水处理装置提浓后送回反应精馏塔，其中的催化剂几乎可以100％地实现循环使用。
所述反应精馏塔塔釜的液相流股主要由水及有机物组成，有机物包括丙酮液相缩合反应生成的异佛尔酮及高沸物组成(如，木糖酮(Xylitone)和异木糖酮(Isoxylitone)等)，并含少量丙酮、二丙酮醇、异丙叉丙酮，均三甲苯等。所述液相流股的有机物和水的比例为1:3～3:1，优选为1:2～1:1。
所述的催化剂是含KOH或NaOH的水溶液。
本发明的积极效果在于：
1、通过过程(1)大幅增加了油水分相获取异佛尔酮时两相中异佛尔酮的比例，从而大幅降低油水分相获取异佛尔酮时的能耗，并提高了异佛尔酮收率；
2、通过过程(2)使大部分的水可以循环利用，并回收水相中残留的异佛尔酮，进一步提高了异佛尔酮收率；
3、通过过程(3)可以实现催化剂的循环利用。
附图说明
图1为圆柱形喷射罩、升气管结构示意图；其中，1下吸液孔；2塔盘；3上吸液孔；4升气管；5喷射孔；6导流片；7喷射罩体；8上吸液孔；
图2为圆柱形喷射罩、破沫板结构示意图其中，5喷射孔；6导流片；7喷射罩体；9破沫板；
图3为条形喷射罩、升气管结构示意图，其中，1下吸液孔；2塔盘；3上吸液孔；4升气管；5喷射孔；6导流片；7喷射罩体；8上吸液孔；
图4为条形喷射罩、破沫板塔盘布置示意图，其中，6导流片；9破沫板；10入口堰；11溢流堰；
图5丙酮液相缩合制备IP的反应流程简图，其中12预热器；13混合器；14第一反应器；15加压反应精馏塔；16冷却器；17分水器。
实施方式
下面结合附图和实施例进一步说明本发明的实施方案。但是本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
实施例1
圆柱形喷射罩的板式塔的塔盘结构
圆柱形喷射元件方案如附图1和2所示，包括下吸液孔1；塔盘2；上吸液孔3；升气管4；喷射孔5；导流片6；喷射罩体7；上吸液孔8；破沫板9。其中，升气管4为圆柱形，直径30mm，安装在塔盘2上，比塔盘2高出50mm，溢流堰高80mm喷射罩总高200mm，安装在升气管4上部，整体也为圆柱形，在上吸液孔3处有朝向喷射罩内部的缩颈，喷射罩体7的上部设置竖直排列、相互平行的矩形喷射孔5。喷射罩上部直径60mm，上吸液中心距离塔盘2高度为30mm，缩颈处的直径为45mm，吸液孔截面为矩形，上下吸液孔宽度相同，上下吸液孔高度分别为10mm和10mm，开孔面积1:1。喷射罩体7上的喷射孔5为竖直方向平行的、均匀排布的8排5*50mm的矩形孔。喷射孔旁边设置导流片6，与喷射孔5的切线方向角度为45°，导流片6旁设置带有尖锐凸起的钉板作为破沫板9，破沫板设置在导流片上、喷射孔旁，加工成弧形，避免相邻喷射罩之间以及同一个罩相邻的喷射孔的气液互相撞击，产生额外的泡沫，破沫板外径120mm。
条形喷射罩方案
圆柱形喷射罩方案如附图3和4所示，包括下吸液孔1；塔盘2；上吸液孔3；升气管4；喷射孔5；导流片6；喷射罩体7；上吸液孔8；破泡板9；入口堰10；溢流堰11等。其中，升气管4截面为矩形，长宽分别为240mm和20mm，矩形较长的一边与液体流动方向平行安装在塔盘2上，升气管4比塔盘2高出60mm，溢流堰11高100mm；喷射罩体7总高200mm，安装在升气管4上部，整体截面也为矩形，在上吸液孔处有朝向喷射罩内的缩颈，喷射帽罩上部宽度60mm，上吸液孔3中心高出塔盘35mm，上吸液孔3缩颈处的宽度为，50mm，吸液孔截面为矩形，上下吸液孔宽度相同，上下吸液孔高度分别为20mm和5mm，开孔面积4:1。喷射罩体7的上部设置竖直排列、相互平行的，均匀排布的12排8*100mm矩形喷射孔5。喷射帽体7旁边设置导流片6，导流片6与喷射孔5的切线方向(入口堰和出口堰的方向)呈30°夹角，避免同一个罩相邻的喷射孔的气液互相撞击，产生额外的泡沫；条形罩的破沫板设置在塔盘上，与喷射罩体7较长的一边平行设置，距离喷射罩的长边为60mm。破沫板是表面粗糙或带有钉状突起的钉板，避免相邻喷射罩之间的气液相互冲撞造成额外的泡沫。
