CN111315579A

CN111315579A - 多叠层塑料承载板及其生产方法

Info

Publication number: CN111315579A
Application number: CN201980005483.5A
Authority: CN
Inventors: H-J·汉尼希; F·胡伦克莱默
Original assignee: Akzenta Paneele and Profile GmbH
Current assignee: Akzenta Paneele and Profile GmbH
Priority date: 2018-08-14
Filing date: 2019-08-13
Publication date: 2020-06-19
Also published as: PT3837112T; DE102018119766A1; ES2969120T3; MX2020007396A; US11198278B2; WO2020035511A1; CA3084654A1; CA3084654C; DE102018119766B4; US20200215801A1; PL3837112T3; EP3837112B1; CL2020001764A1; BR112020012700B1; KR102468172B1; EP3837112A1; RU2747150C1; UA126723C2; BR112020012700A2; KR20200093672A

Abstract

本发明涉及一种具有N个A‑B‑A层序列的多叠层塑料承载板，其中A层包括第一热塑性树脂，B层包括第二热塑性树脂，并且其中第一热塑性树脂是原始塑料，第二塑料是回收塑料，并且其中250≥N≥2，优选地，200≥N≥3，优选地，125≥N≥4，更优选地，100≥N≥5。

Description

多叠层塑料承载板及其生产方法

本发明涉及一种多叠层塑料承载板及其生产方法。本发明尤其涉及一种用于生产装饰墙壁、天花板和地板的多叠层塑料承载板以及一种用于生产这种装饰面板的方法。

这样的装饰面板是为众人所熟知的，其中术语“墙板”也理解为包括适用于覆盖天花板或门的面板。它们通常包括由固体材料(例如木质材料(例如中密度纤维板(MDF)或高密度纤维板(HDF)、木塑复合材料(WPC)或矿物塑料复合材料(MPC))制成的承载体或芯层，其至少一面设有装饰层和覆盖层，并且可选地设有其它层(例如设置在装饰层和覆盖层之间的耐磨层)。在MDF或HDF支撑体的情况下，装饰层通常施加于设置在支撑体上的印刷基底上，该基底可以由纸层组成。在这种情况下，已知的是，在将纸层施加到支撑体上之前先在纸层上印刷装饰层，或者也将最初未印刷的纸层施加到支撑体上，然后通过直接印刷工艺将装饰层施加到纸层上。在基于塑料复合材料的支撑体的情况下，已知的是，在直接印刷工艺中可选地施加印刷基底之后，为所述支撑体提供装饰。

基于木质材料的支撑体的缺点通常是所得的装饰面板仅具有有限的防潮性，因此这种面板的使用范围有限。因此，近年来，为了拓展相应的装饰面板的应用领域，已经开发出了越来越多的基于塑料的支撑体。然而，正是在基于塑料的支撑体的领域，仍有发展潜力来在生态和经济方面对支撑体进行改善。

EP2 757 129 A1公开了一种装饰面板，具有板状基底，该基底至少部分由利用弹性体粉末改性的热塑性组合物制成。所提出的装饰面板具有至少一个板状基底和设置在其上的装饰层，其中板状基底至少部分由热塑性组合物制成，该热塑性组合物通过与弹性体粉末熔融共混而改性，该弹性体粉末具有至少一种热塑性材料和至少一种掺入基体材料中的细粒、交联和粉末状弹性体材料。

WO 2014/029887 A1公开了一种用于生产装饰墙壁或地板的方法，包括以下方法步骤：a)提供板状支撑体；b)将底漆至少施加到待印刷的板状支撑体的表面；c)通过印刷将装饰施加到用底漆处理过的表面的至少一部分，其特征在于采用基于丙烯酸氨基甲酸乙酯的辐射固化液体混合物作为底漆。

EP 2 942 208 A1公开了一种用于生产装饰墙壁或地板的方法，包括以下方法步骤：a)提供自由流动的承载材料，尤其是颗粒；b)将承载材料设置在两个带状输送装置之间；c)利用温度的作用使承载材料成形，以形成网状承载体；d)压缩承载体；e)利用压力的作用通过双带压机处理承载体，其中在双带压机中或之前冷却承载体；f)可选地进一步冷却承载体；g)可选地将装饰基底施加到承载体的至少一部分上；h)将模拟装饰图案的装饰施加到承载体的至少一个部分区域上；i)将保护层施加到装饰的至少一部分上；j)可选地针对插入孔和/或承载体的边缘区域构造保护层以形成连接元件；以及k)可选地，在上述方法步骤之一之前，对承载体进行静电放电处理。

