CN111349398B - 一种持久型抛光液及其使用方法 - Google Patents

一种持久型抛光液及其使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及到陶瓷材料技术领域，具体涉及到一种持久型抛光液及其使用方法。该抛光液制备原料，以重量份计，包括硅溶胶5～30、分散剂0.2～3、滑感增强剂0.1～1.5、支链型丙烯酸聚合物1～5、透感增强剂0.1～3、水30～70、pH值调节剂。本发明中抛光液具有优异的综合性能，对陶瓷表面有较好的亲附性，均匀铺展在陶瓷表面，填补陶瓷凹凸不平的表面，使其具有较好的光泽度和防污效果。而且通过在抛光液中加入本发明特定方法制备的支链型丙烯酸聚合物，通过其中可控的交联结构提高了抛光液形成的膜的机械性能，使其能够更加有效地在高低温过程中保持膜的完整性。

Description

一种持久型抛光液及其使用方法
技术领域
本发明涉及到陶瓷材料技术领域，具体涉及到一种持久型抛光液及其使用方法。
背景技术
陶瓷制品，比如陶瓷砖，在经打磨出品后其表面凹凸不平，若直接使用，不仅影响美观和触感，且在使用过程中易沾染污染物，因此陶瓷砖在出厂前通过对其表面进行抛光处理，以满足实用中对光泽度的要求。
目前市场上存在的抛光砖在使用一段时间后，受外界应力影响，其表面再次形成凹凸不平的结构，进而导致防污效果变差、光泽度降低，防污效果不持久。尤其是在季节温差较大的环境中使用的常规抛光砖，由于抛光液形成的膜在环境温度上升或下降到一定程度后提及膨胀或收缩，而由于膜的膨胀和收缩的不均匀导致表面再次形成凹凸不平的结构，失去原有的防污效果。而且，常规抛光液处理的瓷砖表面的保护膜自身强度和对瓷砖表面的粘结力有限，经受不住外界较强的应力，从而持久性差。
发明内容
针对上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶5～30、分散剂0.2～3、助剂0.1～4.5、支链型丙烯酸聚合物1～5、水30～70、pH值调节剂。
作为本一种优选的技术方案，所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。
作为本一种优选的技术方案，所述交联剂包括多元醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯，其重量比例为(3～5)：1。
作为本一种优选的技术方案，所述多元醇二丙烯酸酯为聚乙二醇二丙烯酸酯，其中所述聚乙二醇的数均分子量不低于200。
作为本一种优选的技术方案，所述聚乙二醇的数均分子量为200～600。
作为本一种优选的技术方案，所述支链型丙烯酸聚合物的制备原料还包括丙烯酸酯；所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯中的一种或多种。
作为本一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯为丙烯酸异辛酯；所述丙烯酸异辛酯的重量至少占所述丙烯酸的5wt％。
作为本一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯为丙烯酸异辛酯；所述丙烯酸异辛酯的重量占所述丙烯酸的5～20wt％，优选8wt％。
作为本一种优选的技术方案，所述分散剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、椰油酸二乙醇酰胺、聚丙烯酸钠、焦磷酸钠、正磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯酯中的一种或多种。
本发明的第二个方面提供了如上所述持久型抛光液的使用方法，包括如下步骤：先对抛光砖表面打磨光滑，然后将抛光液喷涂在抛光砖表面上，并用带有毛刷的滚筒组反复打磨至少两次即得；其中每平方米的喷涂量30～50g；打磨时间为20～40s。
本发明中抛光液具有优异的综合性能，对陶瓷表面有较好的亲附性，均匀铺展在陶瓷表面，填补陶瓷凹凸不平的表面，使其具有较好的光泽度和防污效果。而且通过在抛光液中加入本发明特定方法制备的支链型丙烯酸聚合物，通过其中可控的交联结构提高了抛光液形成的膜的机械性能，使其能够更加有效地在高低温过程中保持膜的完整性；与此同时通过复配的交联剂提高了抛光液伸缩性，更好的缓解了膜的膨胀和收缩不均匀的问题，使抛光液在使用后形成的膜能够通过其优异的形变能力和好的机械性能，通过弹性形变在较大的温度差下保持陶瓷表面的平整度，能够持续防污。而且，本发明中采用的支链型丙烯酸聚合物引入丙烯酸异辛酯，改善抛光液的表面张力，提高对抛光砖的铺展的同时保留了支链上的羧酸基团，使其能够与硅材料表面天然形成的硅氢氧根反应，产生粘合作用，使其在抛光砖表面具有较好的亲附性，不易脱落，在高温低温条件下也能够保持很好的平整度和防污性能。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
