CN111334379A

CN111334379A - 洗涤粉剂

Info

Publication number: CN111334379A
Application number: CN202010150664.1A
Authority: CN
Inventors: 黄鹏辉
Original assignee: Dongguan Seaways Daily Chemical Co ltd
Current assignee: Guangdong shuiweishi Biotechnology Co., Ltd
Priority date: 2020-03-06
Filing date: 2020-03-06
Publication date: 2020-06-26

Abstract

本发明涉及一种洗涤粉剂。所述洗涤粉剂按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：0.1％～40％的组分A、0.1％～30％的组分B、0.1％～20％的表面活性剂、0.1％～10％的共聚物分散剂、0.1～90％的功能助剂；其中，所述组分A为纯碱与粘合剂混合造粒制成的颗粒，目数为10～200目；所述组分B为硫酸钠与粘合剂混合造粒制成的颗粒，目数为10～150目；所述组分A和B中所述的粘合剂分别独立地选自特定分子量范围的聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇中的一种或两种的组合物。该洗涤粉剂颗粒均匀，具有良好的流动性，无粉尘污染，在使用过程溶解性好，同时去污效果好，适用于家用洗碗机。

Description

洗涤粉剂

技术领域

本发明涉及日用化工产品技术领域，具体涉及一种洗涤粉剂。

背景技术

随着科技技术的创新与进步，家用洗碗机越来越普及，成为人们日常生活的主要家用电器。自动洗碗机具有节省体力、方便、节水的优点，而且具有清洗、消毒、烘干和贮存等多种功能，因此可充分满足人们希望从简单重复的家务劳动中解脱出来的需要。洗碗机清洗去除餐具上的污垢主要是凭借强劲的水流在三维空间产生的喷射作用、加温水的热能作用和清洗剂的除油去污作用，这三种作用相互协同完成的。洗碗机专用洗涤剂的除油去污作用在自动洗碗机中的清洁作用是显而易见的。洗碗机专用洗涤剂可有效地去除餐具上粘附的污垢，在热水洗涤条件下可以降低或抑制硬水盐垢在餐具上形成油膜或水斑，同时自动洗碗机专用洗涤剂中的许多成分如漂白剂等，也可以有效漂洗茶垢、咖啡渍等有色污垢。所以洗碗机专用洗涤剂往往能发挥比手洗餐具洗涤剂中更强的作用。

中国专利CN109735396A公开了一种家用洗碗机用洗涤剂及其制备方法，其采用碳酸钠、碳酸氢钠等作为主要碱性助剂成分，依靠表面活性剂、氧化剂、酶制剂为主要去污成分，该专利能够很好的适应硬水洗涤，剥离污垢能力强，对于洗碗机和餐具具有很好的保护作用，机洗产生的泡沫也少。但该专利产品存在吸潮结块风险，大量使用粉剂助剂纯碱、碳酸氢钠等，粉尘大，易结块，而且碳酸氢钠稳定性存在分解胀袋风险。中国专利CN104893870A公开了具有除菌功效的家用洗碗机洗涤剂及其制备方法，其仍采用粉剂碳酸钠、硫酸钠等作为主要助剂成分，依靠表面活性剂、氧化剂、酶制剂为主要去污成分。该发明专利的洗涤剂宣称不添加磷化物，保持良好去污力的同时，减小了对水体的污染，但该专利仍然存在粉剂流动性差，结块的风险。

综上可以看出，洗涤剂产品不仅仅要解决产品的去污洗涤、抗水垢等性能，而且也要关注产品的形态，抗吸潮结块、使用过程的粉尘污染、产品使用过程倒出的方便性等指标，这些可以给产品更高的品质，更好的使用体验。而粉剂产品在使用过程中更好的流动性已经成为机洗餐具洗涤粉剂产品的痛点问题。

发明内容

基于此，有必要提供一种洗涤粉剂。该洗涤粉剂颗粒均匀，具有良好的流动性，无粉尘污染，在使用过程溶解性好，同时去污效果好，适用于家用洗碗机。

一种洗涤粉剂，按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：0.1％～40％的组分A、0.1％～30％的组分B、0.1％～20％的表面活性剂、0.1％～10％的共聚物分散剂、0.1～90％的功能助剂；

