CN111344147A - 具有改进的耐火特性的含有聚碳酸酯组合物层和纤维结构层的层压体 - Google Patents

具有改进的耐火特性的含有聚碳酸酯组合物层和纤维结构层的层压体 Download PDF

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Abstract

公开了一种层压体组合物，其包括一个或多个纤维结构的层和两个或多个聚合物组合物的层，其中每个所述纤维结构的层被布置两个所述聚合物组合物的层之间，其中所述聚合物组合物包含一种或多种支链聚碳酸酯和一种或多种交联的磷腈；其中所述层压体组合物展现出V‑0的UL 94等级，其中∑(T1—T2)为50或更小。所述聚合物膜组合物可以含有一种或多种线性聚碳酸酯。所述聚合物膜组合物可以含有一种或多种再循环的支链聚碳酸酯或一种或多种再循环的线性聚碳酸酯。所述聚合物膜组合物可以含有一种或多种全氟烃基硫化合物或芳族硫化合物的盐。

Description

具有改进的耐火特性的含有聚碳酸酯组合物层和纤维结构层 的层压体
技术领域
本公开涉及具有良好耐火特性的层压体结构，所述层压体结构含有聚碳酸酯组合物的层和含纤维结构。所述聚碳酸酯组合物可以含有再循环的聚碳酸酯含量。
背景技术
聚碳酸酯和含碳酸酯单元的共聚物被用作在含有含纤维结构的层压体中的基质层。聚碳酸酯和含碳酸酯单元的共聚物形成刚性的层。可以通过热成型、网状拉伸、深拉伸等将基于聚碳酸酯和纤维结构的层压体形成多种结构。这些层压体结构可用于多种用途，包括汽车零件、电子产品、医疗装置等。此类层压体结构的防火性是重要的安全考虑因素。市场继续要求改进防火性，同时维持含聚碳酸酯或其共聚物和纤维层的层压体的优良特性。另外，需要将用过的聚碳酸酯或其共聚物再循环。再循环的聚碳酸酯或其共聚物用于层压体结构的用途是希望的，前提是所述结构提供防火性并且维持上述优良特性。再循环的聚碳酸酯及其共聚物的来源可以是消费后的废物，诸如水瓶、苏打水瓶等。此类再循环的聚碳酸酯可以含有聚酯杂质，例如其含量为0.1至1.0重量百分比。聚酯的存在可能会对含有再循环聚碳酸酯的结构的防火性产生负面影响。防火剂的存在可以导致其他重要特性降至低于所希望的目标，例如雾度、透明度、挠曲模量和弯曲强度。
所需要的是含有聚碳酸酯或聚碳酸酯共聚物的组合物，所述组合物形成层压体结构，所述层压体结构具有改进的防火性而同时维持含有聚碳酸酯或其共聚物和纤维层的层压体的优良特性。所需要的是包含可含有聚酯的再循环聚碳酸酯或其共聚物的组合物以及由其制备的层压体，所述层压体展现出改进的防火性而不牺牲其他特性，诸如挠曲模量、弯曲强度、雾度、透明度等。还需要的是由此类组合物制备的层压体，其展现出改进的防火性和此类优良特性。
发明内容
公开了一种层压体组合物，其包括一个或多个纤维结构的层和两个或多个聚合物组合物的层，其中每个所述纤维结构的层被布置两个所述聚合物组合物的层之间，其中所述聚合物组合物包含一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物和一种或多种磷腈。所述组合物可以含有以基于所述聚合物组合物约0.01至小于0.5重量百分比的量存在的一种或多种全氟烷硫化合物(诸如全氟烷磺酸盐)或芳族硫化合物(诸如芳族磺酸盐)的盐。所述层压体组合物展现出对于0.75mm厚样品V-0的UL 94等级，其中∑(T1-T2)为50或更小。所述聚合物膜组合物可以含有一种或多种线性聚碳酸酯或含碳酸酯单元的线性共聚物。所述聚合物膜组合物可以含有一种或多种支链聚碳酸酯或含碳酸酯单元的支链共聚物。所述聚合物膜组合物可以含有一种或多种再循环支链聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物，或一种或多种再循环线性聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物。所述聚合物组合物可以含有：a)从约50至约90重量百分比的一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物；b)从约8至约24重量百分比的一种或多种磷腈；和c)以约0.01至小于0.5重量百分比的量存在的一种或多种全氟烷硫化合物的盐；其中所有重量均基于所述聚合物组合物。所述一种或多种全氟烷硫化合物或芳族硫化合物的盐可以以基于所述聚合物组合物约0.05至约0.4重量百分比的量存在。所述聚合物组合物可以含有一种或多种全氟烷磺酸盐或芳族磺酸盐的盐。所述聚合物组合物可以在施用时形成层。所述聚合物组合物的膜可用于形成层压体。
所述一种或多种交联的磷腈可以是一种或多种环状磷腈。所述一种或多种磷腈可以是一种或多种线性磷腈。所述一种或多种磷腈可以是交联的。所述一种或多种交联的磷腈可以是一种或多种环状磷腈。所述一种或多种磷腈可以含有苯氧基。所述苯氧基可以与磷原子键合。所述一种或多种交联的磷腈可以通过双酚化合物的残基交联。所述一种或多种交联的磷腈可以通过双酚磺酸盐化合物的残基交联。所述一种或多种交联的磷腈可以通过双酚S(4，4′-磺酰基二酚)的残基交联。
层压体层可以含有任何含纤维层。所述含纤维层可以是织造结构、非织造结构等。纤维可以是提供结构和强度的任何纤维。此类纤维可以是聚合物的、玻璃的、金属的、陶瓷的、碳的、天然的或其混合物。所述纤维结构可以是织造玻璃(woven glass)和/或碳纤维结构。
所述聚合物组合物可以包含以下中的一种或多种：一种或多种非卤化阻燃剂、一种或多种抗氧化剂、一种或多种UV吸收剂、一种或多种润滑剂等。所述一种或多种非卤化阻燃剂包括以下中的一种或多种：双磷酸酯、聚膦酸酯和聚磷腈(非交联的)。
所述层压体结构可以含有基于所述层压体组合物的重量从约40至约60重量百分比的所述聚合物组合物和从约40至约60重量百分比的所述纤维结构。所述层压体结构可以含有一种或多种纤维结构。所述层压体结构的每个纤维结构的层可以布置在两个聚合物组合物的层之间。可以将聚合物组合物粘合到与此类聚合物组合物层相邻的纤维结构的表面。可以通过熔融粘合、胶粘剂粘合等将所述聚合物组合物的层粘合到纤维结构的表面。可以通过熔融粘合将所述聚合物组合物的层粘合到纤维层的表面。所述聚合物组合物的层可以是膜。