本发明的第一方面提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶5～30、分散剂0.2～3、助剂0.1～4.5、支链型丙烯酸聚合物1～5、透感增强剂0.1～3、水30～70、pH值调节剂。
本发明中所述助剂包括但不限于防霉剂、滑感增强剂、抗菌剂、透感增强剂等。
在一些实施方式中，所述助剂为滑感增强剂和透感增强剂。
本发明中的pH值调节剂为调节体系pH值的组分，对其具体成分不做特殊限定，包括但不限于硫酸、硝酸、盐酸等。通过加入pH值调节剂，调节体系的pH值到7～9为宜。
进一步地，所述持久型抛光液的制备原料，以重量份计，包括硅溶胶5～30、分散剂0.2～3、滑感增强剂0.1～4.5、支链型丙烯酸聚合物1～5、透感增强剂0.1～3、水30～70、pH值调节剂。
本发明中所述的支链型丙烯酸聚合物是丙烯酸单体在链转移剂和引发剂的作用下，通过自由基聚合等方式聚合得到的，分子链上含有大量支链结构的丙烯酸聚合物。相比于传统的线性丙烯酸聚合物，支链型的丙烯酸聚合物由于其结构上的大量支链结构，使本申请中的抛光液具备了优异的综合性能。本申请中的支链型丙烯酸聚合物是对制备原料进行无水无氧处理之后，在一定温度下聚合反应制备得到。
在一些实施方式中，所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。
本发明在制备支链型丙烯酸聚合物过程中所述的无水无氧操作是本领域技术人员所熟知的常规操作，可以根据本领域技术人员所熟知的方式进行，例如，可以将制备原料溶于DMAc得到溶液后，将该溶液移至封管中，并将该封管中的溶液用液氮中冷冻成固体，抽真空，充氮气，解冻，这个过程重复两三次，彻底除去体系中的残留氧气，然后封闭体系进行下一步的反应即可。
本发明中丙烯酸在偶氮二异丁腈的引发下发生聚合反应，得到丙烯酸聚合物，与此同时在高活性二硫代苯甲酸异丙苯酯的作用下，诱导反应发生链转移，使聚丙烯酸分子链上生成大量的支链结构。由于大量的支链结构占据较大的体积，而这些支链在转动或迁移时产生大量的空穴，显著降低聚合物分子链的活化能，使丙烯酸聚合物在更低的温度下也能够实现链段的转动、分子构象构象的调整，实现在较低的温度下保证一定的形变和弹性，有助于抛光液作用后的瓷砖能够在较低的温度下也能保证其表面膜的完整性，避免其变脆。
此外，申请人在制备支化聚丙烯酸过程中，在反应体系中加入一定量的交联剂，使聚丙烯酸在产生一定量的支化结构的同时，在这些支链之间产生一定量的三维交联网络结构，通过调节交联剂的用量，使交联结构和未交联的支化结构含量保持一定的平衡，从而使支链型丙烯酸聚合物有较好的机械性能，有助于实现抛光液在瓷砖表面形成的保护膜具有较高的力学强度和机械性能，从而使其在较高温度下也能保持好的综合性能。
本发明中所述交联剂为含有不饱和双键的化合物，包括但不限于不饱和烯烃、丙烯酸或丙烯酸酯修饰的醇、丙烯酸或丙烯酸酯修饰的环氧化合物等。
在一些实施方式中，所述交联剂包括多元醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯。
进一步地，所述多元醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯重量比例为(3～5)：1。
进一步优选的，所述多元醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯重量比例为4：1。
在一些实施方式中，所述多元醇二丙烯酸酯为聚乙二醇二丙烯酸酯，其中所述聚乙二醇的数均分子量不低于200。
进一步地，所述聚乙二醇的数均分子量为200～600。
进一步地，所述聚乙二醇的数均分子量为400。
