CN111351828A - 一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法和用途，该方法通过自下而上一步水热法合成ZnFe2O4纳米颗粒，并将其负载在泡沫镍上，得到ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料，并以此为电极将其应用于无酶型电化学葡萄糖传感器。该方法简单、易操作，能直接用于无酶葡萄糖的快速电化学测定，相对于同类传感器，本发明检测灵敏度可达1160μA/mM cm2，最低检测限达到0.3μM，检测范围达到10μM‑100mM，其电流响应高、稳定性好，能提高对葡萄糖的检测效率和准确度。将其应用于葡萄糖的检测可有效提高葡萄糖检测的灵敏度，拓宽葡萄糖检测的线性区间，并且可以实现较低的检出限。

Description

一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法和用途
技术领域
本发明涉及电化学传感器技术领域，尤其涉及无酶葡萄糖检测领域，具体是ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法和用途。
背景技术
糖尿病是一个世界性的公共卫生问题。这种代谢紊乱是由胰岛素缺乏和高血糖引起的，表现为血糖浓度高于或低于正常范围80–120mg dL-1。因此，开发高性能的葡萄糖检测传感装置对糖尿病的诊断和管理具有重要意义。这方面的研究大多涉及到葡萄糖氧化酶的使用，它可以催化葡萄糖氧化成葡萄糖内酯。虽然前面提到的基于酶的葡萄糖传感器已经被探索和改进以提供高灵敏度和选择性，但它们最常见和严重的问题是由于酶的性质而导致的长期稳定性不足。因此，直接电催化氧化和非酶电极检测葡萄糖似乎是一个有吸引力的替代技术。
血糖监测是控制和预防糖尿病的一个重要环节。作为一种常用的葡萄糖检测方法之一，电化学检测方法相比其他方法(如比色法，色谱法等)具有仪器简单，选择性高，响应快速，灵敏度高等优点。根据电极传感材料的不同，可分为含酶和无酶传感电极两大类。导电纳米材料以铂Pt、金Au、银Ag等贵金属纳米材料为主,价格昂贵,自然界储量少。值得指出的是，基于过渡金属氧化物的电极材料由于具有很大的价格优势，近年来受到研究人员广泛的关注。这一类无酶且不含贵金属的葡萄糖传感电极既保持了良好的葡萄糖检测选择性和灵敏度，同时又避免了酶在特定温度或pH条件下易失活的不足，有着非常好的应用前景。
本发明旨在以尖晶石ZnFe2O4修饰的泡沫镍作为工作电极，用来增强葡萄糖电化学传感器的稳定性、拓宽检测范围、降低检测成本以及提高检测的灵敏度。使其在葡萄糖检测应用方面发挥重要的作用，为葡萄糖的有效检测提供更有利、有意义的贡献。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法和用途，该方法通过自下而上一步水热法合成ZnFe2O4纳米颗粒，并将其负载在泡沫镍上，得到ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料，并以此为电极将其应用于无酶型电化学葡萄糖传感器。该方法简单、易操作，能直接用于无酶葡萄糖的快速电化学测定，相对于同类传感器，本发明检测灵敏度可达1160μA/mM cm2，最低检测限达到0.3μM，检测范围达到10μM-100mM，其电流响应高、稳定性好，能提高对葡萄糖的检测效率和准确度。将其应用于葡萄糖的检测可有效提高葡萄糖检测的灵敏度，拓宽葡萄糖检测的线性区间，并且可以实现较低的检出限。
本发明所述的一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法，按下列步骤进行：
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为Fe:Zn＝2:1称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为0.1-3mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比1.2-2.0:1，配制成浓度为0.1-3mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌4-8h得到混合物，陈化8-24h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为1.0-5.5g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为100-240℃，反应时间为6-24小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的0.2-8％，去离子水和乙醇的混合溶液体积为60-80mL，去离子水和乙醇体积比为1-3:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得 ZnFe2O4纳米颗粒；
制备ZnFe2O4修饰电极材料：
f、将步骤e得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液20-50 μL中，超声30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量范围在50-1000μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4的浓度为1-10mg/mL，乙醇的体积分数为30-70％的ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料。
所述方法获得的ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料在制备用于无酶葡萄糖检测中的用途。
检测无酶葡萄糖的检测限为0.3-1.2μM，检测范围达到10μM-100mM，灵敏度为1160μA/mM cm2。
