CN111342094B - 一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，包括以下步骤：（1）制备改性磺酸化氧化石墨烯SGO；（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成DMF溶液；（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成DMF溶液；4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按比例混合后，真空干燥成膜。本发明提供了一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，通过添加改性磺化石墨烯、稀土氧化物，使制备得到的全氟磺酸膜具有较低的甲醇渗透率，并且强度不下降。

Description

一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法。
背景技术
质子交换膜(Proton Exchange Membrane，PEM)是质子交换膜燃料电池（ProtonExchange Membrane Fuel Cell，PEMFC）的核心部件，对电池性能起着关键作用。它不仅具有阻隔作用，还具有传导质子的作用。全质子交换膜主要用氟磺酸型质子交换膜；nafion重铸膜；非氟聚合物质子交换膜；新型复合质子交换膜等。
燃料电池是直接将燃料的化学能转化为电能的装置，因其具有无复杂的燃烧过程，放出热能少，燃料的能量转化率高并且环境友好，无污染等特点而受到人们的广泛关注。作为直接甲醇燃料电池关键组件之一的质子交换膜，目前广泛使用的是全氟磺酸膜，如杜邦公司生产的Nafion系列产品。这种材料具有优异的化学及热稳定性，并且当其充分润湿时表现出优秀的质子电导率。但是全氟磺酸膜也存在着燃料甲醇从阳极向阴极渗透严重的问题，甲醇渗透不但浪费燃料，而且会在阴极造成混合电位并毒化阴极催化剂，从而大大降低了燃料电池的性能，因此甲醇渗透成为阻碍直接甲醇燃料电池实际应用的主要问题之一。针对Nafion膜的这些缺陷，研究者们对Nafion膜进行了有机无机掺杂或共混等措施进行改性。
但目前对新方法的研究还未成熟，有一些缺点还有待进一步完善。例如：在添加无机物后复合膜会变脆且硬，成膜性变差，所以复合膜中有机物与无机物之间的适当比列变得尤其重要，这也是今后研究方向之一，此外，加入纳米粒子后，在膜的综合性能，如纳米粒子的分散性能、控制反应能量方面的研究也值得进一步关注。
发明内容
本发明提供了一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，通过添加改性磺化石墨烯、稀土氧化物，使制备得到的全氟磺酸膜具有较低的甲醇渗透率，并且强度不下降。
本发明目的是通过如下技术方案实现的:
一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）对氨基苯磺酸SA溶解于NaOH溶液，然后加入NaNO2和浓HCl冰水，并将温度保持在冰水浴中形成芳基重氮盐，将上述制备的芳基重氮盐溶液在0-10℃条件下逐滴加入含有硝酸镧的GO水溶液中，离心分离，清洗干燥，制备得到改性磺酸化氧化石墨烯SGO；
（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成DMF溶液；
（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成DMF溶液；
（4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按比例混合后，超声分散后，将混合分散液倾倒在干净平整的玻璃培养皿上，真空干燥成膜。
进一步地，其中步骤1中硝酸镧的GO水溶液中硝酸镧的浓度为0.01-0.05mol/L,GO的浓度为1-5g/L。
进一步地，其中步骤1中对氨基苯磺酸SA与GO的质量比为20-5:1。
进一步地，其中步骤2中Nafion溶液为全氟磺酸-聚四氟乙烯共聚物, 5%w/w溶液。
进一步地，其中步骤2中DMF溶液中Nafion的含量为50mg/L,氧化镧的含量为0.1-0.5mg/L。
进一步地，其中真空干燥温度为70-80℃。
本发明的有益技术效果：
（1）本发明与现有技术相比，区别在于制备磺化石墨烯过程中掺着稀土元素，稀土元素在制备过程形成磺酸基配合物，并负载在石墨烯上，利用石墨烯特有的分子结构，形成非常活泼的酸活性中心，从而增强全氟磺酸膜对质子的捕获能力，并且随着片状石墨烯融合在膜内部，从而不降低膜的强度；
（2）本发明同时在Nafion溶液中掺杂稀土纳米粒子，并且将改性磺化石墨烯和Nafion溶液混合后制备的Nafion膜中纳米粒子分散的更均匀，依靠纳米颗粒尺寸小和比表面积大的特点，提高复合膜的保水能力并有效的改善质子通道，降低甲醇通过率；
（3）通过掺杂稀土元素，通过对膜的内部结构进行调整，利用其自身的高活性，可以有效的降低膜中毒效应；
（4）在石墨烯溶液中负载稀土，同时在Nafion溶液负载稀土，使最终制备的膜中稀土元素分配更均匀，同时两者具有不同的形貌和功能，在石墨烯主要负载在石墨烯表面，而在Nafion聚合物中以纳米粒子形态存在，两者具有类似但是互相补充的光电子效应，从而增强制备得到膜的性能。
具体实施方式
下面结合实施例进一步描述本发明，本发明的范围不受这些实施例的限制。本发明的范围在权利要求书中提出。
Nafion溶液为安耐吉化学的全氟磺酸-聚四氟乙烯共聚物, 5% w/w 溶液。
纳米氧化镧为百灵威科技有限公司的99.99%纯度的纳米氧化镧。