所述层压体组合物展现出优异的防火性，如通过V-0的UL 94等级所展现。所述层压体组合物可以展现出对于0.75mm厚样品在此类测试下50或更小、40或更小、30或更小、或25或更小的∑(T1-T2)。所述层压体结构展现出优异的挠曲模量、弯曲强度、雾度、透明度特性。对于含有45重量百分比的碳纤维层的0.75mm片材，挠曲模量可以是约40GPa或更大，可以是42GPa或更大，并且可以是60GPa或更小。对于含有45重量百分比的碳纤维层的0.75mm片材，弯曲强度可以是750MPa或更大或780MPa或更大；并且可以是1000MPa或更小。对于含有45重量百分比的玻璃纤维层的0.75mm片材，挠曲模量可以是约15GPa或更大，或者可以是20GPa或更大；并且可以是40GPa或更小。对于含有45重量百分比的玻璃纤维层的0.75mm片材，弯曲强度可以是580MPa或更大或590MPa或更大；并且可以是1000MPa或更小。所述聚合物组合物的雾度可以是约3百分比或更小或约2.5百分比或更小；并且可以是约0.1百分比或更大。所述聚合物组合物的透明度可以是约70百分比或更大或约80百分比或更大；并且可以是约99百分比或更小。所述聚合物组合物展现出优异的透明度、雾度特性等。
具体实施方式
本文呈现的解释和说明旨在使本领域其他技术人员熟悉本公开、其原理及其实际应用。因此，如所阐述的本公开的特定实施方案不旨在穷举或限制权利要求。因此，应当参考所附权利要求以及这些权利要求所享有的等同物的全部范围来确定权利要求的范围。将所有文章和参考文献(包括专利申请和出版物)的公开内容出于所有目的通过引用并入。其他组合也是可能的，如将从所附权利要求中搜集的，也将这些组合通过引用并入本书面说明书。
公开了层压体组合物，其含有一个或多个或者两个或更多个一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的层以及一个或多个含纤维结构。所述包含一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的层包含一种或多种磷腈。所述含有一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物和一种或多种磷腈的层可以包含一种或多种全氟烷硫化合物或芳族硫化合物的盐。所述含有层的层压体结构展现出优异的防火特性以及优异的诸如挠曲模量、弯曲强度、雾度和透明度的特性，所述层包含含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物。所述聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以包含支链结构。所述聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以包含线性结构。所述聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以包含支链和直链结构。所述聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以包括再循环聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物或再循环材料与原始材料的混合物。
如本文所用，一种/个或多种/个意指可以如所公开的使用所列举的组分中的至少一种/个或多于一种/个。如本文所用，重量百分比或重量份是指或基于所公开的组合物或层压体的重量，除非另有规定。除非另有说明，否则这些重量份基于100份。
如本文所用的聚碳酸酯意指含碳酸酯单元的聚合物。此类聚合物可以是基本上由碳酸酯单体单元组成的均聚物或者是含有一种或多种其他单体单元(共聚单体单元)和碳酸酯单元的共聚物。此类共聚物可以是含有两个或更多个不同单体单元的嵌段的嵌段共聚物，或者可以是其中不同单体单元沿着聚合物主链无规定位的无规共聚物。当预期用途需要时，其他单体单元可以包括不负面影响聚碳酸酯的固有特性(例如，耐热性、耐冲击性、可模制性、挠曲模量、弯曲强度、雾度和透明度)的任何单体单元。在示例性共聚单体单元中的是酯单元、聚硅氧烷单元等。选择共聚碳酸酯中碳酸酯单体单元的量，使得所得聚合物在预期用途需要时保留聚碳酸酯的希望特性，例如耐热性、耐冲击性、可模制性、挠曲模量、弯曲强度、雾度和透明度。所述共聚碳酸酯可以含有大于50摩尔百分比的碳酸酯单体单元、约75摩尔百分比或更大的碳酸酯单体单元、约80摩尔百分比或更大的碳酸酯单体单元或约85摩尔百分比或更大的碳酸酯单体单元。所述共聚碳酸酯可以含有约99摩尔百分比或更少的碳酸酯单体单元、约97摩尔百分比或更少的碳酸酯单体单元或约95摩尔百分比或更少的碳酸酯单体单元。所述共聚碳酸酯可以含有约1摩尔百分比或更大的共聚单体单体单元、约3摩尔百分比或更大的共聚单体单体单元或约5摩尔百分比或更大的共聚单体单体单元。所述共聚碳酸酯可以含有少于50摩尔百分比的共聚单体单体单元、约25摩尔百分比或更少的共聚单体单体单元、约20摩尔百分比或更少的共聚单体单体单元或约15摩尔百分比或更少的共聚单体单体单元。所述聚碳酸酯单元可以在聚合物的主链中含有芳族单元。
例如通过以下方式进行聚碳酸酯的生产：通过相界方法使二酚与碳酸卤化物，优选光气，和/或与芳族二羧酸二卤化物，优选苯二甲酸二卤化物反应，任选地使用链终止剂(例如，单酚)并且任选地使用三官能支化剂或官能度大于三的支化剂，例如三酚或四酚。用于生产芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚可以对应于式I
Figure BDA0002485609370000061
其中A表示单键、C1-C5亚烷基(alkylene)、C2-C5亚烷基(alkylidene)、C5-C6亚环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、或其上可与任选含有杂原子的其他芳族环稠合的的C6-C12芳基，或与式II或III基团：
Figure BDA0002485609370000062
其中B在每种情况下独立地是氢、C1-C12烷基(优选甲基)、或卤素，优选氯和/或溴；
x在每种情况下相互独立地是0、1或2；
p是0或1；
Rc和Rd彼此相互独立，并且可以针对每个X1可单独选择并且是氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基或乙基；X1表示碳；并且
m表示从4至7的整数，优选4或5，条件是Rc和Rd同时表示在至少一个X1原子上的烷基。