EP 3 088 204 A1公开了一种用于生产装饰墙壁或地板的方法，包括以下方法步骤：a)提供自由流动的承载材料，尤其是颗粒；b)将承载材料设置在两个带状输送装置之间；c)利用温度的作用使承载材料成形，以形成网状承载体；d)压缩承载体；e)利用压力的作用通过双带压机处理承载体，其中在双带压机中或之前冷却承载体；f)可选地进一步冷却承载体；g)可选地将装饰基底施加到承载体的至少一部分上；h)将模拟装饰图案的装饰施加到承载体的至少一个部分区域上；i)将保护层施加到装饰的至少一部分上；其中j)根据方法步骤b)，在将承载材料设置在两个带状输送装置之间之前，将由吸湿材料制成的薄膜设置在承载材料的下方或上方。

本发明的目的是提出一种改进的基于塑料的支撑材料，该支撑材料尤其适用于生产装饰墙壁、天花板和地板。

该目的通过根据权利要求1所述的多叠层塑料支撑材料来实现。该目的也通过根据权利要求10所述的方法和根据权利要求15所述的装饰面板来实现。在从属权利要求书、说明书或附图中描述了本发明的优选变型，其中在从属权利要求书、说明书或附图中以任何组合描述或示出的其它特征可以构成本发明的目的，除非从上下文中可以清楚地看出相反的情况。尤其是，下文中所示的相应材料和物质的数量和特性可以以任何所需的方式相互结合。

通过本发明，提出了一种多叠层塑料支撑材料，包含N个A-B-A层序列，其中A层包括第一热塑性树脂，B层包括第二热塑性树脂，并且其中第一热塑性树脂是原始(virgin)树脂，第二树脂是回收树脂，并且其中250≥N≥2，优选地，200≥N≥3，优选地，125≥N≥4，更优选地，100≥N≥5。

出人意料地，已经证明这种塑料支撑材料可以用于生产防潮性改进(尤其是因受潮或受热而引起的膨胀减少)、机械性能良好且可加工性改进的墙壁、天花板或地板。此外，根据本发明的塑料支撑材料具有生态优势，因为其相当大一部分可以由回收塑料制成，因此就资源而言是经济的。

在本发明的范围内，术语“装饰墙壁或地板”或“装饰面板”理解为尤其是指具有模拟装饰模板并已经应用到支撑板上的装饰的墙壁、天花板、门或地板。在这种情况下，装饰面板不仅广泛应用于室内设计中，而且还用于例如商品交易会建筑结构的装饰镶板。装饰面板最常见的应用领域之一是用作地面铺装材料。在这种情况下，装饰面板通常包括用于模仿天然材料的装饰。

这种仿天然材料或装饰模板的实例包括木材类型，例如枫木、橡木、桦木、樱桃木、白蜡木、胡桃木、栗木、鸡翅木(Wenge)或者国外木材(例如鸡翅木(Panga-Panga)、桃花心木、竹子和古夷苏木)。还可以仿制诸如石材表面或陶瓷表面等天然材料。

因此，在本发明的范围内，术语“装饰模板”可以理解为尤其是指装饰将要仿制或模拟的这种类型的原始天然材料，或者至少是这种材料的表面。

“自由流动”材料尤其可以理解为是描述可以通过浇注操作或铺展操作在浇注过程中施加到基材上的材料。在这种情况下，该材料可以作为流体存在，或者尤其是作为自由流动的固体存在。

此外，“颗粒”或“粒状材料”可以理解为是描述固体或固体骨料，其包括或由多种固体颗粒(例如颗粒或微珠)组成。粒状或粉状材料可以作为实例，然而所列内容并不限于此。

“支撑体”可以理解为特别是指作为芯层的面板成品或作为基层的层，其尤其可以包含诸如木材、纤维材料或包含塑料的材料等天然材料。例如，支撑体可能已经给面板提供了适当的稳定性或有助于其稳定。

因此，支撑材料可以理解为至少构成支撑体的主要部分的材料。尤其是，支撑体可以由支撑材料组成。

在这种情况下，“网状支撑体”可以理解为是指一种例如由于其制造工艺，其长度为网状并因此比宽度和厚度大得多且其长度例如可以大于15米的支撑体。

同样从本发明的意义上来说，在这种情况下，“板状支撑体”也可以理解为是通过与网状支撑体分离而形成并构造成板状的支撑体。板状支撑体也可以预先限定待生产的面板的形状和/或尺寸。然而，板状支撑体也可以作为大面板提供。从本发明的意义上来说，大面板尤其是指一种尺寸比装饰面板成品的尺寸大数倍并在制造过程中例如通过锯切或激光束或水射流切割而分成多个相应的装饰面板的支撑体。例如，大面板可以对应于网状支撑体。