实施例1
一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）对3g氨基苯磺酸SA溶解于2wt%的50mlNaOH溶液，然后加入0.7gNaNO2和1ml浓HCl冰水，并将温度保持在冰水浴中2小时形成芳基重氮盐，将上述制备的芳基重氮盐溶液在0℃条件下逐滴加入含有3g/L的GO和0.03mol/L硝酸镧的水溶液中100ml，滴加1小时，并将此混合溶液在0℃水浴锅中反应10h，离心分离，去离子水清洗至中性，后冷冻干燥，制备得到改性磺酸化氧化石墨烯SGO；
（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成Nafion的含量为50mg/L, 纳米氧化镧的含量为0.3mg/L的DMF溶液；
（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成50mg/L的DMF溶液；
（4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按100:1的比例混合后，超声分散后，将混合分散液倾倒在干净平整的玻璃培养皿上，真空干燥成膜。
实施例2
一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）对3g氨基苯磺酸SA溶解于2wt%的50mlNaOH溶液，然后加入0.7gNaNO2和1ml浓HCl冰水，并将温度保持在冰水浴中2小时形成芳基重氮盐，将上述制备的芳基重氮盐溶液在0℃条件下逐滴加入含有3g/L的GO和0.03mol/L硝酸镧的水溶液中100ml，滴加1小时，并将此混合溶液在0℃水浴锅中反应10h，离心分离，去离子水清洗至中性，后冷冻干燥，制备得到改性磺酸化氧化石墨烯SGO；
（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成Nafion的含量为50mg/L, 纳米氧化镧的含量为0.3mg/L的DMF溶液；
（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成50mg/L的DMF溶液；
（4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按100:3的比例混合后，超声分散后，将混合分散液倾倒在干净平整的玻璃培养皿上，真空干燥成膜。
实施例3
一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）对3g氨基苯磺酸SA溶解于2wt%的50mlNaOH溶液，然后加入0.7gNaNO2和1ml浓HCl冰水，并将温度保持在冰水浴中2小时形成芳基重氮盐，将上述制备的芳基重氮盐溶液在0℃条件下逐滴加入含有3g/L的GO和0.03mol/L硝酸镧的水溶液中100ml，滴加1小时，并将此混合溶液在0℃水浴锅中反应10h，离心分离，去离子水清洗至中性，后冷冻干燥，制备得到改性磺酸化氧化石墨烯SGO；
（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成Nafion的含量为50mg/L, 纳米氧化镧的含量为0.3mg/L的DMF溶液；
（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成50mg/L的DMF溶液；
（4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按100:5的比例混合后，超声分散后，将混合分散液倾倒在干净平整的玻璃培养皿上，真空干燥成膜。
实施例4
一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）对3g氨基苯磺酸SA溶解于2wt%的50mlNaOH溶液，然后加入0.7gNaNO2和1ml浓HCl冰水，并将温度保持在冰水浴中2小时形成芳基重氮盐，将上述制备的芳基重氮盐溶液在0℃条件下逐滴加入含有3g/L的GO和0.03mol/L硝酸镧的水溶液中100ml，滴加1小时，并将此混合溶液在0℃水浴锅中反应10h，离心分离，去离子水清洗至中性，后冷冻干燥，制备得到改性磺酸化氧化石墨烯SGO；
（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成Nafion的含量为50mg/L, 纳米氧化镧的含量为0.3mg/L的DMF溶液；
（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成50mg/L的DMF溶液；
（4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按100:8的比例混合后，超声分散后，将混合分散液倾倒在干净平整的玻璃培养皿上，真空干燥成膜。
对比例1
与实施例3相同方法制备，除了步骤1中不添加硝酸镧和步骤2中不添加纳米氧化镧。
对比例2
与实施例3相同方法制备，除了步骤1中不添加硝酸镧。
对比例3
与实施例3相同方法制备，除了步骤1中添加硝酸镧的浓度为0.1mol/L。
对比例4
与实施例3相同方法制备，除了步骤2中不添加纳米氧化镧。
对比例5
与实施例3相同方法制备，除了步骤2中添加纳米氧化镧的含量为1mg/L。
实施例与对比例的复合膜成膜后，在真空烘箱80℃下热处理50min，取出自然冷却至室温后，浸于去离子水中揭下。再在4％H2O2溶液中75℃处理1h，用去离子水冲洗6～8次，在4mol/L H2SO4溶液中75℃处理1h，用去离子水冲洗至膜表面呈中性。将处理后的膜置于真空烘箱75℃烘至恒重。