示例性二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)-C1-C5烷、双(羟基苯基)-C5-C6环烷、双(羟基-苯基)醚、双(羟基苯基)亚砜、双(羟基苯基)酮、双(羟基-苯基)砜和4，4”-双(羟基苯基)二异丙基苯、以及具有溴化和/或氯化核的其衍生物。特别优选的二酚是4，4′-二羟基联苯，双酚A、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基-丁烷，1，1-双(4-羟苯基)-环己烷，1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基-环己烷，4，4-二羟基二苯硫醚和4，4-二羟基二苯砜，以及其二和四溴化或氯化衍生物，诸如2，2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选的是2，2-双-(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。二酚可以单独使用或作为任意混合物使用。双酚是从文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得的。除了双酚A均聚碳酸酯之外，优选的聚碳酸酯是双酚A与相对于所述二酚的摩尔总量最多15摩尔百分比的作为优选或特别优选引用的其他二酚(特别是2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷)的共聚碳酸酯。
用于生产聚碳酸酯的示例性链终止剂包括酚类化合物，示例性酚类化合物包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、4-(1，3-二甲基-丁基)-苯酚和2，4，6-三溴苯酚；长链烷基酚，诸如在其烷基取代基中含有总共8至20个C原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3，5-二叔丁基-苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。基于在每种情况下使用的二酚的摩尔总量，所用链终止剂的量可以是约0.1摩尔百分比或更大。基于在每种情况下使用的二酚的摩尔总量，所用链终止剂的量可以是约10摩尔百分比或更少。
所述聚碳酸酯可以以已知的方式支化，例如通过掺入相对于所用二酚的总量约0.05至约2.0摩尔百分比的三官能化合物或官能度高于三的化合物，例如含有三个或更多个酚基的那些。可用于所公开的组合物的支链聚碳酸酯可以通过已知技术制备，例如在USP3,028,365、4,529,791和4,677,162中公开了几种方法；将所述USP通过引用以其整体特此并入。可以使用的示例性支化剂是例如约0.01至约1.0摩尔百分比(相对于所用二甲酸二氯化物)的量的三官能或多官能羧酸氯化物，诸如均苯三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3，3′-，4，4′-二苯甲酮四甲酸四氯化物、1，4，5，8-萘-四甲酸四氯化物或均苯四酸四氯化物，或相对于所用二酚约0.01至约1.0摩尔百分比的量的三或多官能苯酚，诸如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)-苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)-苯基-甲烷、2，2-双[4，4-双(4-羟基苯基)环己基]-丙烷、2，4-双[1-(4-羟基苯基)-1-甲基-乙基]苯酚、四(4-羟基苯基)-甲烷、2，6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷或四(4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]-苯氧基)-甲烷。
可以将酚类支化剂与二酚一起放置到反应容器中。可以将酰氯支化剂与酰氯一起引入。
共聚碳酸酯，含碳酸酯单元和其他单体单元的共聚物，可以通过本领域已知的方法制备。在一个示例性实施方案中，也可以使用约1至约25重量份、约2.5至约25重量份(相对于所用二酚的总量)的包含羟基-芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(例如参见USP 3,419,634)，或者可以通过文献中已知的方法生产。酯形成单体可用于含聚碳酸酯的聚合物的制备过程。示例性的酯形成单体包括二羧酸卤化物和羟基羧酸，用于生产芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二卤化物可以是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚-4，4′-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰二氯化物。可以使用比率为从约1∶20至约20∶1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰二氯化物的混合物。碳酸卤化物，诸如光气，可以在聚酯碳酸酯的生产过程中作为双官能酸衍生物结合使用。芳族聚酯碳酸酯也可以含有掺入的羟基羧酸。所述聚酯碳酸酯可以是直链的或可以是支链的。上文公开了支化剂。
除了上述单酚外，用于生产芳族聚酯碳酸酯的示例性链终止剂包括其氯代羧酸酯，以及可任选被C-1-C22烷基或卤素原子取代的芳族单羧酸的酰氯，并且还包括脂族C2-C22单羧酸氯化物。链终止剂的量可以在每种情况下是约0.1至约10摩尔百分比(在酚类链终止剂的情况下相对于二酚的摩尔数，以及在单羧酸氯化物链终止剂的情况下相对于二羧酸二氯化物的摩尔数)。
聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以衍生自再循环材料。聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以含有100百分比的再循环材料，或者可以含有任何希望的再循环材料和原始材料的混合物。如本文所用的原始材料是指以前未使用过的材料。再循环材料可以是线性的、支链的或其混合物。再循环材料可以是支链的。再循环材料可以呈薄片形式。再循环材料可以再循环自瓶或其他结构，其中将用过的结构切成薄片形式。再循环材料可以形成其他结构，诸如粒料。呈薄片形式的再循环材料的使用是利用所述材料的最有效方式。再循环聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物可以含有杂质，诸如聚酯，例如基于再循环聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物0.1至1.0或0.1至0.25重量百分比。
聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物可以含有足够量的线性和/或含碳酸酯单元的支链聚碳酸酯和/或共聚物，以提供如本申请中所描述的所希望的特性。聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的量可以是基于含有聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约50重量百分比或更大、60重量百分比或更大或约80重量百分比或更大。聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的量可以是基于包含聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约90重量百分比或更少、80重量百分比或更少或约70重量百分比或更少。
聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物可以含有足够量的线性聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物，以提供如本申请中所描述的所希望的特性。线性聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的量可以是基于含有聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约0重量百分比或更大、5重量百分比或更大或约10重量百分比或更大。线性聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的量可以是可以是基于包含聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约90重量百分比或更少、80重量百分比或更少或约70重量百分比或更少、40重量百分比或更少、20重量百分比或更少或约15重量百分比或更少。支链聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物可以构成存在于组合物中的聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的其余部分。
用于形成聚合物层的包含聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物的组合物包含磷腈。可以使用增强防火性的任何一种或多种磷腈。所述磷腈可以包含多于一个磷腈单元。所述磷腈是具有-P＝N-结构的有机化合物。所述磷腈可以是含有一个或多个磷腈单元的线性结构，或含有含一个或多个磷腈单元的结构的环状结构。磷腈结构上的磷原子可以在其上键合一个或多个烃氧基结构。所述烃氧基可以是烷氧基、芳氧基、烷基取代的芳氧基、烷氧基取代的芳氧基或卤素取代的芳氧基。所述烃氧基可以是芳氧基或烷基取代的芳氧基。所述烃氧基可以是苯氧基氧基或烷基取代的苯氧基。所述烷基可以是C1-10烷基、C1-3烷基或甲基或乙基。环状磷腈化合物可以含有1个或多个磷腈单元、3个或多个磷腈单元。环状磷腈化合物可以含有25个或更少磷腈单元、10个或更少磷腈单元或5个或更少个磷腈单元。线性磷腈化合物可以含有1个或更多磷腈单元、3个或更多磷腈单元、5个或更多磷腈单元或6个或更多磷腈单元。线性磷腈化合物可以含有10,000个或更少磷腈单元、1,000个或更少磷腈单元、100个或更少磷腈单元或25个或更少磷腈单元。线性磷腈可以对应于下式
Figure BDA0002485609370000111
并且环状磷腈可以对应于下式
Figure BDA0002485609370000112
其中：
q是从3至10,000的整数；
n是从2至25的整数；
R1在每次出现时单独地是-N＝P(OR3)3基团或-N＝P(O)OR3基团；
R2在每次出现时单独地是-P(OR3)4或-P(O)(OR3)2基团；并且
R3在每次出现时单独地是烷基、芳基或烷基卤代或烷氧基取代的芳基，q可以是5或更大或6或更大，q可以是1000或更小、100或更小或25或更小，n可以是3或更大，n可以是8或更小或5或更小。R3可以是芳氧基或烷基取代的芳氧基；苯氧基氧基或烷基取代的苯氧基。烷基可以是C1-10烷基、C1-3烷基或甲基或乙基。
示例性环状磷腈包括苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈和十苯氧基环戊磷腈。环状磷腈可以通过以下方式获得：允许氯化铵和五氯化磷在120℃至130℃下反应以获得含有环状和直链氯磷腈的混合物，提取诸如六氯环三磷腈、八氯环四磷腈和十氯环戊磷腈的环氯磷腈，并且然后将其用苯氧基取代。
示例性线性磷腈包括通过以下方式获得的化合物：使通过上述方法获得的六氯环三磷腈在220℃至250℃下经受开环聚合，并且然后将如此获得的具有3至10,000的聚合度的链状二氯磷腈(或如上所描述)用苯氧基取代。
所述磷腈化合物可以是交联的。所述磷腈化合物可以通过双酚化合物交联，所述双酚化合物诸如4，4′-二亚苯基，诸如4，4′-磺酰基二亚苯基(双酚S残基)、2，2-(4，4′-二亚苯基)、异亚丙基、4，4′-氧二亚苯基和4，4′-硫代二亚苯基。交联的苯氧基磷腈化合物的亚苯基含量通常是50至99.9重量百分比、或70至90重量百分比。如果交联的苯氧基磷腈化合物在其分子中不具有任何游离羟基，则它可以是特别优选的。
交联基团可以对应于下式：
Figure BDA0002485609370000121
其中A′在每次出现时单独地是亚烷基(alkylene)、SO2、S或0；并且
r是0或1。所述亚烷基可以是亚甲基或-C(CH3)2-。
所述磷腈化合物可以以足以改进由其制备的层压体的阻燃性的量存在于包含聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物中。所述磷腈化合物的量可以是这样的量，使得层压体的其他特性不受负面影响。所述磷腈化合物的量可以是基于包含聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约8重量百分比或更大或12重量百分比或更大。所述磷腈化合物的量可以是基于包含聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约24重量百分比或更少、21重量百分比或更少或约18重量百分比或更少。
