CN111359641A - 一种三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种高性能新型复合磷酸钛二氧化钛负载于三维多孔泡沫陶瓷，形成固载光催化剂，其制备方法可以实现工业化应用商品化生产；所述的三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂的制备工艺包括以下步骤：磷酸钛化合物及过氧化钛无机溶胶的制备；新型复合固载光催化剂的制备；一次性浸渍、负载、干燥，制备泡沫陶瓷板负载新型复合固载光催化剂。本发明以浸渍、干燥的制备工艺，一次性浸渍、负载、干燥，大大缩短了制备工艺流程所需时间，改变了传统溶胶‑凝胶制备方法多次浸渍、干燥、烧结的工艺流程；主要用于环境空气净化和工业VOCs净化系统。
Description
技术领域
本发明涉及一种高性能新型复合磷酸钛二氧化钛负载于三维多孔泡沫陶瓷的生产技术领域，形成固载光催化剂，其制备方法可以实现工业化应用商品化生产。
背景技术
近年来，我国的水环境污染状况已十分严峻，水污染事故频发，直接影响到居民健康和国民经济的可持续发展。而我国也是室内空气污染比较严重的国家，主要原因是装修材料中有毒物质的挥发、细菌的生物污染和通风不良造成的。因此，研发新型复合泡沫陶瓷固载光催化功能陶瓷的“三废”治理技术，拓展高技术陶瓷基材料在环保节能中的应用，完全符合国家的可持续发展战略，也符合陶瓷行业产业结构调整的方向。
泡沫陶瓷是一种气孔率可高达70％～90％的具有三维立体网络骨架和相互贯通气孔结构的多孔陶瓷材料，它是继普通多孔陶瓷、蜂窝多孔陶瓷之后，最近发展起来的第三代多孔陶瓷材料。这种高技术陶瓷具有三维连接孔道，同时其形状、孔尺寸、渗透性、表面积及化学性能均可适度调整或变化，就像是“被钢化了的泡沫塑料”或“被瓷化了的海绵体”。由于其具有气孔率高、比表面积大、抗热震性、耐高温、耐化学腐蚀及良好的机械强度和过滤吸附性能，可广泛应用于热交换材料、布气材料、汽车尾气净化装置、冶金工业熔融态金属过滤(如铝合金、铜合金、钢水、铁水等)、热能回收(如钢材连续加热炉上的热交换器、煤炉锅炉烟尘的隔热交换和过滤除尘)、工业污水处理(如采矿业处理带毒的液体)，泡沫陶瓷还可用做耐火材料、隔热材料、传感器、热敏电阻、多孔压电陶瓷、热交换器等，在航空领域等也具有潜在的应用前景。
光催化功能陶瓷载体材料，具有致密的烧结结构、较高的力学强度、较好的热稳定性、优良的耐酸腐性、导热率低、价格也低于瓷器；泡沫陶瓷或多孔陶瓷，其材质主要有：氧化铝、氧化硅，具有比表面积大、耐热冲击、抗氧化、耐化学腐蚀、质轻等特性，是一种优良的催化剂载体材料。
经过表面修饰的泡沫陶瓷为催化剂载体，采用新型复合磷酸钛·二氧化钛溶胶水溶液进行一次性浸渍、负载、干燥，在载体表面形成一层坚固的复合TiO2介孔薄膜覆盖在其三维多孔泡沫陶瓷骨架表面，不仅大大缩短了制备工艺流程所需时间，而且浸渍液可反复利用，损耗低，降低成本，制造过程无污染排放，且仅利用太阳能即可有效分解污染物，进行还原再生反应，实现零污染排放，节能环保，能够广泛的应用于应用于自来水深化处理、工业VOCs废气排放以及室内空气净化装置的核心部件，其制备工艺可以实现工业化商品生产制造。
该光催化技术是几十年来各列国家，各位科学家、相关专家、学者都未能完全掌握的问题，突破了光催化技术在工业化商品化上的应用瓶颈。
发明内容
三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂，其特征在于，以泡沫陶瓷为光催化剂载体，在此骨架和孔壁充分利用载体几何面积，提高光催化剂的含量，达到15％～20％，提高了单位体积和表面积的催化效果。
采用以Al2O3、SiO2多种化学成分组成的α-Al2O3材料的泡沫陶瓷为载体材料，能够增强固载光催化剂的吸附分解性能。
泡沫陶瓷的孔密度为10-30ppi，开孔率达80-90％，具有强大的比表面积；其孔结构是无规则孔道，能够使污染物充分、均匀接触催化剂表面，提高催化效率；并且具有良好的机械强度，经久耐用。
新型复合泡沫陶瓷固载光催化剂的制备方法，以浸渍、干燥的制备工艺，一次性浸渍、负载、干燥，大大缩短了制备工艺流程所需时间，可以实现工业化商品化生产；浸渍液可重复利用，损耗低，降低成本，制造过程无污染排放，绿色环保。
浸渍液主要是由磷酸钛化合物和过氧化钛无机溶胶及水组成，磷酸钛化合物和过氧化钛无机溶胶及水的配比为：1～3:1～3:5～9；浸渍液为2wt％磷酸钛化合物和过氧化钛无机溶胶的乳白色中性溶液，pH约为6～8。