其中，所述组分A为纯碱与粘合剂混合造粒制成的颗粒，目数为10～200目；

所述组分B为硫酸钠与粘合剂混合造粒制成的颗粒，目数为10～150目；

所述组分A和B中所述的粘合剂分别独立地选自数均分子量为6000～380000的聚乙烯吡咯烷酮和数均分子量为1000～12000的聚乙二醇中的一种或两种的组合物。

在其中一个实施例中，所述组分A的目数为20～120目；及/或，所述组分B的目数为20～80目。

在其中一个实施例中，所述组分A和B中所述的粘合剂分别独立地选自数均分子量为44000～380000的聚乙烯吡咯烷酮和数均分子量为4000～6000的聚乙二醇中的一种或两种的组合物。

在其中一个实施例中，所述组分A和/或所述组分B的制备方法，包括如下步骤：

于所述粘合剂中加入水，制成粘合剂溶液；

采用所述粘合剂溶液对纯碱或硫酸钠进行造粒，过筛，干燥。

在其中一个实施例中，所述粘合剂溶液中粘合剂的质量浓度为0.5～20％；所述干燥的温度为90～95℃，时间为4～8h。

在其中一个实施例中，所述的共聚物分散剂为含有羧酸基团或含有磺酸基团的乙烯基单体共聚物的一种或多种。

在其中一个实施例中，所述的洗涤粉剂按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：20％～40％的组分A、10％～30％的组分B、1％～5％的表面活性剂、3％～8％的共聚物分散剂、20％～65％的功能助剂。

在其中一个实施例中，所述表面活性剂为环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯化物、聚氧丁烯化物中的一种或多种。

在其中一个实施例中，所述洗涤助剂选自碱剂、螯合剂、漂白剂、酶制剂和洗涤助剂中的一种或多种。

在其中一个实施例中，所述漂白剂选自过氧碳酸钠、过氧硫酸钠、过氧硫酸钾中的一种或多种；及/或，

所述螯合剂选自柠檬酸钠、硅酸钠、葡萄糖酸钠中一种或多种。

与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：

本发明通过优选特定种类和分子量范围的粘合剂对硫酸钠和碳酸钠进行造粒，然后再与其余组分进行复配，由此制备得到的洗涤粉剂，颗粒造粒成型好，颗粒均匀，具有很好的高温稳定性和恰当的流动性，由此克服了粉剂产品在储存过程中存在的结块性稳定性问题和使用过程粉尘污染问题，通过持续耐受高温高湿45℃的30天周期测试，粉剂无结块现象。

同时，上述洗涤粉剂的溶解性好，主要活性成分在洗碗机主洗阶段充分溶解释放，实现洗涤过程粉剂颗粒遇水无结块残留，提升了产品的洗涤去污性能，对油污、食品污垢均具有良好的乳化去除作用，且具有强抗水垢结膜和抗成斑性能的效果，适用于家用洗碗机。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明的洗涤粉剂作进一步详细的说明。

本发明的实施例提供一种洗涤粉剂，按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：0.1％～40％的组分A、0.1％～30％的组分B、0.1％～20％的表面活性剂、0.1％～10％的共聚物分散剂、0.1～90％的功能助剂；

作为优选地，所述组分A的目数为10～200目；及/或，所述组分B的目数为10～200目。更为优选地，所述组分A的目数为20～120目；及/或，所述组分B的目数为20～80目。

作为优选地，所述组分A和B中所述的粘合剂分别独立地选自数均分子量为44000～380000的聚乙烯吡咯烷酮和数均分子量为4000～6000的聚乙二醇中的一种或两种的组合物。

在其中一个具体的实施例中，所述组分A和/或所述组分B的制备方法，包括如下步骤：

于所述粘合剂中加入水，制成粘合剂溶液；

采用所述粘合剂溶液对纯碱或硫酸钠进行造粒，干燥。

更为具体地，所述粘合剂溶液中粘合剂的质量浓度为0.5～20％。

更为具体地，所述干燥的温度为80～95℃，时间为1～8h。

更为具体地，先将所述水加热至50～80℃，再加入所述粘合剂，搅拌溶解。

在其中一个具体的实施例中，所述的共聚物分散剂为含有羧酸基团或含有磺酸基团的乙烯基单体共聚物的一种或多种。采用该类共聚物分散剂，有利于粘合剂粘合的纯碱和硫酸钠在体系中分散均匀，流动性佳，同时去污力稳定。