含有一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物的组合物以及含有此类组合物的层或片材可以含有一种或多种全氟烃基硫化合物或芳族硫化合物的盐。所述一种或多种全氟烃基硫化合物的盐可以是一种或多种全氟烷硫化合物的盐。可以使用可改进由此类片材制备的层压体的防火性的任何全氟烃基硫化合物或芳族硫化合物的盐。所述一种或多种全氟烃基硫化合物或芳族硫化合物的盐可以包括一种或多种碱金属盐、碱土金属盐或两者。例如，所述一种或多种含全氟烃基硫的化合物或芳族硫化合物的盐可以包括钾盐、钠盐、镁盐、钙盐或其任何组合。所述一种或多种含全氟烃基硫的化合物或芳族硫化合物的盐可以包括一种或多种钾盐或基本上由其组成。所述一种或多种含全氟烃基硫的化合物或芳族硫化合物的盐是包含一个或多个硫原子的盐。所述一种或多种含全氟烃基硫的化合物或芳族硫化合物的盐可以是磺酸盐。含硫盐(例如，磺酸盐)可以包含一个或多个含碳基团。含硫盐中的碳原子数可以是约15或更少、约13或更少、约7或更少或约5或更少。含硫盐中的碳原子数可以是1或更多、2或更多、3或更多或4或更多。含碳基团可以是无环的或芳族的。含碳基团可以包含一个或多个卤素原子(例如，氟、氯、溴或其任何组合)。举例而言，含碳基团可以包括具有一个或多个氟原子的氟烷(例如，全氟烷，诸如全氟丁烷、全氟己烷、全氟戊烷、全氟庚烷、全氟丙烷或全氟辛烷)。含硫盐可以包括一种或多种全氟烷磺酸钾(诸如全氟丁烷磺酸钾、对甲苯磺酸钠或二苯砜磺酸钾)或基本上由其组成。全氟烃基盐或芳族硫化合物可以以占含有聚碳酸酯或含碳酸酯的聚合物的组合物约0.05重量百分比或更大或约重量百分比或更大或约0.1重量百分比或更大的存在量。全氟烃基金属盐或芳族硫化合物可以以占含有聚碳酸酯或含碳酸酯的聚合物的组合物约2.0重量百分比或更少、约1.0重量百分比或更少、小于0.5重量百分比、约0.4重量百分比或更少或约0.25重量百分比或更少的量存在。
所述一种或多种含碳酸酯单体单元的聚合物可以包括聚碳酸酯、共聚碳酸酯或聚碳酸酯与共聚碳酸酯的共混物。所述聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以展现出足以为由如上文所描述的聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯制备的制品提供所希望的特性的平均重均分子量。所述聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以具有约8,000或更大、约15,000或更大或约30,000或更大的平均重均分子量。所述聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以具有约200,000或更小、约80,000或更小或约40,000或更小的平均重均分子量。除非另有指示，否则本文中对聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯的“分子量”的提及是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用双酚A聚碳酸酯标准品通过激光散射技术确定的重均分子量(Mw)，并且以单位克/摩尔(g/mol)给出。聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯的熔体流动速率(MFR)可以足以允许使用共混物由其制备所希望的制品。优选地，熔体流动速率是从约3至约30克/10分钟(g/10min)，如在300℃下在1.2kg的载荷下确定。测试方案基于ASTM D1238。
所述聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯可以粒料形式、薄片形式、粉末形式或其混合物形式使用。当以粉末形式使用时，选择粒度以有效地共混材料。粒度可以是约0.1mm或更大或约0.5mm或更大。粒度可以是约2.0mm或更小或约1.5mm或更小。
含有聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物的组合物可以含有通常用于聚碳酸酯组合物的一种或多种另外的阻燃剂。所述阻燃剂可以是已知用于基于聚碳酸酯的组合物中的任何阻燃剂，其提供阻燃特性并且不负面影响组合物的耐冲击、耐热性、挠曲模量、弯曲强度、雾度和透明度。阻燃剂可以以足以满足最终用途的阻燃性要求的量使用，并且以不有害地影响由组合物制备的制品的特性的量使用。示例性阻燃剂包括含磷化合物，诸如低聚磷酸酯、聚(嵌段-膦酸酯基-酯)和/或聚(嵌段-膦酸酯基-碳酸酯)，参见USP 7,645,850，将其以其整体并入。示例性低聚磷酸酯包括双酚-A双(磷酸二苯酯)(BAPP)。示例性的另外的防火剂包括1，3-亚苯基四(2，6-二甲基苯基)酯(Daihachi PX-200)。所述一种或多种另外的阻燃剂可以以基于含有聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约0.1重量百分比或更大、约1重量百分比或更大或约5重量百分比或更大的量存在。所述一种或多种另外的阻燃剂可以以基于含有聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的重量约30重量百分比或更少、约20重量百分比或更少、或约10重量百分比或更少的量存在。
含有聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物可以进一步包含氟化防滴剂。防滴剂意在当发生火灾时减少组合物形成燃烧滴的趋势。本领域已知作为抗滴落剂的氟化聚烯烃可用于本发明的组合物中。示例性氟化聚烯烃描述于EP-A 0 640 655中。它们由杜邦公司(DuPont)以
Figure BDA0002485609370000151
30N品牌销售。
含有聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物可以进一步含有通常用于基于聚碳酸酯的组合物中的至少一种或多种添加剂。例如，一种此类添加剂包括一种或多种润滑剂，例如矿物油，环氧化大豆油等；成核剂；抗静电剂；稳定剂；填料和/或增强材料，诸如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、金属涂覆的纤维、热固性纤维、玻璃珠、云母、硅酸盐、石英、滑石、二氧化钛和/或硅灰石，单独地和组合地；染料；或颜料。存在一种此类稳定剂以使酯碳酸酯交换(estercarbonate interchange)最小化。此类稳定剂是本领域中已知的，例如参见USP 5,922,816；4,532,290；4,401,804，将所有这些通过引用并入本文，并且可以包括某些含磷化合物，包括磷酸；某些有机磷化合物，诸如二硬脂基季戊四醇二磷酸酯，一或二氢磷酸酯，或磷酸一、二或三氢磷酸酯化合物，磷酸酯化合物；以及某些无机磷化合物，诸如磷酸一钠和磷酸一钾、甲硅烷基磷酸盐和甲硅烷基磷酸盐衍生物，单独地或组合地。此类组合物可以含有通常在可用于层压体的聚碳酸酯组合物中使用的增塑剂。
