CN111316094A - 液相色谱仪 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液相色谱仪，具备：送液部，对制备为分析用的流动相送液；分析流路，具有用于分离试样的分析柱以及用于测量由所述分析柱分离出的试样成分的检测器；试样注入部，用于将试样注入所述分析流路中；测量流路，独立于所述分析流路而设置，具有用于进行流动相的制备状态的测量的测量器；状态切换部，构成为选择性地切换至分析状态以及测量状态，所述分析状态使来自所述送液部的流动相全部流过所述分析流路，所述测量状态使来自所述送液部的流动相的至少一部分流过所述测量流路。

Description

液相色谱仪

技术领域

本发明涉及一种使用分析柱进行试样的分离分析的液相色谱仪。

背景技术

液相色谱仪将试样注入流动相流动的分析流路中，并将试样向分析柱引导，用检测器检测在分析柱分离出的试样成分(参照专利文献1)。在流过分析流路的流动相中，事先以手动或自动来制备pH值或电导率。由于流动相的pH值或电导率会对分析柱的试样成分的保留时间造成影响，从而需要准确地进行制备流动相。

为了确认分析所使用的流动相的制备状态，有时在液相色谱仪的分析流路上设置pH计或电导率计这样的测量器。该情况下，用户在开始分析前用测量器测量流动相的pH值或电导率，确认该测量值是否成达到规定值。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-58148号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

如上所述，若在分析流路上设置pH计或电导率计这样的测量器，则测量器内始终有流动相或试样溶液流动。因此，会有测量器内被污染而对测量结果带来异状、或加快测量器的劣化这样的问题。

另外，测量器的配置需要考虑测量器的耐压和分析时的系统压力。在液相色谱仪中，分析流路的分析柱的上游侧成为高压状态。通常由于pH计等测量器的耐压性能低，从而无法在分析柱的上游侧配置测量器。因此，测量器通常设置在分析流路的最下游的位置。

然而，若将测量器设置在分析流路的最下游的位置，则将流动相送液的送液部和测量器之间的内部容量变大。因此，来自送液部的流动相到达至测量器需要较长时间，无法迅速地确认流动相的制备状态。

此外，在测量器中存在有在测量器内有流动相流动的状态下测量精度降低。因此，为了使用这样的测量器来进行准确的测量，需要在流动相到达测量器之后使送液部对流动相的送液停止。然而，在测量器设置在分析流路的最下游的位置的情况下，由于使流动相的流动停止的系统内的容量大，因此到测量器内的流动相的流动停止为止较为耗时，流动相的制备状态的确认进一步推迟。

因此，本发明的目的在于能够迅速地进行用于分析的流动相的制备状态的确认。

用于解决上述技术问题的方案

本发明的液相色谱仪具备：送液部，对制备为分析用的流动相送液；分析流路，具有用于分离试样的分析柱以及用于检测由所述分析柱分离出的试样成分的检测器；试样注入部，用于将试样注入所述分析流路中；测量流路，独立于所述分析流路地设置，具有用于进行流动相的制备状态的测量的测量器；状态切换部，构成为选择性地切换至分析状态以及测量状态，所述分析状态使来自所述送液部的流动相全部流过所述分析流路，所述测量状态使来自所述送液部的流动相的至少一部分流过所述测量流路。

即，本发明的液相色谱仪构成为：独立于分析流路来设置测量流路，在该测量流路上配置用于进行流动相的制备状态的测量的测量器，能够仅在确认流动相的制备状态时使流动相流向测量流路。由此，测量器从分析流路分离，避免了在分析流路上配置测量器所导致的上述问题。

