CN111320931B - 一种水性紫外光固化涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水性可辐射固化涂料组合物，该组合物包含：(I)至少一种烯属不饱和化合物A，(II)包含一种或多种含有至少一个羟基和聚氧化亚烷基结构的化合物(B1)，一种或多种至少含有一个酸酐基团的化合物(B2)，一种或多种含有至少一个环氧基团的化合物(B3)，一种或多种多异氰酸酯化合物(B4)，一种或多种含有一个羟基的烯属不饱和化合物(B5)的乳化剂B。本发明组合物具有高固含粘度可用于制备高硬度高光泽的涂料，单独或与其他水性乳液混拼使用。

Description

一种水性紫外光固化涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料领域，具体涉及一种水性紫外光固化涂料及其制备方法和应用。
背景技术
水性涂料作为一种环保型涂料，正随着各国法规对VOC的限制和人们环保意识的增强越来越受到市场的重视，并获得了广泛的应用。辐射固化技术以其硬度建立速度和优质的涂层性能著称，高官能度的聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯有着较高的双键密度，其固化后通常有着优异的耐化学品性能，但其粘度往往比较大。通过添加溶剂可解决施工过程中的粘度问题，在这种情况下往往产品的VOC比较高，对健康以及环境有重大影响。
现在有许多低粘度的水性产品，虽然其有较高的官能度，但其双键密度往往比较无法获得高固含高硬度耐性好的的涂层。在专利CN104284948A中公布了一种包含交替的聚氧化亚烷基结构的乳化剂，乳化剂含有烷基，芳基，羟基或者烯属不饱和双键，这种结构与聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯相容性并不太好，制备的乳液并不稳定容易分层。
常规的乳化剂不含有不饱和双键结构，在光固化后仍然有迁移风险，导致其耐水耐化学品性能下降。在这种背景下，本发明恰好可以克服这些问题制备出一种具有低粘度高固含高硬度高耐磨性的且可稳定的水性紫外光固化涂料。
发明内容
一种水性可辐射固化涂料的组合物，其包含：
(I)至少一种烯属不饱和化合物A，(II)包括一种或多种含有至少一个羟基和聚氧化亚烷基结构的化合物B1，一种或多种含有酸酐基团的化合物B2，一种或多种含有环氧基团的化合物B3，一种或多种多异氰酸酯化合物B4，一种或多种含有羟基的烯属不饱和化合物B5的乳化剂B，以及(III)可选的中和剂C。
进一步地，以乳化剂B的重量为基准计，化合物B1为31.4wt％～85.1wt％，优选40～70wt％，化合物B2为2.4wt％～16.9wt％，优选3-15wt％，化合物B3为3.6wt％～30wt％，优选5～25wt％，化合物B4为4.2wt％～23wt％，优选5～20wt％，化合物B5为2.9wt％～24.3wt％，优选4-20wt％。
本发明中所述化合物B1为一种含有至少一个羟基和聚氧化亚烷基结构的化合物，典型的通常为聚乙二醇单烷基醚，聚乙二醇或具有2个以上交替的聚氧化亚烷基结构的HLB值不小于9的化合物如聚氧化亚乙基链段与聚氧化亚丙基链段的交替的化合物或它们的混合物。典型的优选聚乙二醇单烷基醚，特别是聚乙二醇单甲醚，其数均分子量分子量优选在100～10000，更优选在500～3000。
本发明所述至少含有一个酸酐基团的化合物B2为：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐中的一种或多种，优选马来酸酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三酸酐中的一种或多种。
本发明所述含有至少一个环氧基团的化合物B3优选为碳原子数目不小于7含有至多两个环氧基团的化合物，更优选含有一个环氧基团的化合物，其碳原子数目优选至多24个。此类环氧化合物包括如环氧苯乙烯等的不饱和环氧烃单价醇如辛醇、十二烷醇等的环氧醚；通过将氧化亚烷基顺序加成到对应的烷醇而得到至少8个碳原子的醇的氧化亚烷基加合物的环氧化合物：单价酚的环氧醚，所述单价酚如甲酚和在邻、间或对位由C2～C21的烷基取代基的其他酚，如壬基酚；一元羧酸的缩水甘油醚，例如辛酸的缩水甘油酯、癸酸的缩水甘油酯；不饱和醇或不饱和羧酸的环氧酯如环氧化油酸缩水甘油酯等。