在其中一个具体的实施例中，所述洗涤助剂选自碱剂、螯合剂、漂白剂、酶制剂和洗涤助剂中的一种或多种。

具体地，所述的酶制剂选自蛋白酶和淀粉酶中的一种或多种。

具体地，所述漂白剂为氧化漂白剂。更为具体地，所述漂白剂选自过氧碳酸钠、过氧硫酸钠、过氧硫酸钾和四乙酰乙二胺(TAED)中的一种或多种。

具体地，所述螯合剂选自柠檬酸钠、硅酸钠、葡萄糖酸钠中一种或多种。

具体地，所述洗涤助剂可以为甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)等。

在其中一个具体的实施例中，所述表面活性剂为低泡型表面活性剂，具体的为非离子表面活性剂。更为具体地，所述表面活性剂为环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯化物、聚氧丁烯化物中的一种或多种。

在其中一个具体的实施例中，所述的洗涤粉剂按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：20％～40％的组分A、10％～30％的组分B、1％～5％的表面活性剂、3％～8％的共聚物分散剂、20％～65％的功能助剂。

在另外一些的具体的实施例中，所述的洗涤粉剂按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：0.1％～40％的组分A、0.1％～30％的组分B、0.1％～20％的表面活性剂、0.1％～10％的共聚物分散剂、3％～30％的螯合剂、1％～15％的漂白剂、0.5％～5％的酶制剂和0～25％的洗涤助剂。

在另外一些的具体的实施例中，所述的洗涤粉剂按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：20％～40％的组分A、10％～30％的组分B、1％～5％的表面活性剂、3％～8％的共聚物分散剂、15％～30％的螯合剂、5％～15％的漂白剂、1％～4％的酶制剂和1％～20％的洗涤助剂。

本发明的实施例还提供所述的洗涤粉剂的制备方法，包括如下步骤：

混合所述组分A、组分B、表面活性剂、共聚物分散剂和助剂。

本发明的实施例还提供所述的洗涤粉剂在制备洗碗机专用洗涤剂中的应用。

如下为具体的实施例，如无特别说明，实施例中采用的原料均为市售获得。

实施例中采用的组分A或组分B的制备方法如下：

(1)粘合剂溶液配制：向恒温搅拌容器中加入软化水，加热至50℃～80℃左右，取相对应比例的粘结剂，搅拌成均一溶液备用，其中粘合剂的质量浓度为5％。

(2)制粒工序：分别对组分A和组分B进行造粒，将纯碱或硫酸钠投入高效湿法制粒机中，开启搅拌刀低速搅拌，开启预定制粒切碎刀转速，将配制好的粘合剂匀速的喷淋，根据需要选择过筛目数，进行过筛处理。

(3)排出湿的造粒颗粒，将需求的湿造粒颗粒料放入托盘车并推入烘箱，温度控制在80～95℃，烘干操作5h。

实施例1～4

按照表1配方表，分别配制实施例1～4，制备得到具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂。其制作方法包括以下步骤：

按照投料比例将组分A、组分B、过碳酸钠、酶制剂、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂ECOSURFLFE1410，含有羧酸基团共聚物分散剂Alcosperse602等进行物料的混合；将混合物料搅拌均匀，取样化验，检验合格，进行灌装。

表1实施例1～4的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂的配方组成

实施例5～8

按照表2配方表，分别配制实施例5-8，制备得到的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂。其制作方法包括以下步骤：

按照投料比例将组分A、组分B、过碳酸钠、酶制剂、聚氧乙烯化物表面活性剂LF403，含有羧酸基团共聚物分散剂SokalanPA25CLG等进行物料的混合；将混合物料搅拌均匀，取样化验，检验合格，进行灌装。

表2实施例5～8的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂的配方组成

实施例9～12

按照表3配方表，分别配制实施例9-12，制备得到的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂。其制作方法包括以下步骤：

按照投料比例将组分A、组分B、过碳酸钠、酶制剂、聚氧乙烯化物表面活性剂Berol840，含有羧酸基团共聚物分散剂Alcosperse602等进行物料的混合；将混合物料搅拌均匀，取样化验，检验合格，进行灌装。