申请人在完成本发明的过程中发现交联剂的结构对支链型丙烯酸聚合物的机械性能有着至关重要的影响。支链型丙烯酸聚合物中的支链结构由于其占据较大体积，在很大程度上减弱聚合物分子链之间的物理交联，从而降低链段的活化能。而由于交联剂的引入使丙烯酸聚合物中的支链结构之间通过化学键的方式连接，不能使这些支链结构能够自由转动，显著增大其活化能，导致抛光液形成的膜在较低温度下变的很脆。申请人在完成本发明的过程中发现，在采用链状二丙烯酸酯和含有刚性苯环结构的二乙烯基苯之间复配的交联剂时，能够显著改善上述问题，在保证抛光液形成的膜在较低温度下好的形变和弹性的同时，具备优异的机械性能，使瓷砖表面的保护膜变得硬而韧。申请人发现链状二丙烯酸酯和二乙烯基苯的重量比例对抛光液在高低温下的性能有着重要的作用。当二乙烯基苯的用量过少的时候，抛光液在瓷砖表面形成的保护膜的强度改善不明显，而当其用量过高时，保护膜又变的很脆。可能是由于二乙烯基苯在通过其双不饱和键发生化学交联的同时，还能促使这些交联链段中的苯环之间通过π-π共轭作用力而有序堆积，形成硬段，并且与链状二丙烯酸酯形成的交联结构和丙烯酸聚合物中的柔性支链结构之间的协同作用之下，使抛光液保护膜产生一定的弹性。申请人意外的发现除了链状二丙烯酸酯和二乙烯基苯重量比例的调控外，链状二丙烯酸酯的具体结构特很关键的。申请人采用三乙二醇二丙烯酸酯代替聚乙二醇二丙烯酸酯作为交联剂的一部分时，发现瓷砖表面的保护膜在低温环境下容易收缩，变脆。可能是由于三乙二醇二丙烯酸酯的链段较短，柔性不如聚乙二醇二丙烯酸酯，导致保护膜的形变能力和弹性受损。
在一些实施方式中，所述支链型丙烯酸聚合物的制备原料还包括丙烯酸酯；所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述丙烯酸酯为丙烯酸异辛酯(CAS号：29590-42-9)。
进一步地，所述丙烯酸异辛酯的重量至少占所述丙烯酸的5wt％。
进一步地，所述丙烯酸异辛酯的重量占所述丙烯酸的5～20wt％，
进一步优选的，所述丙烯酸异辛酯的重量占所述丙烯酸的8wt％。
进一步地，所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。
申请人在完成本发明的过程中预料不到的发现，在制备支链型丙烯酸聚合物的过程中，在制备原料的丙烯酸中混入一定量的甲基丙烯酸异辛酯能够显著改善抛光液在抛光砖表面的铺展能力，使其能够迅速的铺展在抛光砖表面，改善抛光液对瓷砖表面的结合力。可能是由于甲基丙烯酸异辛酯的加入有助于降低抛光液的表面张力，使抛光液快速铺展和渗透进瓷砖表面，使抛光液更好的与瓷砖表面结合。此外，由于支链型丙烯酸聚合物保留了支链上的羧酸基团，使其能够与硅材料表面天然形成的硅氢氧根反应，产生较强的粘合作用。然而申请人发现甲基丙烯酸异辛酯的含量不能太高，否则虽然抛光液能够更快、更好的铺展在瓷砖表面，但是其对瓷砖表面的结合力弱，不能持久的保证瓷砖表面的防污效果。
本发明中的分散剂为分散抛光液体系中的硅溶胶、滑感增强剂等原料的成分，对其具体组分不做特殊限定，包括但不限于非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或复配性表面活性剂。
在一些实施方式中，所述分散剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、椰油酸二乙醇酰胺、聚丙烯酸钠、焦磷酸钠、正磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯酯中的一种或多种。
本发明中的松香酸聚氧乙烯酯是一种聚醚型非离子表面活性剂，可以通过商购得到，也可实验室合成，本发明中所述松香酸聚氧乙烯酯通过实验室合成获得，合成方法包括以下步骤：将154g松香酸、0.018mol KOH放入反应器中，减压下加热至180℃，真空脱水，进而在此温度下通入环氧乙烷，反应随即发生，在搅拌作用下反应2h后停止通入环氧乙烷，继续搅拌反应30min，然后向体系中通入N2，降温至100℃以下，然后对产品进行漂白，再中和KOH，再100℃真空抽出其中多余水分，即制得所述松香酸聚氧乙烯酯。
本发明中所述的硅溶胶为纳米级的二氧化硅颗粒在水中或溶剂中的分散液。由于硅溶胶中的SiO2含有大量的水及羟基，故硅溶胶也可以表述为mSiO2.nH2O。本发明中对所述硅溶胶的种类和来源不做特殊限定，可以从市面上购买得到，例如可商购得到的硅溶胶包括但不限于购买于广东惠尔特纳米科技有限公司的HS-40(pH值9～10.5)的产品。
本发明中所述滑感增强剂和透感增强剂是抛釉砖抛光液中常用的助剂，有助于改善抛光砖的光滑感及透感。其具体种类和成分不做特殊限定，可以从市面上购买得到。