在连接于所述送液部和所述试样注入部之间的流动相送液流路上设置有用于使流动相均质化的混合器的情况下，所述状态切换部由三通阀构成，所述三通阀设置为，能够在所述流动相送液流路上所述送液部和所述混合器之间的位置、或在所述流动相送液流路上所述混合器和所述试样注入部之间的位置的任一位置处，使所述送液部向所述分析流路侧和所述测量流路侧的任一方切换并连接。若在所述流动相送液流路上所述送液部和所述混合器之间的位置处设置作为所述状态切换部的三通阀，则由于所述送液部和所述测量器之间的系统内的容量变小，因此流动相的制备状态的确认的迅速性变高。另一方面，若在所述流动相送液流路上所述混合器和所述试样注入部之间的位置处设置作为所述状态切换部的三通阀，则由于能够对通过所述混合器刚刚被均质化后的流动相进行测量，流动相的制备状态的测量精度变高。

在连接于所述送液部和所述试样注入部之间的流动相送液流路上设置用于使流动相均质化的混合器情况下，也可以是在所述流动相送液流路上所述送液部和所述混合器之间的位置处、或在所述流动相送液流路上所述混合器和所述试样注入部之间的位置处，使所述测量流路的上游端与所述流动相送液流路连接。该情况下，所述状态切换部能够由以在所述送液流路上所述测量器的上游的位置处可切换所述测量流路的开闭的方式而设置的开闭阀构成。若所述测量流路的上游端连接于所述流动相送液流路上所述送液部和所述混合器之间的位置，则由于所述送液部和所述测量器之间的系统内的容量变小，因此流动相的制备状态的确认的迅速性变高。另一方面，若所述测量流路的上游端连接于所述流动相送液流路上所述混合器和所述试样注入部之间的位置，则由于能够对通过所述混合器刚刚被均质化后的流动相进行测量，流动相的制备状态的测量精度变高。

在上述情况下，优选所述测量流路具备至少1个所述开闭阀，所述开闭阀中的1个设置在所述测量部的下游的位置。这样一来，进行流动相的制备状态的测量时，由于通过关闭所述开闭阀能够停止所述测量器内的流动相的流动，因此所述测量器的测量精度提高。并且，由于通过关闭所述测量器的下游侧的所述开闭阀，相比于使所述送液部的动作停止的情况能够更迅速地停止所述测量器内的流动相的流动，因此能够使流动相的制备状态的确认的即时性提高。

此外，作为所述试样注入部，例举有自动进样器，该自动进样器至少具备：采样针，其基端侧与所述送液部连通；移动机构，使所述采样针移动；以及注入端口，与所述分析流路连通。在该情况下，能够利用该自动进样器的所述采样针来实现所述状态切换部。具体来说，构成为使所述测量流路的上游端供所述采样针的前端插入从而使其与用于连接所述采样针的测量端口连通，使所述采样针可连接至所述测量端口。由此，仅通过将所述采样针连接至所述测量端口就能够使来自所述送液部的流动相流向所述测量流路，因此在液相色谱仪的已有的装置构成中不需要追加用于实现所述状态切换部的阀机构，也能够维持与通常的流路的相关性。

在上述情况下，也优选在所述测量流路的所述测量器的下游的位置处，设置用于切换所述测量流路的开闭的开闭阀。这样一来，进行流动相的制备状态的测量时，由于通过关闭所述开闭阀能够停止所述测量器内的流动相的流动，因此所述测量器的测量精度提高。此外，由于通过关闭所述测量器的下游侧的所述开闭阀，相比于使所述送液部的动作停止的情况能够更迅速地停止所述测量器内的流动相的流动，因此能够使流动相的制备状态的确认的即时性提高。

发明效果

本发明的液相色谱仪构成为：独立于分析流路而设置测量流路，在该测量流路上配置用于进行流动相的制备状态的测量的测量器，从而能够仅在确认流动相的调整状态时使流动相流向测量流路，因此与在防止对测量器施加高压的同时将测量器配置在分析流路的最下游的位置的情况相比，送液部和测量器之间的系统内的容量变小，能够迅速地进行流动相的制备状态的确认。