超声波浸渍20～40min，泡沫陶瓷板置45°滤架，至含浸液不滴落，然后放置平面架上于干燥箱内，干燥温度在80～120℃恒温干燥2h,箱内降温取出(干燥过程中每隔30min翻动一次)，使干燥后的含浸量达到重量比0.8％-1.5％。
磷酸钛化合物新型复合光催化剂，使Ti的电荷密度降低，光生电子与空穴更易分离，而TiO2吸附水产生的表面羟基较纯TiO2高很多，有利于光催化活性、吸附分解性能大幅提高；TiO2吸收光波长阀值达670nm。
三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂，利用太阳能即可有效分解污染物，进行再生反应，实现零污染排放。
新型复合泡沫陶瓷固载光催化剂及其制备方法，目的在于：提供一种新型复合固载光催化剂及制备方法，其特征在于，能够实现工业商品化制造。
研制开发的泡沫陶瓷固载光催化剂单元反应器，其特征在于，颠覆了以往金属网状光触媒反应器，可以实现单元组合，用于工业VOCs废气排放净化处理装备。
新型复合泡沫陶瓷固载光催化剂可以用于水资源净化和自来水的净化处理，其特征在于，能够分解水体中的氯化物和持久性的POPs和HOCs等污染物。
本发明是：三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂，其特征在于，以泡沫陶瓷为载体，通过一次性浸渍、负载、干燥，在载体表面形成一层坚固的复合TiO2介孔薄膜覆盖在其三维多孔泡沫陶瓷表面，大大缩短了制备工艺流程所需时间，改变了传统溶胶-凝胶制备方法多次浸渍、干燥、烧结的工艺流程，突破了光催化技术工业化应用的瓶颈，且泡沫陶瓷板制备的新型复合固载光催化剂，仅在太阳能条件下，就能够对空气中的污染物质和VOCs有效分解，进行再生反应，“零”污染产生，属于环境友好的绿色环保产品。
纳米TiO2光催化材料固定于载体上或用半导体膜的形式，连续处理有机污染物，不需额外设备和能源就能使TiO2回收重复使用，而且克服了悬浮态稳定性差和易中毒等缺点，因而其固定技术已成为纳米TiO2光催化材料研究的一个重要方面。纳米TiO2光催化材料的实际应用和开发在某种意义上说也就是其固定化技术的开发，而固定化技术的关键在于选择适宜的载体与合适的固定化方法。在光催化剂载体的选择上，不仅要求光催化剂载体除了要具有一般载体所要求的稳定性、高强性、低价格和大比表面积外，更重要的一点是，附着在载体上的催化剂能够尽可能多的被光照射而激活以发挥催化剂的作用。
磷酸钛化合物，是一种具有粒径为7nm以下的细孔构造的物质，其表面积可达700m2/g，是以磷酸、钛酸、硅酸形成的无机酸非晶体薄膜。与氧化钛光触媒通过紫外线照射发生催化作用原理不同，该物质因具有强烈的吸附性和纳米粒子特性的电位转移而产生高能量的易位反应，可在无光条件下产生催化反应(氧化还原反应)。产生具有强氧化力的氢氧游离基，能大幅度、持续不断地消除甲醛、苯、氨及其他挥发性有机物等有害气体.同时产生除臭、抗菌、防霉、净化空气的效果。
过氧化钛无机溶胶在烧结转化过程中，由于烧结温度的不同，形成两种不同的矿型：锐钛矿型、金红石矿型，其比例大约为3-4:6-7。当烧结时温度在600℃～700℃之间时，此时残留的有机官能团继续氧化，并且部分TiO2由锐钛矿型向金红石转变，形成锐钛矿型和金红石型混晶TiO2，更有效的提高了TiO2的活性反应和分解速率；当烧结温度达到800℃以上时，锐钛矿型完全转变成金红石矿型。
过氧化钛无机溶胶经进一步的复配，在有无光照下都具有超亲水和防静电性能，可应用于钢化装饰玻璃、光伏板、列车车体等防污自洁涂膜；将其负载在泡沫陶瓷、蜂窝陶瓷载体上，经过高温烧结(500℃左右)，可以在载体表面形成一层结合牢固的致密锐钛矿型TiO2薄膜，将其加工在陶瓷制品表面，使瓷砖、陶瓷卫具表面具有抗菌防污等功能；过氧化钛无机溶胶溶液成膜后不受环境影响、耐高温、耐候性强，可长期保持稳定：过氧化钛无机溶胶的涂膜强度良好，附着力强，成膜致密性、均匀性较好，用于有机基材保护层使用，可有效保护有机基材表面不受物理和化学反应的影响，并且不影响基材色泽；并且过氧化钛无机溶胶100％为无机材料、无VOC、无毒，常温即可固化，安全性能较高。
本发明产品可应用于室内环境治理、治菌，可作为水质净化和室内空气净化的核心部件。由于三维多孔陶瓷比表面积大，机械性能高，对环境无污染，与催化剂相容性好。作为新型复合泡沫陶瓷固载光催化剂，突破了光催化技术在工业上的应用瓶颈，不但解决了使用TiO2粉体存在的难回收、比表面积小等问题，其巨大的比表面积和高性能的活性反应用于工业VOCs废气排放净化处理装备；及畜牧业臭气排放造成的环境污染，并可以用于自然水源的净化处理和解决广大农村农民生活饮用水的净化处理。