所公开的组合物可以通过以下方式生产：以已知的方式将特定组分混合，并且在诸如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机的常规单元中在从200℃至300℃的温度下将其熔融配混和/或熔融挤出。可以将单独的组分以已知的方式连续地和同时地两者并且均在大约23℃(室温)和较高温度下混合。
所述组合物可以含有稳定剂盐。所述稳定剂盐可以是作为碱性缓冲剂的任何化合物，所述碱性缓冲剂起到防止组合物中的碱性材料引起聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物解聚的作用。示例性的稳定剂盐类别包括在US 2013/0131241(将其通过引用并入本文)中公开的那些，特别是衍生自含磷酸的酸、酸盐和酸酯，所述含磷酸诸如磷酸、亚磷酸、次磷酸、连二磷酸、次膦酸、膦酸、偏磷酸、六偏磷酸、硫代磷酸、氟磷酸、二氟磷酸、氟亚磷酸、二氟亚磷酸、氟次磷酸、氟连二磷酸、或其组合。可以使用含磷酸和含磷酸的酯的组合。可选地，可以使用酸、酸盐和酸酯，例如像硫酸、亚硫酸盐、磷酸锌、磷酸一钙等。在特定实施方案中，酸稳定剂是亚磷酸(H3PO3)、磷酸(H3PO4)、磷酸锌(Zn3(PO4)2)、磷酸二氢锌(ZnH4P2O8)、磷酸一钠(NaH2PO4)、或焦磷酸钠(Na2H2P2O7)、和磷酸一钠。
稳定剂盐可以以足以防止聚碳酸酯或聚碳酸酯的共聚物解聚的量存在。所述稳定剂盐可以以占含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物约0.05重量百分比或更大的量存在。稳定剂盐可以以占含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物约0.5重量百分比或更少的量存在。
含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物可以含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可以以足以防止所形成的组合物和结构氧化的量存在。示例性抗氧化剂添加剂包括例如有机亚磷酸酯，诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(例如，“IRGAFOS 168”或“I-168”)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化单酚或多酚；多酚与二烯的烷基化反应产物，诸如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化的硫代二苯醚；亚烷基(alkylidene)-双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸等的酰胺，或包含至少一种上述抗氧化剂的组合。抗氧化剂可以以占含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物0.0001至1重量百分比的量使用。抗氧化剂可以以占所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物约200ppm至2000ppm的量存在。
含纤维层片材的厚度可以足以用于预定用途。含纤维层的厚度可以是从0.15至0.40mm。所形成的层压体结构的厚度可以足以用于预定用途。层压体结构的厚度可以是0.25mm或更大。层压体结构的厚度可以是3.0mm或更小。
所述片材可以使用任何已知的用于制备基于聚碳酸酯的片材的方法来制备，所述方法例如挤出或共挤出、层压、共层压等。可以使用压花辊等将片材的表面纹理化。可以通过热成型等将片材进一步加工以制造成型制品。
一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层可以由粉末、薄片或粒料来形成。此类层可以通过以下方式形成：使纤维结构与组合物的粉末、薄片或粒料接触，并且在组合物形成与含纤维结构粘合的层的条件下，将其中粉末、薄片或粒料与纤维结构接触的所述结构加热至所述组合物的熔点之上。用于在纤维结构上形成层的示例性温度可以是150℃或更高。用于在纤维结构上形成层的示例性温度可以是300℃或更低或200℃或更低。组合物的层的形成可以除了加热之外，还可以包括在片材面横向的方向上向所述结构施加压力。施加的压力可以足以将所述层粘合到含纤维片材上。
所述层压体结构含有一个或多个含纤维结构。所述含纤维结构可以以片材形式使用。含纤维结构可以是织造或非织造结构。含纤维结构可以包括赋予所希望的特性的任何类型的纤维。纤维可以是聚合物的、金属的、碳纤维(包括碳纳米结构)、玻璃的、陶瓷的、天然的等。聚合物纤维可以包含选自芳族聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚乙烯胺等的一种或多种聚合物。所述纤维可以形成为子结构，诸如编织结构、带等。所述纤维结构可以以片材形式使用。所述片材可以具有提供所希望的特性并且得到所形成的最终结构的希望形状的任何厚度。具有多于一个纤维片材的结构可以具有多于一种类型的纤维片材。纤维片材可以单独地由玻璃纤维、金属纤维、碳纤维、聚合物纤维或陶瓷纤维构成。纤维片材可以单独地由玻璃纤维和碳纤维构成。
层压体结构可以包括一个或多个含纤维结构的层。每个层可以具有施加到所述层的每个面上的一个所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层。在存在两个或更多个纤维结构的层的情况下，每个纤维结构的层可以被布置在两个所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层之间。最外面的所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层可以仅与一个纤维结构的层接触。内部的所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层可以与两个纤维结构的层接触。层压体可以含有1个或多个、2个或更多或3个或更多的纤维层。层压体可以含有10个或更少、5个或更少或3个或更少的纤维层。所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层的数目可以比纤维层的数目多一。层压体可以在结构的两个外表面上具有所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层。层压体可以含有2个或更多、3个或更多或4个或更多所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层。层压体可以含有11个或更少、6个后更少或4个或更少所述一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层。