附图说明

图1是示出液相色谱仪的一实施例的概略构成图。

图2是示出液相色谱仪的另一实施例的概略构成图。

图3是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图4是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图5是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图6是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图7是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图8是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图9是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图10是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图11是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

图12是示出该实施例的流动相测量时的状态的图。

图13是示出液相色谱仪的又一实施例的概略构成图。

具体实施方式

以下，参照附图对液相色谱仪的实施方式进行说明。

在图1示出了液相色谱仪的一实施例。

该实施例的液相色谱仪1A具备：流动相送液流路2，具有对流动相送液的送液部6；分析流路4，具备用于分离试样的分析柱10和用于检测由分析柱10分离出的试样成分的检测器12。流动相送液流路2的下游端和分析流路4的上游端分别与试样注入部14连接。试样注入部14是利用来自流动相送液流路2的流动相将试样注入分析流路4中的自动采样器。

在该液相色谱仪1A中，制备为分析用的pH值或电导率的流动相由送液部6通过流动相送液流路2向试样注入部14送液。试样注入部14利用从流动相送液流路2流向分析流路4的流动相的液流将试样注入分析流路4中。注入分析流路4中的试样在分析柱10被分离，被分离出的各试样成分由检测器12检测。

在流动相送液流路2上送液部6的下游的位置处设置有用于使流动相均质化的混合器8。进一步地，在流动相送液流路2上送液部6和混合器8之间设置有三通阀16，测量流路18的上游端连接于该三通阀16。三通阀16构成为使送液部6切换并连接至流动相送液流路2的更下游侧即分析流路4侧、和测量流路18侧的任一方。即，三通阀16成为状态切换部，选择性地切换至分析状态以及测量状态，所述分析状态使来自送液部6的流动相全部流过分析流路4，所述测量状态使来自送液部的流动相的至少一部分流过测量流路18。

在测量流路18上设置有测量器20。作为测量器20，例举有测量液体的pH值的pH计或测量液体的电导率的电导率计等。测量器20用于确认流动相的制备状态。

流动相的制备状态的确认例如在开始试样的分析前实施。确认流动相的制备状态时，切换三通阀16使得送液部6与测量流路18侧连接而成为使来自送液部6的流动相流过测量流路18的测量状态，并通过测量器20测量流动相的pH值或电导率。由此，能够迅速地确认来自送液部6的流动相的制备状态。若流动相的pH值或电导率达到规定的值，则切换三通阀16使送液部16与分析流路4侧连接而成为使来自送液部6的流动相流过分析流路4的分析状态，并开始试样的分析。

在测量器20有流动相流动的状态下无法进行准确的测量的情况下，在流动相充满测量器20的池(cell)内的状态下停止送液部6对流动相的送液，以维持流动相滞留在测量器20的池内的状态。

图2是上述实施例的变形例。在图2的液相色谱仪1B中，在测量流路18上测量器20的下游的位置处设置用于进行测量流路18的开闭控制的开闭阀22。通过在该位置设置开闭阀22，使得在确认流动相的制备状态时，在流动相充满测量器20的池内的时机关闭开闭阀22，从而相比于使送液部6的动作停止，能够更迅速地使测量器20的池内的流动相的流动停止，流动相的调整状态的确认的即时性提高。

另外，也可以如图3所示，用三通接头24替代图1及图2的三通阀16，使测量流路18的上游端连接于流动相送液流路2上送液部6和混合器8之间的位置。在图3的实施例的液相色谱仪1C中，在测量流路18上测量器20的上游的位置设置用于进行测量流路18的开闭控制的开闭阀26作为状态切换部。确认流动相的制备状态时，通过打开开闭阀26使来自送液部6的流动相的一部分流入测量流路18侧，从而能够由测量器20进行流动相的pH值或电导率的测量。

在该情况下，也可以如图4的液相色谱仪1D那样，在测量流路18上测量器20的下游的位置设置开闭阀28，使得在确认流动相的制备状态时更迅速地使测量器20的池内的流动相的流动停止。