可用于具体实施本发明的具有至少7个碳原子单官环氧化合物包括十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、壬苯基缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
本发明所述多异氰酸酯化合物B4是指含有至少两个异氰酸酯基团的有机化合物。多异氰酸酯化合物B4通常包括不大于6，通常不大于3个异氰酸酯基。多异氰酸酯化合物B4最优选是二异氰酸酯。多异氰酸酯化合物通常选自脂族、脂环族或其混合物。
脂族和脂环族多异氰酸酯的实施例是1,6-二异氰酸基己烷(HDI)，4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)，2,2,4-三甲基已二异氰酸酯(TMDI)。含有大于两个异氰酸酯基的脂肪族多异氰酸酯例如是以上提及的二异氰酸酯的衍生物，如1,6-二异氰酸基己烷(HDI)的缩二脲和异氰脲酸酯。
多异氰酸酯优选脂族，更优选二异氰酸酯，特别优选1,6-二异氰酸基己烷(HDI)。
本发明所述化合物B5是一种或多种含有至少一个羟基的烯属不饱和化合物,优选含有至多一个羟基的烯属不饱和化合物，常用的优选化合物包括丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，季戊四醇三丙烯酸酯。
本发明所述乳化剂B通过包括以下步骤获得：(1)化学计量的化合物B1与化合物B2的反应，(2)B1与B2的反应产物与化合物B3反应，(3)步骤(2)的反应产物与化合物B4以及化合物B5反应。
在一个优选实施方案中，将化合物B1加入装有搅拌装置、控温装置的反应瓶中，升温至115-125℃例如120℃将其熔融，在20mbar的减压条件下将其脱水至无气泡产生，恢复常压加入化合物B2，将体系温度升至130-140℃，例如约135℃，反应例如1.5-3小时，优选约2小时，测试酸值。酸值为30～160mgKOH/g时，加入化合物B3，反应2-4小时，例如约3小时，测试酸值。酸值为0～65mgKOH/g时，降温至60-80℃，优选约75℃，加入化合物B4和化合物B5反应2-4小时例如约3小时，当异氰酸酯基团含量接近0％时，停止反应即得到乳化剂B。
本发明所述乳化剂B制备的步骤(1)中，化合物B1与化合物B2的摩尔比优选为1：1～1：0.9，优选反应温度为110℃～200℃。
本发明所述乳化剂B制备的步骤(2)中，步骤(1)产物(B1与B2的反应产物)与化合物B3的摩尔比优选1：1.1～1：1，优选反应温度为100℃～160℃，催化剂优选路易斯酸，如三苯基膦，四乙基溴化铵，三乙胺，催化剂用量优选0.1％～0.6％。
本发明所述乳化剂B制备的步骤(3)中，步骤(2)产物与化合物B4，B5的摩尔比优选1：1：1～1：0.9:0.9，优选反应温度为20℃～100℃，催化剂优选为铋类催化剂如新癸酸铋。
本发明的化合物A包含每个分子至少一个并且典型的至少两个可聚合的烯属不饱和基团。可聚合烯属不饱和基团在本发明中是表示在辐射的影响下，可进行自由基聚合的碳-碳双键。这类基团的实例是(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基、乙烯醚、烯丙基、马来酰基或富马酰基官能团。可聚合烯属不饱和基团通常选自(甲基)丙烯酰基和或烯丙基，优选(甲基)丙烯酰基，最优选丙烯酰基。
本发明的化合物A可以是所述领域已知的任何类型的水不溶化合物。“水不溶性化合物”在本发明中用来表示不是自乳化或者自分散的而是在水中或水溶液中在一种或多种所定义的乳化剂B存在下形成的乳液或者分散体的烯属不饱和化合物。典型的，本发明化合物A不是自分散性的化合物。
化合物A典型的特征在于，可共聚的烯属不饱和基团的量至少4mmol/g，优选至少6mmol/g。
所述化合物A每分子包含至少3个，优选至少5个烯属不饱和官能团。
典型的化合物A是(甲基)丙烯酰酯化的化合物。优选本发明的化合物A选自以下的一种或多种：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚环氧(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯。最优选聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯。
本发明乳化剂B可使化合物A成为乳液或者分散体。通过本发明的乳化剂有较温度适用范围典型的温度范围为4℃～60℃。