实施例2
丙酮液相缩合工艺示意图如附图5所示，丙酮和KOH水溶液经预热器12预热及混合器13充分混合后进入第一反应器14和反应精馏塔15，反应精馏塔15在3.0MPa下操作，丙酮处理量为600kg/h，催化剂为NaOH，浓度为总反应液质量流量的0.1％；从反应精馏塔15塔釜流股的30％送入所述的异佛尔酮破乳回收塔，该流股中的有机相和水的质量比例为1:1，异佛尔酮破乳回收塔操作压力3.1MPa。异佛尔酮破乳回收塔直径800mm，包括50块本发明中的塔盘，每个塔盘上设置28个圆形喷射帽罩，圆形喷射帽罩采用前述的圆形喷射罩的设计。塔盘板间距为800mm，塔釜距离最下面一块塔盘距离2.0m，塔釜液位上限值为1.2m。异佛尔酮破乳回收塔塔顶气相的80％送异佛尔酮反应精馏塔回收异佛尔酮等有效组分，其余20％经冷却后作为回流返回到破乳回收塔塔顶，塔釜得到几乎不含异佛尔酮的接近澄清的水相。该股水相与反应精馏塔15塔釜液经冷却器16降温，水分器17油水分相后的水相混合，经蒸发塔多级闪蒸回收异佛尔酮和水，经提浓后的NaOH水溶液循环到反应精馏塔循环使用。
经过所述异佛尔酮破乳回收塔的处置，以及异佛尔酮和水的回收、回用，催化剂提浓循环使用，使异佛尔酮总体收率提高3.4％，水和NaOH近100％循环使用，废水量减少约2t/t异佛尔酮，同时节省30S蒸汽约1t/t异佛尔酮。
实施例3
丙酮液相缩合工艺示意图如附图5所示，丙酮和KOH水溶液经预热器12预热及混合器13充分混合后进入第一反应器14和反应精馏塔15，反应精馏塔15在5.0MPa下操作，丙酮处理量为720kg/h，催化剂为KOH，浓度为总反应液质量流量的0.05％；从反应精馏塔塔釜流股的60％送入所述的异佛尔酮破乳回收塔，该流股中的有机相和水的质量比例为1:2，异佛尔酮破乳回收塔操作压力5.1MPa。异佛尔酮破乳回收塔直径800mm，包括50块本发明中的塔盘，每个塔盘上设置5个条形喷射帽罩，条形喷射帽罩采用前述的条形喷射罩的设计。塔盘板间距为800mm，塔釜距离最下面一块塔盘距离2.0m，塔釜液位上限值为1.2m。异佛尔酮破乳回收塔塔顶气相全部送异佛尔酮反应精馏塔回收异佛尔酮等有效组分，塔釜得到几乎不含异佛尔酮的接近澄清的水相。该股水相与反应精馏塔15塔釜液经冷却器16降温，水分器17油水分相后的水相混合，经蒸发塔多级闪蒸回收异佛尔酮和水，经提浓后的KOH水溶液循环到反应精馏塔循环使用。
经过所述异佛尔酮破乳回收塔的处置，以及异佛尔酮和水的回收、回用，催化剂提浓循环使用，使异佛尔酮总体收率提高4％，水和KOH近100％循环使用，废水量减少约2t/t异佛尔酮，同时节省30S蒸汽约0.8t/t异佛尔酮。

Claims (10)

1.一种丙酮液相缩合法制异佛尔酮的后处理工艺，其特征在于该工艺包括：
(1)将反应精馏塔的塔釜液相流股中的一部分抽出送入异佛尔酮破乳回收塔处置，不额外添加助剂回收该流股中的异佛尔酮，含异佛尔酮的破乳塔顶流股再部分或全部送回反应精馏塔；
(2)含异佛尔酮的水相经减压闪蒸或蒸馏回收异佛尔酮和部分的水，其中回收的水部分返回反应精馏塔循环使用；