另外，也可以如图5的液相色谱仪1E那样，仅通过在测量器20的下游设置的开闭阀28来实现状态切换部，该状态切换部对使来自送液部6的流动相的一部分是否流向测量流路18进行切换。

在以上说明的实施例的液相色谱仪1A～1E的任一个都构成为在流动相送液部2上送液部6和混合器8之间的位置处使测量流路18与流动相送液流路2连接，也可以如图6至图10所示，构成为在混合器8和试样注入部14之间的位置处使测量流路18与流动相送液流路2连接。

在此，图6的液相色谱仪1F对应图1的液相色谱仪1A，图7的液相色谱仪1G对应图2的液相色谱仪1B，图8的液相色谱仪1H对应图3的液相色谱仪1C，图9的液相色谱仪1I对应图4的液相色谱仪1D，图10的液相色谱仪1J对应图5的液相色谱仪1E。

此外，在图1至图10的实施例的液相色谱仪1A～1J中，在流动相送液流路2上设置混合器8，但也不一定要设置混合器8。简而言之，只要构成为切换至在分析柱10的上游侧的位置处使来自送液部6的流动相的至少一部分流向测量流路18侧的状态即可。对于后述的图11～图13的实施例也同样如此。

另外，作为切换至分析状态以及测量状态的状态切换部的功能也可以通过试样注入部14实现，所述分析状态使来自送液部6的流动相全部流过分析流路4，所述测量状态使来自送液部的流动相的至少一部分流过测量流路18。在图11示出了包括像这样地构成的试样注入部14的液相色谱仪的一实施例。

图11的实施例的液相色谱仪1K的试样注入部14构成为可切换至以下任一状态：通过切换阀30使保持有试样的采样流路32介入流动相送液流路4和分析流路2之间的状态；使流动相送液流路4和分析流路2之间未介入采样流路32而连接的状态。切换阀30是具有6个连接端口的多通阀。

设置在切换阀30的端口中的1个为注入端口36，用于供设置在采样流路32的前端的采样针34的前端插入而连接采样流路32。在切换阀30的其他端口连接有分析流路2、流动相送液流路4、采样流路32、注射流路38以及排液流路42。注射流路38与注射泵40的抽吸排出口相通，排液流路42与排液流路42相通。

采样针34构成为可通过移动机构46向期望的位置移动。在采样针34的移动范围内设置测量端口44。测量端口44与注入端口36同样地用于供采样针34的前端插入而连接采样流路32。测量端口44设置在测量流路18的上游端，通过将采样针34的前端插入测量端口44，能够使采样流路32和测量流路18连通。

在该实施例的液相色谱仪1K中，如图12所示，通过将采样针34的前端插入测量端口44而使采样流路32和测量流路18连通，使来自送液部6的流动相通过流动相送液流路2、采样流路32、测量端口44以及测量流路18向测量器20导入，来确认流动相的制备状态。

此外，在测量器20在有流动相流过的状态下无法进行准确的测量的情况下，需要在使采样针34的前端插入测量端口44的状态下停止送液部6对流动相的送液，从而维持在测量器20的池内滞留有流动相的状态。

另外，也可以如图13的液相色谱仪的1L那样，在测量流路18上测量器20的下游的位置设置开闭阀48。然后，只要使得在流动相充满测量器20的池内时关闭开闭阀48，则此后即便使采样针34从测量端口44移动至其他位置也能够维持在测量器20的池内滞留有流动相的状态，也能够在通过测量器20进行流动相的测量期间使采样针34移动至其他位置来进行其他处理。

在以上说明的实施例的液相色谱仪1A～1L的任一个都构成为使具有测量器20的测量流路18独立于流动相送液流路2和分析流路4而设置，在分析时使流动相不流过测量流路18。因此，分析时的系统压力不施加于测量器20，即便是耐压性能未达到液相色谱仪的分析时的系统压力的测量器20也可以正常地使用。另外，由于在测量器20没有试样流过，因此抑制了由测量器20的污染导致的测量性能的降低。