这样，如上所述的支撑材料尤其适用于生产用于装饰墙壁或地板的支撑体。支撑材料基本上包括两种材料，其中从本发明的意义上来说，材料可以理解为同质材料(即仅由单一物质形成的材料)或者异质材料(即由至少两种物质组成的材料)，其中由至少两种物质组成的材料因此也可以理解为物质混合物。

根据本发明的一个变型，A层和B层各自的层厚在100微米和2000微米之间。在这种情况下，可以规定A层的层厚不同于B层的层厚。因此，可以规定，例如B层的层厚等于A层的层厚的≥100％至≤1000％。在另一个变型中，可以规定A层的层厚等于B层的层厚的≥100％至≤1000％。在本发明的另一个变型中，可以规定两个A层的层厚彼此不同。

根据本发明的另一个变型，可以规定回收的热塑性树脂B层包括非结晶型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在包装行业中大量出现，尤其用于食品包装和饮料瓶。由于食品包装领域必须保持最高标准，因此回收PET的范围通常是有限的。并且，尽管现在有回收工艺(例如资源再利用联合公司(URRC)的工艺)，但大量的PET没有在当地回收，而是出口用于制造合成纤维。在这一点上，根据本发明的工艺也提供了利用回收的PET的另一个选择。

B层中回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯的比例优选地在≥10wt％和≤100wt％之间的范围(相对于B层中的聚合物含量)内。B层中回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯的比例可以尤其优选地在≥15wt％和≤90wt％之间，或者≥20wt％和≤80wt％之间的范围(尤其是相对于B层中的聚合物含量)内。

除了回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯，可以在B层中采用原始聚对苯二甲酸乙二醇酯。在这种情况下，原始PET的比例可以在≥0wt％和≤90wt％之间的范围(相对于B层中的聚合物含量)内。B层中原始聚对苯二甲酸乙二醇酯的比例可以尤其优选在≥10wt％和≤80wt％之间，或者≥15wt％和≤75wt％之间的范围(尤其是相对于B层中的聚合物含量)内。通过采用原始PET，与A层的结合可以得到改进。

根据本发明的另一个变型，可以规定，除了热塑性树脂之外，B层还包含填充材料，其中填充材料优选地选自由以下项组成的组：白垩、非石棉硅酸盐(优选为硅酸镁)、锯屑、膨胀粘土、火山灰、浮石、加气混凝土、尤其是无机泡沫和纤维素(cellulose)，或者包含膨胀剂。

相对于组成B层的材料的总重量，填充材料的比例可以优选地在≥1wt％和≤60wt％之间的范围内，尤其是在≥5wt％和≤50wt％之间的范围内。

通过添加填充材料，有利地是可以调节多叠层塑料支撑材料的材料特性，例如其比重或者甚至是其热值。对于由基于相应的多叠层塑料支撑体生产的并应用到建筑物中的墙壁、天花板或地面铺装材料所表现的火灾荷载问题，热值尤其重要。一般来说，热塑性树脂材料和填充材料的比例可以根据预期的应用领域以及基于根据本发明的多叠层塑料支撑材料生产的面板的所需特性来选择。这样，就可以保证对所需应用领域良好的适应性。

尤其优选地可以规定，片状硅酸盐(例如滑石)用作B层中的填充材料。在这种情况下，滑石理解为以已知的方式指水合硅酸镁，其分子式可以为例如Mg₃[Si₄O₁₀(OH)₂]。因此，有利地是，至少大部分固体成分由矿物质滑石形成，其中该物质可以以例如粉末形式使用，和/或其可以以颗粒形式存在于支撑材料中。在所有情况下，固体材料可以由粉末状固体组成。

如果根据BET(ISO 4652)测定的滑石颗粒的比表面密度在4m²/g或以上至8m²/g或以下的范围内(例如在5m²/g或以上至7m²/g或以下的范围内)，这可以是有利的。

根据DIN 53468，如果滑石的体积密度在0.15g/cm³或以上至0.45g/cm³或以下的范围内(例如在0.25g/cm³或以上至0.35g/cm³或以下的范围内)，这可以是更有利的。

关于形成B层的材料，可以进一步规定热塑性树脂材料和填充材料的合计总量为95wt％或以上(尤其是99wt％或以上)(相对于构成B层的材料)。换句话说，可以规定，除了热塑性材料和填充材料之外的其它物质仅以5wt％以下(优选地，1wt％以下)(相对于构成B层的材料)的比例存在于形成B层的材料中。因此，构成B层的材料主要由热塑性树脂和一种或多种填充材料组成可以是有利的。