本发明的一个优点是乳化剂B对聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯的分散稳定性好，在60℃下的交替稳定性可以维持至少数天，典型的至少4天、甚至长达10天以上。
典型地，本发明所述乳化剂B可通过B3含有烯属不饱和基团的单官环氧引入烯属不饱和基团，其优点是在辐射固化后乳化剂B可可进行自由基聚合的碳-碳双键参与固化，减少固化后的迁移从而对整体性能影响减少。
本发明按化合物A和乳化剂B的总重量计，其中化合物A的占比为60％～99.9％和乳化剂B的占比为0.1％～40％。优选化合物A的占比为80％～97％和乳化剂B的占比为3％～20％。更优选化合物A的占比为90％～95％和乳化剂B的占比为5％～10％。
本发明组合物乳液的制备方式通常是在20℃～80℃，在(例如螺旋桨)高速剪切下混合化合物A和乳化剂B以及可能的其他成分，在20℃～80℃温度下，在5～60分钟的时间内，加入水，使得获得固含量为30wt％～75wt％的乳液，即，加入25～70wt％的水，所述wt％以乳液的总重量为基准计。。
本发明组合物任选的可进一步包含至少一种中和剂C，其可与体系内参与的酸反应。化合物C通常选择有机碱和/或无机碱。合适的中和剂C包括：有机叔胺，如三乙胺、三异丙胺、N，N-二甲基环己胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基吗啉、N-甲基哌嗪、N-丁基乙醇胺，和无机碱，包括一价金属阳离子，优选碱金属如锂、钠、钾和阴离子如氢氧根或碳酸根。这些中和剂的总量可通过实验来测定，以将乳液的PH提高至中性或者碱性。中和剂C的摩尔用量为乳化剂B所测酸值对应的羧酸基团摩尔数的5％～90％。
本发明的组合物还可以包括另外的成分如抑制剂，抗氧剂，杀生物剂，填料，染料，抗沉降剂，抗黄变助剂，润湿剂，流平剂，抗缩孔剂，消泡剂等。合适的抑制剂包括但不限于对羟基苯甲醚(MEHQ)，氢醌，亚磷酸三苯酯等。这些添加剂以本领域常用的量使用。抑制剂用量例如为组分B1-B4总重量的0.001-0.06wt％。
一般，本发明的组合物是水性乳液，更典型的是水包油乳液。
本发明的组合物乳液固含量为30～75wt％，更典型的为的50～70wt％，通常固含含量至少为60wt％，更典型的至少为65wt％。
本发明组合物优点在于它们能够提供低挥发性的有机物含量且固含量较高，同时具有胶体稳定性，较低的乳液粘度和较低最低成膜温度(MFFT)。
本发明的组合物可与着色剂、颜料和填料组合使用。
本发明的组合物在20℃所测量的粘度为20～10000mPa.s。PH值为2～10，优选为3～8。
平均液滴尺寸为100至1000nm，优选200～600nm。
本发明组合物典型的在辐射固化前是具有粘性的涂层。
本发明组合物在辐射固化后对水、溶剂显示出优异的耐化学性，同时具有优良的耐刮擦和较高的硬度。所得的涂层同时具有高光泽度。
本发明还涉及上述涂料组合物用于涂覆基材或制品的用途。
本发明进一步涉及一种基材或制品，其包括使用上述涂料组合物涂覆的涂层。
本发明的优点：
本发明组合物具有高固含粘度可用于制备高硬度高光泽高耐磨性的涂料，单独或与其他水性乳液混拼使用。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所用实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
以下实施例中，主要原料的来源如下：
聚乙二醇单甲醚1200，韩农化学，工业品；
聚乙二醇单甲醚520，韩农化学，工业品；
聚乙二醇单甲醚3000，韩农化学，工业品；
六氢苯酐，阿拉丁试剂，分析纯；
偏苯三酸酐，TCI，分析纯；
甲基六氢苯酐，阿拉丁试剂，分析纯；
马来酸酐，阿拉丁试剂，分析纯；
邻苯二甲酸酐，阿拉丁试剂，分析纯；
1，6-二异氰酸基己烷(HDI)，万华化学，工业品；
异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，万华化学，工业品；
4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)，万华化学，工业品；
甲基丙烯酸缩水甘油酯，阿拉丁试剂，化学纯；
十二～十四烷基缩水甘油醚，安徽新远，工业品；
腰果酚缩水甘油醚缩水甘油醚，安徽新远，工业品；
苯基缩水甘油醚，安徽新远，工业品；
丙烯酸羟乙酯(HEA)阿拉丁试剂，分析纯；
丙烯酸羟丙酯(HPA)阿拉丁试剂，分析纯；
甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)赢创工业品；