进一步地，由于构成为在测量流动相的pH值或电导率时，使流动相不经过分析柱10而流向测量器20，因此与将测量器20设置在分析流路4的最下游部的情况相比，流动相到达测量器20的时间被大幅缩短，流动相的测量的即时性提高。

附图标记说明

1A～1L液相色谱仪

2流动相送液流路

4分析流路

6送液部

8混合器

10分析柱

12检测器

14试样注入部

16三通阀

18测量流路

20测量器

22，26，28，48开闭阀

24三通接头

30切换阀

32采样流路

34采样针

36注入端口

38注射流路

40注射泵

42排液流路

44测量端口

46移动机构。

Claims (8)

1.一种液相色谱仪，其特征在于，具备：

送液部，对制备为分析用的流动相进行送液；

分析流路，具有用于分离试样的分析柱以及用于测量由所述分析柱分离出的试样成分的检测器；

试样注入部，用于将试样注入至所述分析流路中；

测量流路，独立于所述分析流路而设置，具有用于进行流动相的制备状态的测量的测量器；

状态切换部，构成为选择性地切换至分析状态或者测量状态，所述分析状态使来自所述送液部的流动相全部流过所述分析流路，所述测量状态使来自所述送液部的流动相的至少一部分流过所述测量流路。

2.如权利要求1所述的液相色谱仪，其特征在于，

在连接于所述送液部和所述试样注入部之间的流动相送液流路上，设置有用于使流动相均质化的混合器，

所述状态切换部由三通阀构成，所述三通阀设置为，在所述流动相送液流路上所述送液部和所述混合器之间的位置处，将所述送液部向所述分析流路侧和所述测量流路侧的任一方切换并连接。

3.如权利要求1所述的液相色谱仪，其特征在于，

在连接于所述送液部和所述试样注入部之间的流动相送液流路上，设置有用于使流动相均质化的混合器，

所述状态切换部由三通阀构成，所述三通阀设置为，在所述流动相送液流路上所述混合器和所述试样注入部之间的位置处，将所述送液部向所述分析流路侧和所述测量流路侧的任一方切换并连接。

4.如权利要求1所述的液相色谱仪，其特征在于，

在连接于所述送液部和所述试样注入部之间的流动相送液流路上，设置有用于使流动相均质化的混合器，

所述测量流路的上游端，在所述流动相送液流路上所述送液部和所述混合器之间的位置处与所述流动相送液流路连接，

所述状态切换部由设置在所述送液流路上的开闭阀构成，以切换所述测量流路的开闭。

5.如权利要求1所述的液相色谱仪，其特征在于，

在连接于所述送液部和所述试样注入部之间的流动相送液流路上，设置有用于使流动相均质化的混合器，

所述测量流路的上游端，在所述流动相送液流路上所述混合器和所述试样注入部之间的位置处与所述流动相送液流路连接，

所述状态切换部由设置在所述送液流路上的开闭阀构成，以切换所述测量流路的开闭。

6.如权利要求4或5所述的液相色谱仪，其特征在于，

所述测量流路具备至少1个所述开闭阀，所述开闭阀中的1个设置在所述测量部的下游的位置。

7.如权利要求1所述的液相色谱仪，其特征在于，

所述试样注入部至少具备：采样针，其基端侧与所述送液部连通；移动机构，使所述采样针移动；以及注入端口，与所述分析流路连通，

所述测量流路的上游端通过使所述采样针的前端插入而使所述采样针与用于连接所述采样针的测量端口连通，

所述试样注入部构成为能够使所述采样针连接至所述测量端口而兼具作为所述状态切换部的功能。

8.如权利要求7所述的液相色谱仪，其特征在于，

所述测量流路在所述测量器的下游的位置具有开闭阀，用于切换所述测量流路的开闭。

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