(3)闪蒸或蒸馏回收的液相催化剂经浓缩后送回反应单元循环使用。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述过程(1)送入异佛尔酮破乳回收塔的流股占反应精馏塔釜流股的比例为20～60％，优选30～50％；异佛尔酮破乳回收塔顶含异佛尔酮流股送回异佛尔酮反应精馏塔的比例大于50％，优选大于80％。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述过程(1)异佛尔酮破乳回收塔在与反应精馏塔相同或者稍高的压力下操作，操作压力为3～5MPa(G)。
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述过程(2)含异佛尔酮的水相包含：获取产物异佛尔酮时反应精馏塔塔釜流股经冷却、相分离后的水相，以及过程(1)异佛尔酮破乳回收塔回收异佛尔酮后的水相；所述过程(2)含异佛尔酮水相优选经多级闪蒸和/或一系列压力依次降低的蒸馏塔中回收异佛尔酮和部分的水，这些水部分循环回反应工序使用，部分送低压废水处理装置。
5.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其中，所述异佛尔酮破乳回收塔是包含20-60级的板式塔，内构件单元结构包含塔盘、入口堰、升气管、喷射罩、破沫板、溢流堰，其中，升气管安装在塔盘上、入口堰和溢流堰之间，喷射罩安装在升气管竖直上方的位置、下端与塔盘固定连接，喷射罩上开设有喷射孔，喷射罩与塔盘之间的缝隙为下吸液孔，上吸液孔位于下吸液孔上方，喷射罩上的缩颈结构上；喷射罩外部安装有导流片和破沫板，导流片位于喷射孔旁，破沫板安装在喷射罩上或者附近、气相冲击的方向上。
6.如权利要求5所述的方法，其中，所述溢流堰高度为20～500mm，所述升气管比溢流堰低10～50mm，优选20～40mm。
7.如权利要求5所述的方法，其中，所述升气管横截面为圆形或者矩形，喷射罩横截面形状和升气管对应也分别为圆形或者矩形；所述喷射罩由喷射罩体、侧面的上吸液孔、下吸液孔，喷射孔、导流片组成，吸液孔为矩形、梯形、圆形、椭圆形，或者带有的梯形、矩形、圆形、椭圆形，上下吸液孔的开孔面积比为10:1～1:1，所述缩颈结构是指在上吸液孔处有向喷射罩内部的凹陷，当所述帽罩为圆柱形时，所述的缩颈结构的直径为喷射罩直径的50％～99％，当所述帽罩横截面为矩形时，缩颈结构的宽度为喷射罩宽度的50％～99％；和/或所述喷射孔形状包括圆形、矩形、三角形、长圆形，优选矩形孔或长圆孔；喷射孔的长短边长度比例为1:1～20:1，优选1.5:1～10:1；所述导流片与喷射孔表面切线方向呈1～90°角度，优选1～45°；相邻导流片与各自对应喷射孔表面的角度可以相同也可以不同，优选采用相同的角度。
8.如权利要求5-7中任一项所述的方法，其中，所述破沫板和喷射罩的喷射孔对应设置在喷射罩上或者塔盘上相邻喷射罩之间，与喷射孔距离0～200mm，优选0～100mm；所述破沫板表面光滑或者粗糙，优选粗糙表面，最优选破沫板是带有尖刺的钉板。
9.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，所述反应精馏塔塔釜的液相流股主要由水及有机物组成，有机物包括丙酮液相缩合反应生成的异佛尔酮及高沸物，并含少量丙酮、二丙酮醇、异丙叉丙酮，均三甲苯；所述液相流股的有机物和水的比例为1:3～3:1，优选为1:2～1:1。
10.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，所述的催化剂是含KOH或NaOH的水溶液。
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