本发明中的持久型抛光液按照本领域技术人员所熟知的方法制备得到，按照常规的方式，将硅溶胶、滑感增强剂、支链型丙烯酸聚合物和透感增强剂加入到水中，然后加入分散剂搅拌混合后加入pH值调节剂，调节其pH值至7～9即可。使用时可以根据具体需要进行相应的稀释或浓缩。
本发明的第二个方面提供了如上所述持久型抛光液的使用方法，包括如下步骤：先对抛光砖表面打磨光滑，然后将抛光液喷涂在抛光砖表面上，并用带有毛刷的滚筒组反复打磨至少两次即得；其中每平方米的喷涂量30～50g；打磨时间为20～40s。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，其中硅溶胶为广东惠尔特纳米科技有限公司的HS-40；滑感增强剂购自浙江皇马科技股份有限公司；透感增强剂购自广州西陇；pH值调节剂为硫酸，调节体系的pH值至约8。
实施例
实施例1：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG400-DA(聚乙二醇分子量为400)。
实施例2：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG400-DA(聚乙二醇分子量为400)。
实施例3：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为二乙烯基苯。
实施例4：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为三乙二醇二丙烯酸酯。
实施例5：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为三乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1。
实施例6：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g甲基丙烯酸甲酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG400-DA(聚乙二醇分子量为400)。
实施例7：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、2.5g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG400-DA(聚乙二醇分子量为400)。
实施例8：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG200-DA(聚乙二醇分子量为400)。
实施例9：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.4g、甲基丙烯酸十六烷基酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG400-DA(聚乙二醇分子量为400)。
实施例10：提供了一种持久型抛光液，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶18、分散剂1.2、滑感增强剂0.2、支链型丙烯酸聚合物3.5、透感增强剂0.5、水50、pH值调节剂。
所述分散剂为等重量的十二烷基苯磺酸钠和松香酸聚氧乙烯酯的混合物；所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、1.0g丙烯酸异辛酯、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物。其中所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯的混合物，其重量比例为4：1，其中的聚乙二醇二丙烯酸酯为上海芃硕生物科技有限公司的DA-PEG400-DA(聚乙二醇分子量为400)。
性能评价
按照本发明中所述抛光液的使用方法，先对抛光砖表面打磨光滑，然后将实施例中所制得的抛光液喷涂在抛光砖表面上，并用带有毛刷的滚筒组反复打磨至三次，其中每平方米的喷涂量为40g，打磨时间为30s。
1、高低温防污性能测试：采用实施例中的样品抛光砖进行抛光操作后，将抛光砖置于烘箱中升温至60摄氏度并保持1小时，然后取出置于-15摄氏度冷冻装置中保持1小时，进行3次和30次循环，然后采用滑石粉对其表面进行打磨，每平方米滑石粉用量为15g，打磨方法为采用滑石粉上下打磨共6次，然后通过油性笔(型号938)在打磨后的表面标记，然后根据国家标准GB/T 3810.14-2016上的清洗程序和设备进行清洗，观察标记是否消失，根据完全消失和不消失情况，分别记为5～1级，其中5级为最容易将标记清除，1级为无法清除砖表面的标记，具体结果如表1所示。