附图说明
图1为实施例1制备得到的泡沫陶瓷固载光催化剂电镜图(SEM)，光催化剂在载体表面的比表面面积为18.6m2/g；
图2NO浓度与分解性能的关系；
图3紫外线强度和分解性能的关系。
具体实施方案
实施例1
三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂的制备，包括以下步骤：
步骤一、磷酸钛·二氧化钛的制备
磷酸钛化合物水溶液
将TiCl4和无水乙醇按1:15的比例混和、于反应釜中搅拌均匀后，再加入10g的磷酸溶液，140℃条件下水热反应充分混和均匀，即可得到1～1.5wt％的磷酸钛化合物水溶液。
硫酸氧钛无机溶胶
将硫酸氧钛溶解于水中，放入反应釜中并于500～600℃条件下进行水热反应，得到稳定的TiO2复合纳米晶水性溶液。
新型复合磷酸钛二氧化钛溶胶水溶液
磷酸钛水溶液为碱性溶液，pH值为12，向其添加体积比为10:4～6的混晶溶胶水溶液，进行pH值的调节，使磷酸钛化合物的pH值保持在6～7之间，呈中性。在50～80℃搅拌的条件下，加入10:2硅酸钠酸性乙醇酸性溶液，酸性乙醇溶液的体积比1:3，pH值为1～2，加热搅拌1～2h，室温静置，得到乳白色溶胶水溶液，即高浓度(2～3wt％)新型复合磷酸钛二氧化钛溶胶水溶液。
步骤二、过氧化钛无机溶胶的制备
称取100g的TiOSO4溶解在水中，倒入反应釜，加入300g的乙醇的酸性水溶液，在高速搅拌的条件下，将1：1的H2O2与乙醇溶液，用恒压滴液漏斗缓慢滴加到上述溶液中，形成半透明状浅黄色溶液，静置、沉淀后倒掉上层清液，经过3～5次离心分离后，再搅拌的条件下加入60℃左右的去离子水，得到浅黄色中性溶液，即氢氧化钛无机溶胶水溶液。
将上述溶液倒入1L的高压釜中，经500℃高温高压反应30分钟，老化12小时，由氢氧化钛转变成锐钛矿型结晶体TiO2。
将上述溶液，经高温850℃烧结，由锐钛矿型晶体TiO2转化成金红石矿型结晶体TiO2水溶液。
将浓度调整后的锐钛矿型结晶体TiO2水溶液和浓度调整后的金红石矿型结晶体TiO2水溶液按6～7:3～4的比例进行水热合成，静置12小时，形成乳白色混晶TiO2复合水溶液。
步骤三、新型复合固载光催化剂的制备方法
称取100g步骤一制备的的磷酸钛化合物与100g步骤二制备的过氧化钛无机溶胶，将二者与800g的水，进行水解，搅拌、混合形成浸渍液，即新型复合固载光催化剂。
步骤四、三维多孔泡沫陶瓷板的清洗
将4块规格为100×100×20mm泡沫陶瓷板(20ppi)称重，放入超声波浸槽中，加入去离子水，使其没过泡沫陶瓷板，开启超声波，32kHz，清洗20-30min。将清洗完成的泡沫陶瓷板取出，甩去多余的水分后，再用纸吸一遍，放入干燥箱中，升温至100℃，恒温干燥1h左右(与泡沫陶瓷体积有关)，至干燥完全，自然冷却至室温后，取出，称重(含水量≦5％)。
步骤五、新型复合泡沫陶瓷固载光催化剂的制备方法
将4块干燥完成的，规格为100×100×20mm步骤四的泡沫陶瓷板(20ppi)放入超声波浸槽中，倒入制备好的步骤三的浸渍液(即新型复合固载光催化剂)，使泡沫陶瓷板完全被浸没。超声波浸渍20min后，取出，滤掉多余的滴液，放在滤架上，反复翻面至无滴液后，于烘箱内80℃恒温干燥，每30min翻一次面，使其浸渍液负载均匀，恒温1-2h左右(与泡沫陶瓷体积有关)，箱内自然冷却至室温，取出，即可得到新型复合泡沫陶瓷固载光催化剂。
测试方法
测试系统其中包含测试气体(含NO浓度1ppm、温度25℃、相对湿度70-80％)；一具光源箱，装配有UVA灯(紫外线UVA波长范围为300-400nm)；光触媒反应器，上盖须为紫外光可穿透之光学玻璃，光线透过此上盖玻璃，照射到受测样品的表面。
在300nm-400nm波长的光线激发下，将进料气体中的一氧化氮氧化成二氧化氮(NO2)、硝酸或亚硝酸(HNO3或HNO2)。测试系统之进料与出料气体中所含的氮氧化物浓度，可使用氮氧化物分析仪来连续监测。
氮氧化物分析仪系使用化学发光法(Chemiluminescence Method，CNS 13199,K9117)检测气体中氮氧化物的浓度。
将试片放置在照度不小于1mW/cm2之紫外光(UVA)下照射5个小时，去除残存的有机物质后，将其浸泡在纯水中2小时。取出干燥、恒重。
调整准备好的测试气体供应系统，将测试气体直接导入氮氧化物分析仪。将光触媒试片放入光触媒反应器中，调整试片和上盖间之距离，使维持在5mm，然后盖上光学玻璃上盖。开放UVA紫外灯，持续监测并记录流出气体中NO及NO2的浓度变化至少5小时后；关闭UVA紫外灯与标准气体，导入雾级空气，持续监测并记录流出气体中NOx浓度变化超过30分钟，直到其NO浓度为雾后，关闭雾级空气，将试片从反应器取出。计算NO、NO2及NOx的浓度。