本发明所述的一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法和用途，该方法通过自下而上一步水热法合成ZnFe2O4纳米颗粒，并将其负载在泡沫镍上，得到ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料，并以此为电极将其应用于无酶型电化学葡萄糖传感器。该方法简单、易操作，能直接用于无酶葡萄糖的快速电化学测定，在检测葡萄糖过程中，对于存在甘氨酸、色氨酸、抗坏血酸、多巴胺和尿酸中任意一种干扰物情况下的葡萄糖溶液样品，ZnFe2O4/NF修饰电极对干扰物的电流响应不会影响葡萄糖的检测。相对于同类传感器，通过本发明所述方法获得的ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料检测灵敏度可达1160μA/mM cm2，最低检测限达到0.3μM，检测范围达到 10μM-100mM，其电流响应高、稳定性好，能提高对葡萄糖的检测效率和准确度。将其应用于葡萄糖的检测可有效提高葡萄糖检测的灵敏度，拓宽葡萄糖检测的线性区间，并且可以实现较低的检出限。
附图说明
图1为本发明实施例1的X射线衍射表征；
图2为本发明实施例2ZnFe2O4/NF修饰电极对葡萄糖的安培响应曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明及其有效的技术效果作进一步详细的描述，但发明的实施方式不限于此。
实施例1
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为Fe:Zn＝2:1称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为0.1mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比1.4:1，配制成浓度为1mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌5h得到混合物，陈化12h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为2.0g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为140℃，反应时间为18小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的2％，去离子水和乙醇的混合溶液体积为65mL，去离子水和乙醇体积比为1.5:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得 ZnFe2O4纳米颗粒；
f、将步骤e得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液25μL 中，超声30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量250μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极材料，其中ZnFe2O4的浓度为2mg/mL，乙醇的体积分数为40％；
ZnFe2O4修饰电极材料检测无酶葡萄糖：
利用ZnFe2O4/NF修饰电极材料组装无酶葡萄糖电化学传感器，将ZnFe2O4/NF修饰电极才料作为工作电极，将饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，将铂丝电极作为辅助电极，组成三电极体系，用于葡萄糖浓度的电化学测定；
进行葡萄糖浓度的电化学测定时，首先将三电极体系中ZnFe2O4/NF修饰电极才料工作电极放置在不少于50mL的浓度为0.01M NaOH溶液中，并通入氧气，并在0.4V恒电位下，记录电流-时间(it)曲线，当电流达到稳态后，用微量进样器加葡萄糖溶液样品到NaOH溶液中，记录时间-电流响应；在不同葡萄糖溶液浓度下测得传感器对葡萄糖的电流响应值，并在NaOH 溶液中葡萄糖浓度为10μM-100mM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，利用该线性关系曲线及相应的线性方程，测定葡萄糖溶液试样的浓度，从而完成对葡萄糖浓度的电化学测定，检测限为0.3μM，灵敏度最高为1160μA/mM cm2；
根据ZnFe2O4/NF修饰电极无酶葡萄糖电化学传感器，在检测葡萄糖过程中，对于存在甘氨酸干扰物情况下的葡萄糖溶液样品，ZnFe2O4/NF修饰电极对干扰物的电流响应不会影响葡萄糖的检测。
实施例2
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为Fe:Zn＝2:1称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为0.1mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比1.2:1，配制成浓度为0.1mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌4h得到混合物，陈化24h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为1.0g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为100℃，反应时间为6小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的0.2％，去离子水和乙醇的混合溶液体积为60mL，去离子水和乙醇体积比为1:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得 ZnFe2O4纳米颗粒；
制备ZnFe2O4修饰电极材料：
将得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液20μL中，超声 30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量范围在250μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极材料，其中ZnFe2O4的浓度为2mg/mL，乙醇的体积分数为40％；
ZnFe2O4修饰电极材料检测无酶葡萄糖：
将得到的ZnFe2O4/NF修饰电极材料组装制备无酶葡萄糖电化学传感器，将ZnFe2O4/NF修饰电极材料作为工作电极，将饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，将铂丝电极作为辅助电极，组成三电极体系，用于葡萄糖浓度的电化学测定；