表1性能测试表
Figure BDA0002447941030000121
Figure BDA0002447941030000131
其中实施例1，实施例7～10的抛光液在喷涂时能够迅速在抛光砖表面铺平，并能较快的在抛光砖表面形成平整光滑的膜层，在高温-低温循环处理之后，实施例1的抛光砖表面基本上没有发生膨胀或收缩的情况，其表面保持很好的尺寸稳定性；实施例7～10的抛光砖表面没有明显的凹凸不平。其中实施例3～6的抛光砖经过高温和低温处理之后，其表面有不同程度的凹凸不平，处理前后的光泽度有显著的变化，光亮度均不同程度的下降。
2、根据国家标准GB/T 6739-2006上试验机法的要求，对使用上述实施例中的抛光液进行抛光后的抛光砖表面进行硬度测试，测试结果如表2所示。根据国家标准GB/T 1720-89的要求，对使用上述实施例中的抛光液进行抛光后的抛光砖表面进行附着力测试，分别记1～7级，其中7级附着力最差，测试结果如表2所示。
表2附着力性能测试表
Figure BDA0002447941030000132
Figure BDA0002447941030000141
结合表1和表2上抛光液的附着力、高低温循环后的防污效果，以及相对硬度，可以看出本发明中抛光液具有优异的综合性能，对陶瓷表面有较好的亲附性，均匀铺展在陶瓷表面，填补陶瓷凹凸不平的表面，使其具有较好的光泽度和防污效果。而且通过在抛光液中加入本发明特定方法制备的支链型丙烯酸聚合物，通过其中可控的交联结构提高了抛光液形成的膜的机械性能，使其能够更加有效地在高低温过程中保持膜的完整性；与此同时通过复配的交联剂提高了抛光液伸缩性，更好的缓解了膜的膨胀和收缩不均匀的问题，使抛光液在使用后形成的膜能够通过其优异的形变能力和好的机械性能，通过弹性形变在较大的温度差下保持陶瓷表面的平整度，能够持续防污。而且，本发明中采用的支链型丙烯酸聚合物引入丙烯酸异辛酯，改善抛光液的表面张力，提高对抛光砖的铺展的同时保留了支链上的羧酸基团，使其能够与硅材料表面天然形成的硅氢氧根反应，产生粘合作用，使其在抛光砖表面具有较好的亲附性，不易脱落，在高温低温条件下也能够保持很好的平整度和防污性能。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (6)

1.一种持久型抛光液，其特征在于，其制备原料，以重量份计，包括硅溶胶5～30、分散剂0.2～3、助剂0.1～4.5、支链型丙烯酸聚合物1～5、水30～70、pH值调节剂；
所述支链型丙烯酸聚合物的制备方法包括如下步骤：
将5.0g丙烯酸、0.05g交联剂、0.03g二硫代苯甲酸异丙苯酯和0.003g偶氮二异丁腈加入到盛有DMAc的反应器中常温下搅拌溶解，然后对所得的溶液进行无水无氧处理后，将反应器移至油浴锅中加热至65摄氏度，并保温反应12小时，冷却至室温，加入四氢呋喃稀释之后，用二氯甲烷沉淀除去未反应的单体，烘干，得到所述支链型丙烯酸聚合物；
所述支链型丙烯酸聚合物的制备原料还包括丙烯酸酯；所述丙烯酸酯为丙烯酸异辛酯；所述丙烯酸异辛酯的重量占所述丙烯酸的8wt％。
2.如权利要求1所述的持久型抛光液，其特征在于，所述交联剂包括多元醇二丙烯酸酯和二乙烯基苯，其重量比例为(3～5)：1。
3.如权利要求2所述的持久型抛光液，其特征在于，所述多元醇二丙烯酸酯为聚乙二醇二丙烯酸酯，其中所述聚乙二醇的数均分子量不低于200。
4.如权利要求3所述的持久型抛光液，其特征在于，所述聚乙二醇的数均分子量为200～600。
5.如权利要求1～4任意一项所述的持久型抛光液，其特征在于，所述分散剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、椰油酸二乙醇酰胺、聚丙烯酸钠、焦磷酸钠、正磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯酯中的一种或多种。
6.如权利要求1～5任意一项所述的持久型抛光液的使用方法，其特征在于，包括如下步骤：先对抛光砖表面打磨光滑，然后将抛光液喷涂在抛光砖表面上，并用带有毛刷的滚筒组反复打磨至少两次即得；其中每平方米的喷涂量30～50g；打磨时间为20～40s。
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