表3实施例9～12的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂的配方组成

实施例13～16

按照表4配方表，分别配制实施例13-16，制备得到的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂。其制作方法包括以下步骤：

表4实施例13～16的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂的配方组成

对比例1

本对比例为一种家用洗碗机专用洗涤粉剂，与实施例1基本相同，区别在于：所采用的组分A经造粒后的颗粒度为300目。

对比例2

本对比例为一种家用洗碗机专用洗涤粉剂，与实施例5基本相同，区别在于：所采用的粘结剂为聚乙烯醇。

对比例3

本对比例为一种家用洗碗机专用洗涤粉剂，与实施例1基本相同，区别在于：所采用的粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮数均分子量为1600000。

对比例4

本对比例为一种家用洗碗机专用洗涤粉剂，与实施例5基本相同，区别在于：所采用的粘结剂为数均分子量为600的聚乙二醇。

效果应用试验

试验测试的方法如下：

1、去污力相关测试-洗碗机实际洗涤效果测试法

将一定量的人工污垢涂于餐具上，在洗碗机中用规定浓度的家庭机用餐具洗涤剂溶液洗涤后，参考《GBT20290-2016家用电动洗碗机性能测试方法》，通过目视评分来评估洗涤剂对污垢的去除等性能。

1)试剂与材料在分析仅使用蒸馏水或去离子水或相当纯度的水、猪油、牛油、精制植物油、乳粉、小麦粉、新鲜鸡蛋、番茄酱、芥末、茶叶、燕麦片。

2)仪器与设备

分析天平、托盘天平、洗碗机(可控温、干燥，至少能容纳6套餐具)、温度计、猪棕油漆刷、电磁加热搅拌器、烧杯、不锈钢漏筛(1mm网眼)、饭碗(114.3mm)、菜盘(203.2mm，内凹面140mm)、玻璃杯(60mm*130mm)、茶杯(70mm*50mm)、茶杯托盘(130mm，内凹面95mm)、小椭圆盘(230mm)、佐料碟(70mm)、汤盆(200mm)、筷子、汤匙、汤勺、刀子、叉子。

3)人工污垢：人工污垢用于涂渍菜盘和小椭圆盘，人工污垢的配方为：10％混合油、15％小麦粉、7.5％全脂奶粉、30％新鲜全鸡蛋液、4％番茄酱、1％芥末、32.5％蒸馏水。其中混合油以1:1:2的质量比将猪油、牛油和植物油置于一烧杯中，加热使其融化，搅拌均匀，待用。将新鲜鸡蛋去壳置烧杯中，搅拌均匀备用；小麦粉和全脂奶粉混合均匀；混合油置烧杯中加热至50oC～60oC融化。将混合均匀的小麦粉和全脂奶粉分次转入融化的混合油的烧杯中搅拌；分次将新鲜鸡蛋液加入烧杯中搅拌均匀；加入番茄酱和芥末搅拌均匀，最后分次将蒸馏水加入烧杯中搅拌成细腻的人工污垢，作涂污备用。

在生产商推荐的浓度下洗涤，每个都要进行常规的洗涤循环。在漂洗的过程中要用去离子水或者蒸馏水。当玻璃杯上还有污渍时，不要使用洗碗机的干燥循环。玻璃杯上没有水痕即说明漂洗干净。取出后用蒸馏水冲洗至不挂水珠，置干燥箱中干燥、冷却后备用。

用猪棕油漆刷醮上人工污垢均匀涂于盘子内凹下的中心面上，涂污后于(25±1)℃放置8h备用。

4)茶渍

茶渍用于涂渍茶杯和茶托。其制备过程如下：在合适的容器中，将1000mL沸水[水的硬度为(2.5±0.2)mmol/L]加入到16g茶叶中浸泡15min，通过漏筛边搅拌边将茶水倒入另一容器中。在每个茶杯中加入100mL过滤的茶水，每个茶碟中加入10mL，于(25±1)℃放置8h，弃去茶叶水，备用。