进行葡萄糖浓度的电化学测定时，首先将三电极体系中ZnFe2O4/NF修饰电极材料工作电极放置在50mL的浓度为0.1M NaOH溶液中，并通入氧气，并在0.5V恒电位下，记录电流- 时间(it)曲线，当电流达到稳态后，用微量进样器加葡萄糖溶液样品到NaOH溶液中，记录时间-电流响应；在不同葡萄糖溶液浓度下测得传感器对葡萄糖的电流响应值，并在NaOH溶液中葡萄糖浓度为10μM-100mM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，利用该线性关系曲线及相应的线性方程，测定葡萄糖溶液试样的浓度，从而完成对葡萄糖浓度的电化学测定，检测限为0.5μM，灵敏度最高为1160μA/mM cm2；
所述的ZnFe2O4/NF修饰电极无酶葡萄糖电化学传感器，在检测葡萄糖过程中，对于存在色氨酸干扰物情况下的葡萄糖溶液样品，ZnFe2O4/NF修饰电极对干扰物的电流响应不会影响葡萄糖的检测。
实施例3
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为Fe:Zn＝2:1称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为1.5mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比1.6:1，配制成浓度为1.5mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌6h得到混合物，陈化16h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为3.0g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为180℃，反应时间为12小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的4％，去离子水和乙醇的混合溶液体积为70mL，去离子水和乙醇体积比为2:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得 ZnFe2O4纳米颗粒；
制备ZnFe2O4修饰电极材料：
f、将步骤e得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液30μL 中，超声30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量范围在500μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极材料，其中ZnFe2O4的浓度为4mg/mL，乙醇的体积分数为50％；
ZnFe2O4修饰电极材料检测无酶葡萄糖：
利用ZnFe2O4/NF修饰电极材料组装无酶葡萄糖电化学传感器，将ZnFe2O4/NF修饰电极材料作为工作电极，将饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，将铂丝电极作为辅助电极，组成三电极体系，用于葡萄糖浓度的电化学测定；
进行葡萄糖浓度的电化学测定时，首先将三电极体系中ZnFe2O4/NF修饰电极材料工作电极放置在50mL的浓度为0.5M NaOH溶液中，并通入氧气，并在0.5V恒电位下，记录电流- 时间(it)曲线，当电流达到稳态后，用微量进样器加葡萄糖溶液样品到NaOH溶液中，记录时间-电流响应；在不同葡萄糖溶液浓度下测得传感器对葡萄糖的电流响应值，并在NaOH溶液中葡萄糖浓度为10μM-100mM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，利用该线性关系曲线及相应的线性方程，测定葡萄糖溶液试样的浓度，从而完成对葡萄糖浓度的电化学测定，检测限为0.8μM，灵敏度最高为1160μA/mM cm2；
所述的ZnFe2O4/NF修饰电极无酶葡萄糖电化学传感器，在检测葡萄糖过程中，对于存在抗坏血酸干扰物情况下的葡萄糖溶液样品，ZnFe2O4/NF修饰电极对干扰物的电流响应不会影响葡萄糖的检测。
实施例4
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为Fe:Zn＝2:1称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为2mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比1.8:1，配制成浓度为2mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌7h得到混合物，陈化20h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为4.0g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为220℃，反应时间为18小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的6％，去离子水和乙醇的混合溶液体积为75mL，去离子水和乙醇体积比为2.5:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得 ZnFe2O4纳米颗粒；
制备ZnFe2O4修饰电极材料：
f、将步骤e得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液40μL 中，超声30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量范围在800μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极材料，其中ZnFe2O4的浓度为8mg/mL，乙醇的体积分数为60％；
ZnFe2O4修饰电极材料检测无酶葡萄糖：
利用ZnFe2O4/NF修饰电极材料组装无酶葡萄糖电化学传感器，将ZnFe2O4/NF修饰电极材料作为工作电极，将饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，将铂丝电极作为辅助电极，组成三电极体系，用于葡萄糖浓度的电化学测定；