季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)三木工业品；
三苯基膦，国药试剂，化学纯；
新癸酸铋，领先化学，工业品；
Carfil 9237，万华化学，工业品；
三乙胺，阿拉丁，化学纯。
酸值测定方法：采用电位滴定法测试，取一定量样品加入标准容度盐酸溶液中溶解后，用氢氧化钠溶液滴定，通过电位法确定滴定反应终点从而确定滴定氢氧化钠溶液的用量，根据空白样和待测样品滴定所用的氢氧化钠乙醇溶液的量来计算得到样品酸值。
测试异氰酸酯基团含量的方法：采用电位滴定法测试，取一定量样品加入氯苯溶液中溶解后，加入一定量的二正丁胺处理，用盐酸溶液滴定，通过电位法确定滴定反应终点从而确定滴定盐酸溶液的用量，根据空白样和待测样品滴定所用的盐酸溶液的量来计算得到样品中的异氰酸酯基团含量。
乳化剂B制备方法如下：
具体实施例B1
将750g甲氧基聚乙二醇3000加入装有搅拌装置、控温装置的反应瓶中，升温至120℃将其熔融在20mbar的减压条件下将其脱水至无气泡产生，恢复常压加入48g偏苯三酸酐，将体系温度维持在135℃，反应约2小时，测试酸值。酸值接近35.2mgKOH/g时，加入37.5苯基基缩水甘油醚，3.3g三苯基膦，反应约3小时，测试酸值。酸值接近16.8mgKOH/g时，降温至75℃，加入55.5g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，74.5g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA),0.38g对羟基苯甲醚和0.35g新癸酸铋反应约3小时，当异氰酸酯基团含量接近0％时，停止反应即得到乳化剂B。
具体实施例B2
将130g甲氧基聚乙二醇520加入装有搅拌装置、控温装置的反应瓶中，升温至120℃将其熔融在20mbar的减压条件下将其脱水至无气泡产生，恢复常压加入42g甲基六氢苯酐，将体系温度维持在135℃，反应约2小时，测试酸值。酸值接近81.5mgKOH/g时，加入96.5腰果酚缩水甘油醚，1.1g三苯基膦，反应约3小时，测试酸值。酸值接近0mgKOH/g时，降温至75℃，加入65.5g 4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)，29g丙烯酸羟乙酯(HEA)，0.14g对羟基苯甲醚和0.13g新癸酸铋反应约3小时，当异氰酸酯基团含量接近0％时，停止反应即得到乳化剂B。
具体实施例B3
将130g甲氧基聚乙二醇520加入装有搅拌装置、控温装置的反应瓶中，升温至120℃将其熔融在20mbar的减压条件下将其脱水至无气泡产生，恢复常压加入48g偏苯三酸酐，将体系温度维持在135℃，反应约2小时，测试酸值。酸值接近157.6mgKOH/g时，加入35.5甲基丙烯酸缩水甘油酯，1g三苯基膦，0.1g对羟基苯甲醚，反应约3小时，测试酸值。酸值接近60.6mgKOH/g时，降温至75℃，加入42g 1，6-二异氰酸基己烷(HDI)，74.5g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)，0.13g对羟基苯甲醚和0.35g新癸酸铋反应约3小时，当异氰酸酯基团含量接近0％时，停止反应即得到乳化剂B。
具体实施例B4
将300g甲氧基聚乙二醇1200加入装有搅拌装置、控温装置的反应瓶中，升温至120℃将其熔融在20mbar的减压条件下将其脱水至无气泡产生，恢复常压加入24.5g马来酸酐，将体系温度维持在135℃，反应约2小时，测试酸值。酸值接近43.2mgKOH/g时，加入78.1g十二～十四烷基缩水甘油醚，1.6g三苯基膦，反应约3小时，测试酸值。酸值接近0mgKOH/g时，降温至75℃，加入65.5 4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)，32.5g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，0.2g对羟基苯甲醚和0.18g新癸酸铋反应约3小时，当异氰酸酯基团含量接近0％时，停止反应即得到乳化剂B。
乳液的制备如下：
实施例一
将上述制备的13.7g乳化剂B1与260g聚氨酯丙烯酸酯Carfil9237，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，将66g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的81g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