5)燕麦渍

用187mL去离子水与12.5g燕麦片混合，将混合物煮沸腾后煮10min并不断搅拌。用刷子涂污至餐盘内表面。餐具上部的内边缘留20mm不要涂布。涂污后于(25±1)℃放置4h备用。

6)涂污参照表

7)试验程序

按照洗碗机的说明书要求，将涂好污渍的餐具及其他器皿放于洗碗机中。接通电源，设置程序为标准洗涤状态，进行试验。洗碗机自动停机后迅速取出晾于支架上，冷却至室温后，根据测试目的，按以下具体评价方式进行评价，对洗涤剂的各项性能作出评分。

2、粉体流动性的测定

玻璃管：长50cm、内径3.5cm。用水校准并给出上、下两个标线使标线之间的体积为287mL，不锈钢/黄铜标准孔：直径2.25cm；将已知体积的洗涤粉剂通过一定孔径和长度的玻璃管流过标准孔，当粉体上沿通过下部刻度时按停秒表，记录所用时间。根据所用的时间来判定粉体的流动性能，时间越短，流动性越好。

3、稳定性测试高温稳定性测试：分别将实施例、对比例配制的样品以及市售产品放置于45±1)℃，湿度为60％-90％的恒温恒湿箱中放置30天，取出恢复至室温时观察粉体结块情况。

测试结果如表5～7所示：

表5本发明产品性能测试结果

表6本发明产品性能测试结果

表7对比例产品性能测试结果

综合表5-表7测试数据可以看出，本发明各实施例产品去污性能好，特别是在高温高湿条件下流动性好，无结块异常现象。

本发明通过优选特定分子量范围的粘合剂进行造粒，制备得到的洗碗机专用洗涤粉剂，颗粒造粒成型好，颗粒均匀，溶解性好，使洗碗机专用洗涤粉剂的主要活性成分在洗碗机主洗阶段充分溶解释放，实现洗涤过程粉剂颗粒遇水无结块残留，提升了产品的洗涤去污性能。更重要的是，制备的具有高流动性的家用洗碗机专用洗涤粉剂，具有很好的高温稳定性和流动性，克服了粉剂产品存在的结块性稳定性问题和使用过程粉尘污染，流动性差导致的使用不便，通过持续耐受高温高湿45℃的30天周期测试，粉剂无结块现象。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种洗涤粉剂，其特征在于，按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：0.1％～40％的组分A、0.1％～30％的组分B、0.1％～20％的表面活性剂、0.1％～10％的共聚物分散剂、0.1～90％的功能助剂；

所述组分B为硫酸钠与粘合剂混合功能造粒制成的颗粒，目数为10～150目；

2.根据权利要求1所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述组分A的目数为20～120目；及/或，所述组分B的目数为20～80目。

3.根据权利要求1所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述组分A和B中所述的粘合剂分别独立地选自数均分子量为44000～380000的聚乙烯吡咯烷酮和数均分子量为4000～6000的聚乙二醇中的一种或两种的组合物。

4.根据权利要求1所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述组分A和/或所述组分B的制备方法，包括如下步骤：

于所述粘合剂中加入水，制成粘合剂溶液；

5.根据权利要求4所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述粘合剂溶液中粘合剂的质量浓度为0.5～20％；及/或，所述干燥的温度为80～95℃，时间为1～8h。

6.根据权利要求1所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述的共聚物分散剂为含有不饱和单体的羧酸基团或含有磺酸基团的乙烯基单体共聚物的一种或多种。

7.根据权利要求1～6任一项所述的洗涤粉剂，其特征在于，按质量百分比计，由包括以下组分的原料制备而成：20％～40％的组分A、10％～30％的组分B、1％～5％的表面活性剂、3％～8％的共聚物分散剂、20％～65％的功能助剂。

8.根据权利要求1～6任一项所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述表面活性剂为环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯化物、聚氧丁烯化物中的一种或多种。

9.根据权利要求1～6任一项所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述洗涤助剂选自碱剂、螯合剂、漂白剂、酶制剂和洗涤助剂中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的洗涤粉剂，其特征在于，所述漂白剂选自过氧碳酸钠、过氧硫酸钠、过氧硫酸钾、四乙酰乙二胺中的一种或多种；及/或，

所述螯合剂选自柠檬酸钠、硅酸钠、葡萄糖酸钠中的一种或多种。