进行葡萄糖浓度的电化学测定时，首先将三电极体系中ZnFe2O4/NF修饰电极材料工作电极放置在50mL的浓度为0.8M NaOH溶液中，并通入氧气，并在0.5V恒电位下，记录电流- 时间(it)曲线，当电流达到稳态后，用微量进样器加葡萄糖溶液样品到NaOH溶液中，记录时间-电流响应；在不同葡萄糖溶液浓度下测得传感器对葡萄糖的电流响应值，并在NaOH溶液中葡萄糖浓度为10μM-100mM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，利用该线性关系曲线及相应的线性方程，测定葡萄糖溶液试样的浓度，从而完成对葡萄糖浓度的电化学测定，检测限为1.0μM，灵敏度最高为1160μA/mM cm2；
所述的ZnFe2O4/NF修饰电极无酶葡萄糖电化学传感器，在检测葡萄糖过程中，对于存在多巴胺干扰物情况下的葡萄糖溶液样品，ZnFe2O4/NF修饰电极对干扰物的电流响应不会影响葡萄糖的检测。
实施例5
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为Fe:Zn＝2:1称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为3mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比2.0:1，配制成浓度为3mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌8h得到混合物，陈化24h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为5.5g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为240℃，反应时间为24小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的8％，去离子水和乙醇的混合溶液体积为80mL，去离子水和乙醇体积比为3:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得 ZnFe2O4纳米颗粒；
制备ZnFe2O4修饰电极材料：
f、将步骤e得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液50μL 中，超声30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量范围在1000μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极材料，其中ZnFe2O4的浓度为10mg/mL，乙醇的体积分数为70％；
ZnFe2O4修饰电极材料检测无酶葡萄糖：
利用ZnFe2O4/NF修饰电极材料组装无酶葡萄糖电化学传感器，将ZnFe2O4/泡沫镍(NF) 修饰电极材料作为工作电极，将饱和Ag/AgCl电极作为参比电极，将铂丝电极作为辅助电极，组成三电极体系，用于葡萄糖浓度的电化学测定；
进行葡萄糖浓度的电化学测定时，首先将三电极体系中ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极材料工作电极放置在50mL的浓度为1M NaOH溶液中，并通入氧气，并在0.6V恒电位下，记录电流-时间(it)曲线，当电流达到稳态后，用微量进样器加葡萄糖溶液样品到NaOH溶液中，记录时间-电流响应；在不同葡萄糖溶液浓度下测得传感器对葡萄糖的电流响应值，并在 NaOH溶液中葡萄糖浓度为10μM-100mM范围内，得到电流与葡萄糖浓度的线性关系曲线，利用该线性关系曲线及相应的线性方程，测定葡萄糖溶液试样的浓度，从而完成对葡萄糖浓度的电化学测定，检测限为1.2μM，灵敏度最高为1160μA/mM cm2；
所述的ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极无酶葡萄糖电化学传感器，在检测葡萄糖过程中，对于存在尿酸干扰物情况下的葡萄糖溶液样品，ZnFe2O4/泡沫镍(NF)修饰电极对干扰物的电流响应不会影响葡萄糖的检测。

Claims (3)

1.一种ZnFe2O4修饰电极材料的制备方法，其特征在于，按下列步骤进行：
ZnFe2O4纳米颗粒的制备：
a、按原子摩尔比为 Fe:Zn =2:1 称取硝酸铁和醋酸锌，溶于去离子水中，均匀搅拌，配制成浓度为0.1-3 mol/L金属盐混合溶液；
b、再按氢氧化钠和金属离子摩尔比1.2-2.0:1，配制成浓度为0.1-3 mol/L氢氧化钠溶液；
c、再将步骤a得到的金属盐混合溶液逐滴加入步骤b得到的氢氧化钠溶液中，室温下磁力搅拌4-8 h得到混合物，陈化8-24h，然后将陈化后的混合液离心分离，得到ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀；
d、取步骤c得到的ZnFe2O4氢氧化物混合沉淀质量为1.0-5.5g分散在含有聚乙烯吡咯烷酮的去离子水和乙醇混合溶液中，并放置于100ml的聚四氟乙烯内衬中，水热温度为100-240℃，反应时间为6-24小时，其中聚乙烯吡洛烷酮的质量为混合沉淀质量的0.2-8%，去离子水和乙醇的混合溶液体积为60-80mL，去离子水和乙醇体积比为1-3:1；
e、将水热得到的样品分别用去离子水和无水乙醇洗涤至中性，将产物烘干研磨即得ZnFe2O4纳米颗粒；
制备ZnFe2O4修饰电极材料：
f、将步骤e得到的ZnFe2O4纳米颗粒分别分散于乙醇-去离子水-聚四氟乙烯溶液20-50μL中，超声30min，获得ZnFe2O4修饰电极溶液，再将ZnFe2O4溶液滴加到泡沫镍上，滴加量范围在50-1000μL，然后在红外灯下干燥，得到ZnFe2O4的浓度为1-10mg/mL，乙醇的体积分数为30-70%的ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料。
2.根据权利要求1所述方法获得的ZnFe2O4/泡沫镍修饰电极材料在制备无酶葡萄糖检测中的用途。
3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于检测无酶葡萄糖的检测限为0.3-1.2 μM，检测范围达到10μM-100mM，灵敏度为1160μA/mM cm2。
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