实施例二
将上述制备的28.8g乳化剂B2与260g聚氨酯丙烯酸酯Carfil9237，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，将70g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的86g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
实施例三
将上述制备的22.6g乳化剂B3与260g聚氨酯丙烯酸酯Carfil9237，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，加入2.5g三乙胺后将68g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的84g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
实施例四
将上述制备的19.5g乳化剂B4与260g聚氨酯丙烯酸酯Carfil9237，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，将67g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的84g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
对比例一
将13.7g乳化剂十二烷基磺酸钠与260g聚氨酯丙烯酸酯Carfil9237，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，将66g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的81g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
对比例二
将上述制备的13.7g乳化剂B1与260g聚乙二醇600二丙烯酸酯，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，将66g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的81g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
对比例三
使用市面上常见的用于面漆的水性UV乳液。
对比例四
使用按照实施例一同样步骤制备的乳化剂，但在反应过程中去掉(B5)季戊四醇三丙烯酸酯。将上述制备的13.7g乳化剂B1与260g聚氨酯丙烯酸酯Carfil 9237，在30℃下，在高速分散机约2000rpm下搅拌均匀，将66g去离子水在5～10分钟内通过蠕动泵缓慢加入，并继续剪切20分钟，最后将额外的81g水于5分钟内缓慢加入，即得到固含为65％的水性紫外光固化乳液。
表1水性紫外光固化涂料应用配方
原料名称 重量(g) 原料来源
水性紫外光固化涂料 80 自制
BYK-348 0.5 毕克化学
MX-500 0.6 巴斯夫
BYK 028 0.15 毕克化学
去离子水 15 ——
U605 1 万华化学
表2水性紫外光固化涂料性能指标
Figure BDA0001903926640000151

Claims (16)

1.一种水性可辐射固化涂料组合物，其包含：
（I）至少一种烯属不饱和化合物A，
（II）包括一种或多种含有至少一个羟基和聚氧化亚烷基结构的化合物B1，一种或多种含有酸酐基团的化合物B2，一种或多种含有环氧基团的化合物B3，一种或多种多异氰酸酯化合物B4，一种或多种含有羟基的烯属不饱和化合物B5的乳化剂B，以及
（III）可选的中和剂C。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，按化合物A和乳化剂B的总重量计，化合物A的占比为60%~99.9%和乳化剂B的占比为0.1%~40%；按化合物B的重量计，化合物B1为31.4%~85.1%，化合物B2为2.4%~16.9%，化合物B3为3.6%~30%，化合物B4为4.2%~23%，化合物B5为2.9%~24.3%。