测试分析
①NO浓度与分解性能的关系
用200*100mm表面凹凸模拟机动车路面制作的试验片，在实际范围(0.05～1.0ppm)内显示出80％或更高的分解性能，分解量随着浓度的增加而增加。
②分解性能和长期持久性
室外暴露，产品的分解性能在暴露后，氮氧化物浓度立即下降，但之后持续保持在2mmol/m2·12h上下。
| 暴露时间(月) | 1 | 3 | 5 | 10 |
| NOx去除率mmol/m<sup>2</sup>·12h | 3.8 | 2.1 | 2 | 2 |
③紫外线强度和分解性能的关系
如果在冬季和阴天，有紫外线强弱的区别，紫外线强度在1(W/m2)以上，则表现出1.5mmol/m2·12h的去除性能。
Claims (8)
1.三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂，其特征在于，以泡沫陶瓷为光催化剂载体，负载光催化剂，所述光催化剂的含量为15wt％～20wt％。
2.根据权利要求1所述三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂，其特征在于，所述泡沫陶瓷是由Al2O3、SiO2为主要成分的复合陶瓷基材料。
3.根据权利要求1所述三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂，其特征在于，泡沫陶瓷的孔密度为10-30ppi，开孔率达80-90％。
4.根据权利要求1所述三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂的制备方法，其特征在于，以浸渍、干燥的制备工艺，一次性浸渍、负载、干燥；浸渍液主要是由磷酸钛化合物和过氧化钛无机溶胶及水组成，磷酸钛化合物和过氧化钛无机溶胶及水的重量比为：1～3:1～3:5～9；浸渍液为2wt％磷酸钛化合物和过氧化钛无机溶胶的乳白色溶液，pH为6～8。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：超声波浸渍20～40min，泡沫陶瓷板置于滤架上至含浸液不滴落，然后放置平面架上于干燥箱内，干燥温度在80～120℃恒温干燥2h,箱内降温取出，干燥过程中每隔30min翻动一次，使干燥后的含浸量达到重量比0.8％-1.5％。
6.采用如权利要求1所述三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂在太阳能条件下分解污染物。
7.如权利要求1所述三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂在制备泡沫陶瓷固载光催化剂单元反应器中的应用，所述泡沫陶瓷固载光催化剂单元反应器应用于工业VOCs废气排放净化处理装备。
8.如权利要求1所述三维多孔泡沫陶瓷新型复合固载光催化剂在水资源净化和自来水的净化处理中的应用，分解水体中的氯化物和持久性的POPs和HOCs污染物。
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| CN (1) | CN111359641A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111804143A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种三单元uv环境空气净化装置 |
| CN111804144A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种双单元uv光催化氧化反应装置 |
| CN114409429A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-29 | 三祥新材股份有限公司 | 一种钛基泡沫陶瓷的制备方法 |
| CN115869974A (zh) * | 2022-12-19 | 2023-03-31 | 济南诚渡生物科技有限公司 | 一种磷酸二氧化钛化合物及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000302422A (ja) * | 1999-04-16 | 2000-10-31 | Tayca Corp | 光触媒膜形成用コーティング組成物 |