图1示出了层压体片材，所述层压体片材具有两个含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层1和一个基于纤维的片材2(例如基于碳或玻璃纤维的片材)的层。图2示出了具有两个不同纤维层的结构。所述结构含有多个层，所述层是含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层1、碳纤维织物3和玻璃纤维织物4。
可以通过将含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的片材以及包含纤维结构的片材进料到层压装置中以在层压装置中形成层压体。顶层和底层可以是含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层。可以在含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物熔融的温度下将所述层进料。温度可以是约150℃或更高或约200℃或更高。温度可以是约300℃或更低、约280℃或更低或约200℃或更低。层压期间可以施加压力。压力可以是增强层压体的成形的任何压力。图3示出了层压过程。示出了纤维6的片材和含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的层5被进料到在两个加热器7之间的两个履带压紧带8之间以形成融合的复合层压体带9。
其中使用含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的粉末、薄片或粒料形式，在将结构进料到层压装置之前，将纤维层用所述组合物涂覆。可以将所述含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物形成为纤维，并且将金属的、玻璃的、碳的、陶瓷的、天然的或其他聚合物纤维以及含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物的纤维混合以形成非织造结构。可以将非织造层与其他层堆叠以进行层压。可选地，层压体结构可以是单向UD带，其由含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物形成。为了用含有一种或多种聚碳酸酯和/或含碳酸酯单元的共聚物的组合物浸渍，通过在挤出机中熔融聚合物并且在浸渍辊上计量膜厚度来制备膜。铺展的纤维在浸渍辊上浸渍到一定水平，并且在最终固结和冷却之前进行后浸渍。然后，可以通过在两个方向上堆叠UD带并且使用双皮带压制工艺将UD层熔融来制造最终层压体。
UL标准中的UL-94垂直测试(20mm垂直燃烧测试)是用于未膨胀树脂的阻燃性指数的测量方法。测试目的是确定用于装置和器具中的零件的塑料材料对火焰和辉光传播的抗性。UL 94用于基于标准样品测量燃烧速率和特征。样品尺寸是12.7mm乘127mm，并且厚度变化。当给出等级时必须报告厚度。相关等级是：V-2、V-1和V-0。“V-0”是最常用的等级，在其中燃烧保护需要增加的零件中看到。V-0具有以下要求：
1.在两次10秒火焰施加的每个后，五个样品中的任何一个都不能具有超过10秒的火焰燃烧。
2.十个10秒火焰施加(5个样本，各2个施加)的总火焰燃烧时间超过50秒。
3.五个样品中的任何一个都不能以火焰或辉热燃烧到固定夹具的方式燃烧。
4.五个样品中没有一个可以滴落燃烧的颗粒，这些颗粒会点燃位于样品下方305mm处的干吸收性棉。
5.五个样品中没有一个可以具有辉热燃烧，其在第二次去除火焰后持续超过30秒。
其他等级具有类似的格式。等级的最显著差异是样品允许支持燃烧或辉热燃烧的时间。火焰施加时间相同。这里是V-O、V-1和V-2所需结果的简短概述：在两次各向测试条施加十秒的火焰后，V-0燃烧在10秒内停止，并且不允许燃烧滴落；在两次各向测试条施加十秒的火焰后，V-1燃烧在60秒内停止，并且不允许燃烧滴落；并且在两次各向测试条施加十秒的火焰后，V-2燃烧在60秒内停止，并且允许燃烧滴落。
测试程序概述在此。将具有特定尺寸的试样垂直附接到夹具上，通过20mm火焰进行火焰接触10秒钟。将五个试样中的每一个都夹在干棉层上方300mm处。将校准的火焰施加到垂直支撑的测试条的底部边缘持续10秒钟，并且然后记下任何续燃时间(t1)。当续燃停止后，施加火焰另外10秒钟，并且记下续燃时间(t2)和余辉时间(t3)。如果一个试样失败，则可以测试第二组的五个。可以通过联系UL或通过访问UL标准部门的网站http:// ulstandardsinfonet.ul.com获得此标准和其他UL标准的副本来获取更多详细信息。
下表定义了V-0、V-1和V-2等级的特定标准。
表
Figure BDA0002485609370000211
说明性实施方案
提供以下实施例来说明本发明，但不旨在限制其范围。除非另有指示，否则所有份数和百分比均以重量计。
以下材料用于进行实验。
A Calibre 600-3支链双酚A聚碳酸酯
B Mitsubishi H-2000F线性聚碳酸酯粉末
C1双酚A双(磷酸二苯酯)
Figure BDA0002485609370000221
C2交联的六苯氧基-环磷腈
Figure BDA0002485609370000222
交联结构的实施例是
Figure BDA0002485609370000231
D全氟丁烷磺酸钾
E：来自BASF Tinuvin 234的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚
F：来自BASF Irganox B-900的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的共混物
G：季戊四醇四硬脂酸酯。