3.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述乳化剂B通过包括以下步骤获得：（1）化学计量的化合物B1与化合物B2的反应，（2）B1与B2的反应产物与化合物B3反应，（3）步骤（2）的反应产物与化合物B4以及化合物B5反应。
4.根据权利要求3所述的涂料组合物，其中，乳化剂B通过以下步骤制备：将化合物B1加入装有搅拌装置、控温装置的反应装置中，升温将其熔融，在减压条件下将其脱水至无气泡产生，恢复常压加入化合物B2，将体系温度升至125~140℃反应，测试酸值，酸值为30～160mgKOH/g时，加入化合物B3进行反应，测试酸值，酸值为0～65mgKOH/g时，降温至60-80℃，加入化合物B4和化合物B5反应，当异氰酸酯基团含量接近0%时，停止反应即得到乳化剂B。
5.根据权利要求4所述的涂料组合物，其中，酸值为0～65mgKOH/g时，降温至70-75℃。
6.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述化合物B1含有至少一个羟基，包含聚氧化亚乙基或者交替的聚氧化亚乙基与聚氧化亚丙基结构，其HLB值不小于9，其数均分子量在100~10000；
化合物B2含有至多两个酸酐基团，化合物B2为丁二酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐中的一种或多种；
化合物B3为碳原子数目不小于7的含有至多两个环氧基团的化合物，其碳原子数目不超过24个；
化合物B4是含有至少两个异氰酸酯基团的有机化合物，所述化合物B4选自脂族或脂环族多异氰酸酯；
化合物B5为含有至多一个羟基的烯属不饱和化合物。
7.根据权利要求6所述的涂料组合物，其中，所述化合物B1为含有一个羟基的聚乙二醇单烷基醚，数均分子量为500~3000；
化合物B2为马来酸酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三酸酐的一种或多种；
化合物B3为选自十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、壬苯基缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种；
化合物B4是选自1，6-二异氰酸基己烷（HDI）、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）中的一种或多种；
化合物B5为丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的涂料组合物，其中，所述化合物B1是聚乙二醇单甲醚。
9.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中化合物A每分子含有至少 3个烯属不饱和的官能度，其双键密度不低于4mmol/g。
10.根据权利要求9所述的涂料组合物，其中化合物A选自聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚环氧（甲基）丙烯酸酯、聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯中的一种或多种。
11.根据权利要求9所述的涂料组合物，其中化合物A选自聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯中的一种或两种。
12.根据权利要求9所述的涂料组合物，其中化合物A为聚氨酯丙烯酸酯。
13.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中按化合物A和乳化剂B的总重量计，其化合物A的占比为80%~97%和乳化剂B的占比为3%~20%。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的涂料组合物的制备方法，包括：在高速剪切下混合化合物A和乳化剂B以及任选的其他成分，在20℃~80℃温度下，在5~30分钟的时间内，加入水，使得获得固含量为30wt%~75wt%的乳液。
15.根据权利要求1-13中任一项所述的涂料组合物用于涂覆基材或制品的用途。
16.一种基材或制品，其包括使用根据权利要求1-13中任一项所述的涂料组合物涂覆的涂层。
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