采用德国Zahner公司IM6e型电化学工作站进行开路电势测试，辅助电极为Pt片电极，参比电极为KCl饱和的Ag/AgCl电极，Pt/C气体扩散电极作为工作电极，测试过程中纯O2持续通过工作电极附近溶液。开路电势定量分析法测定甲醇浓度采用校准工作曲线进行修正。在实际膜样品分析中，测得的是开路电位由于甲醇渗透随时间的变化曲线。把相应时间的开路电位的偏离值代入校准方程，即可计算得到甲醇浓度。最后把测得的开路电位的偏离值随时间的变化曲线转化为透过侧甲醇浓度随时间变化曲线，计算甲醇渗透率。
根据GB/T 17200标准，使用薄膜抗拉强度测试仪测定实施例与对比例的复合膜的拉伸强度。
表1 实施例与对比例的性能
甲醇渗透率（×10<sup>-6</sup>cm<sup>2</sup>·S<sup>-1</sup>） 拉伸强度Mpa
实施例1 0.62 29
实施例2 0.43 30
实施例3 0.23 30
实施例4 0.26 29
对比例1 0.53 28
对比例2 0.42 24
对比例3 0.29 25
对比例4 0.38 31
对比例5 0.25 20
纯Nafion膜 1.4 23
通过对比上述性能，本发明的稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，通过添加改性磺化石墨烯、稀土氧化物，使制备得到的全氟磺酸膜具有较低的甲醇渗透率，并且强度不下降。
所属领域的普通技术人员应当理解：以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种稀土掺杂全氟磺酸膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）对氨基苯磺酸SA溶解于NaOH溶液，然后加入NaNO2和浓HCl冰水，并将温度保持在冰水浴中形成芳基重氮盐，将上述制备的芳基重氮盐溶液在0-10℃条件下逐滴加入含有硝酸镧的GO水溶液中，离心分离，清洗干燥，制备得到改性磺酸化氧化石墨烯SGO；
（2）在Nafion溶液中加入纳米氧化镧，超声分散后在蒸发掉溶剂加入DMF，配制成DMF溶液；
（3）将步骤1得到的改性磺酸化氧化石墨烯SGO溶于DMF中，配制成DMF溶液；
（4）将步骤2和步骤3的DMF溶液按比例混合后，超声分散后，将混合分散液倾倒在干净平整的玻璃培养皿上，真空干燥成膜；
其中步骤1中硝酸镧的GO水溶液中硝酸镧的浓度为0.01-0.05mol/L,GO的浓度为1-5g/L；
其中步骤1中对氨基苯磺酸SA与GO的质量比为20-5:1；
其中步骤2中Nafion溶液为全氟磺酸-聚四氟乙烯共聚物, 5%w/w溶液；
其中步骤2中DMF溶液中Nafion的含量为50mg/L,氧化镧的含量为0.3mg/L；
其中真空干燥温度为70-80℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114824395A (zh) * 2022-06-20 2022-07-29 江苏展鸣新能源有限公司 一种燃料电池质子交换膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105826584A (zh) * 2016-05-18 2016-08-03 宁波工程学院 一种改善全氟磺酸膜甲醇渗透率的方法
CN106379893A (zh) * 2016-10-11 2017-02-08 南京信息工程大学 一种磺酸化石墨烯材料的制备方法
CN106543461A (zh) * 2016-12-06 2017-03-29 复旦大学 Mof‑so3h@go改性的聚合物杂化质子交换膜及其制备方法
CN107952484A (zh) * 2017-11-24 2018-04-24 江苏大学 一种以Nafion薄膜负载稀土金属催化剂的制备方法及其应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102509779B (zh) * 2011-09-30 2013-09-18 郑州大学 稀土改性石墨烯及制备方法
CN104448771B (zh) * 2014-09-17 2017-01-25 上海大学 对氨基苯磺酸氧化石墨烯接枝磺化聚醚醚酮质子交换膜材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105826584A (zh) * 2016-05-18 2016-08-03 宁波工程学院 一种改善全氟磺酸膜甲醇渗透率的方法
CN106379893A (zh) * 2016-10-11 2017-02-08 南京信息工程大学 一种磺酸化石墨烯材料的制备方法
CN106543461A (zh) * 2016-12-06 2017-03-29 复旦大学 Mof‑so3h@go改性的聚合物杂化质子交换膜及其制备方法
CN107952484A (zh) * 2017-11-24 2018-04-24 江苏大学 一种以Nafion薄膜负载稀土金属催化剂的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and characterization of neodymium oxide modified nafion membrane for direct alcohol fuel cells;Lepakshi Barbora等;《Materials Chemistry and Physics》;20100220;第211-216页 *

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