将所列材料在双螺杆挤出机中以300rpm的速度在260℃下以20kg/h的吞吐量进行配混和制粒。通过T型模头适配的单螺杆挤出机在260℃下制备厚度为0.2mm的所提及的组合物的薄片材。将预织造玻璃结构的织物和聚碳酸酯片材以图1或图2中公开的方式堆叠。然后，图3中所示的装置将堆叠的片材拉入连续加热和加压的室中。在280℃下压制10分钟后，将来自装置出口的融合层压体进行空气冷却并且切成所希望的尺寸。层压体片材的厚度是0.75mm，并且含有45重量百分比的织物。
层压体片材的可燃性测试根据UL94 V方案进行。首先将片材切成125mm长度x13mm宽度和0.75mm厚度的尺寸。材料的量和结果汇总在表1中。
表1. 0.75mm层压体片材，含有45wt％的玻璃织物
Figure BDA0002485609370000241
根据测试程序ISO 178测试实施例1至4(45重量百分比的玻璃织物)的挠曲模量，并且根据测试程序ISO 178测试弯曲强度。结果汇总在表2中。
表2
Figure BDA0002485609370000242
测试具有45重量百分比的碳织物的实施例1至4的组合物的挠曲模量和弯曲强度。结果汇总在表3中。
表3
Figure BDA0002485609370000251
如本文所用的重量份是指100重量份具体提及的组合物。在以上申请中列举的任何数值包括以一个单位为增量的从下限值到上限值的所有值，前体是在任何下限值与任何上限值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果指出组分的量或过程变量(例如像温度、压力、时间等)的值是例如从1至90、优选从20至80、更优选从30至70，则意图在本说明书中明确枚举诸如15至85、22至68、43至51、30至32等的值。对于小于1的值，适当地将一个单位视为0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅是具体意图的实施例，并且在最低值与最高值之间枚举的数值的所有可能组合应被认为在本申请中以类似的方式明确地指出。除非另有说明，否则所有范围都包括两个端点以及端点之间的所有数。结合范围使用“约”或“大约”适用于范围的两端。因此，“约20至30”旨在涵盖“约20至约30”，包括至少指定的端点。描述组合的术语“基本上由...组成”应包括所标识的要素、成分、组分或步骤，以及不会实质性影响组合的基本和新颖特征的此类其他要素成分、组分或步骤。使用术语“包括”或“包含”来描述本文中的元素、成分、组分或步骤的组合也预期了基本上由所述要素、成分、组分或步骤组成的实施方案。可以由单个集成的要素、成分、组分或步骤提供多个要素、成分、组分或步骤。可选地，单个集成的要素、成分、组分或步骤可以被分为单独的多个要素、成分、组分或步骤。描述要素、成分、组分或步骤的“一个”或“一种”的公开不旨在排除另外的要素、成分、组分或步骤。

Claims (15)

1.一种层压体组合物，其包括一个或多个纤维结构的层和两个或更多个聚合物组合物的层，其中每个所述纤维结构的层被布置两个所述聚合物组合物的层之间，其中所述聚合物层包含一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物和一种或多种磷腈。
2.根据权利要求1所述的层压体组合物，其中所述聚合物组合物含有一种或多种线性聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的层压体组合物，其中所述聚合物层组合物含有一种或多种再循环的支链聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物或一种或多种再循环的线性聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物。
4.根据权利要求2或3所述的层压体组合物，其中所述聚合物组合物含有：
a)从约50至约90重量百分比的一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物；
从约8至约24重量百分比的一种或多种磷腈；和
c)以约0.01至小于0.5重量百分比的量存在的一种或多种全氟烃基硫化合物或芳族硫化合物的盐；其中所有重量均基于所述聚合物膜组合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述磷腈是交联的。
6.根据权利要求5所述的层压体组合物，其中所述一种或多种全氟烃基硫化合物或芳族硫化合物的盐以基于所述聚合物膜组合物约0.05至约0.4重量百分比的量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物含有从约5至约90重量百分比的线性聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物，并且所述一种或多种聚碳酸酯或含碳酸酯单元的共聚物的其余部分是支链的。
8.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述一种或多种交联的磷腈通过双酚化合物的残基交联。
9.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述纤维结构是织造的或非织造的。
10.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述纤维结构包括含有玻璃、聚合物、金属、陶瓷和碳中的一种或多种的纤维。
11.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述纤维结构包括织造玻璃和/或碳纤维结构。
12.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述聚合物组合物含有一种或多种非卤化阻燃剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述聚合物组合物含有一种或多种抗氧化剂。
14.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述聚合物组合物含有一种或多种UV吸收剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的层压体组合物，其中所述层压体包括基于所述层压体组合物的重量从约40至约60重量百分比的所述聚合物组合物和约40至约60重量百分比的所述纤维结构。
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