| JP2007098197A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Bridgestone Corp | 光触媒材料の製造方法 |
| CN102872892A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-16 | 浙江大学苏州工业技术研究院 | 一种泡沫陶瓷基光催化组件及其制备方法 |
| CN103341356A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-10-09 | 北京纳琦环保科技有限公司 | 陶瓷电气石负载二氧化钛薄膜的水质净化剂的加工方法 |
| CN105618024A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-06-01 | 厦门大学 | 泡沫玻璃负载的二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN107586118A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-01-16 | 福州名谷纳米科技有限公司 | 一种负载TiO2泡沫陶瓷及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-03-27 CN CN202010230203.5A patent/CN111359641A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000302422A (ja) * | 1999-04-16 | 2000-10-31 | Tayca Corp | 光触媒膜形成用コーティング組成物 |
| JP2007098197A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Bridgestone Corp | 光触媒材料の製造方法 |
| CN102872892A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-16 | 浙江大学苏州工业技术研究院 | 一种泡沫陶瓷基光催化组件及其制备方法 |
| CN103341356A (zh) * | 2013-07-23 | 2013-10-09 | 北京纳琦环保科技有限公司 | 陶瓷电气石负载二氧化钛薄膜的水质净化剂的加工方法 |
| CN105618024A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-06-01 | 厦门大学 | 泡沫玻璃负载的二氧化钛光催化剂的制备方法 |
| CN107586118A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-01-16 | 福州名谷纳米科技有限公司 | 一种负载TiO2泡沫陶瓷及其制备方法和应用 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111804143A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种三单元uv环境空气净化装置 |
| CN111804144A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-10-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种双单元uv光催化氧化反应装置 |
| CN114409429A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-29 | 三祥新材股份有限公司 | 一种钛基泡沫陶瓷的制备方法 |
| CN114409429B (zh) * | 2021-12-30 | 2022-10-04 | 三祥新材股份有限公司 | 一种钛基泡沫陶瓷的制备方法 |
| CN115869974A (zh) * | 2022-12-19 | 2023-03-31 | 济南诚渡生物科技有限公司 | 一种磷酸二氧化钛化合物及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200703 |
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