还可以进一步规定，B层的热塑性树脂材料还包括其它成分，例如增韧剂、颜料、稳定剂、抗冲击改性剂、交联剂和/或分散添加剂。

如果采用颜料作为其它成分，有利的是，彩色颜料不含有任何铅和/或镉。采用的彩色颜料可以包括例如酞菁铜、喹吖啶酮和/或二酮吡咯并吡咯。这使得可以确保支撑材料能够以环保的方式被回收。

根据本发明的一个变型，回收的PET(rPET)的维卡软化温度可以在≥70℃和≤80℃之间，例如75℃。

还可以进一步规定，回收的PET(rPET)的熔融流动指数(MFI)在≥40g/10min和≤60g/10min之间，例如49g/10min。

还可以进一步规定，高温下rPET的尺寸稳定性(方法A：1.82MPa)在≥63℃和≤83℃之间的范围内，例如在73℃。

根据本发明的一个变型，rPET的抗拉强度可以在≥50MPa和≤70MPa之间，例如60MPa。

根据本发明的一个变型，rPET的拉伸模量可以在≥1500MPa至≤2500MPa的范围内，例如2000MPa。

并且，根据本发明的一个变体的rPET的断裂伸长率可以在≥7.0％和≤12.0％之间的范围内，例如9.2％。

根据本发明的一个变型，rPET的简支梁冲击强度可以达到在≥20kJ/m²和≤40kJ/m²之间的范围内，例如30kJ/m²。

根据本发明的另一个变型，如果B层的材料包括回收的PET和滑石的混合物，则其维卡软化温度可以在70℃或以上和90℃或以下之间的范围内，例如83℃。根据另一个变型，这种材料的热尺寸稳定性(A-1.82MPa)可以在70℃或以上和90℃或以下之间的范围内，例如80℃。根据另一个变型，这种材料的拉伸强度可以在35MPa或以上和55MPa或以下之间的范围内，例如45MPa。根据另一个变型，这种材料的拉伸模量可以在1800MPa或以上和2500MPa或以下之间的范围内，例如2100MPa。根据另一个变型，这种材料的断裂伸长率可以在2％或以上和10％或以下之间的范围内，例如可以是4％。根据另一个变型，这种材料的简支梁冲击强度可以在5kJ/m²或以上和20kJ/m²或以下之间的范围内，例如10kJ/m²。

根据本发明，还可以规定不同的A-B-A薄膜层彼此叠放，这些层可以与A型热塑性树脂相同，但是例如在B层的结构中不同。因此，例如可以规定在薄膜层叠结构内设置A-B-A型中心膜，其中B层具有高比例的填充材料，例如相对于B层的总重量为50wt％，而设置在该A-B-A薄膜层之上和/或之下的A-B-A薄膜层的B层中具有较低比例的填充材料，例如相对于B层的总重量为15wt％。

也可以规定，依次堆叠的A-B-A薄膜层的填充材料的性质上不同。因此，例如，可以规定某个A-B-A型薄膜层含有填充材料(例如滑石)，另一个A-B-A型薄膜层含有无机泡沫、纤维素和/或膨胀剂作为填充材料，这样，B型层在诸如密度、热容量或硬度等物理化学特性方面不同。

通过提供B层的不同变，使得可以在较宽的范围内改变根据本发明的多叠层塑料支撑材料的总体特性，并且使材料适应由所述支撑材料制造的产品(例如装饰面板)的所需性能。

根据本发明的另一个变型，可以规定，A层的热塑性树脂包含乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-G)。令人惊讶的是，已经发现二醇改性的PET可以用作A-B-A多层复合材料之间的密封和/或粘合层，从而显著增强多层复合材料彼此之间的可靠结合。

根据本发明的变型，PET-G的维卡软化温度可以在63℃或以上和83℃或以下之间的范围内，例如73℃。根据本发明的变型，热尺寸稳定性(A-1.82MPa)的值可以在59℃或以上和79℃或以下之间的范围内，例如69℃。根据本发明的另一个变型，PET-G的拉伸强度的值可以在40MPa或以上和60MPa或以下之间的范围内，例如50MPa。可以规定拉伸模量在1800MPa或以上和2300MPa或以下之间的范围内，例如2010MPa。根据本发明的另一个变型，可以规定，PET-G的断裂伸长率在100％或以上和150％或以下之间的范围内，例如130％。根据本发明的另一个变型，PET-G的简支梁冲击强度可以在150KJ/m²或以上和250KJ/m²或以下之间的范围内，例如190KJ/m²。

根据本发明的一个优选变型，乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(glycol-modified polyethylene terephthalate)相对于A层的热塑性树脂的比例在2wt％或以上和10wt％或以下之间的范围内。

可以进一步规定，A层的热塑性树脂材料包括其它成分，例如增韧剂、颜料、稳定剂、抗冲击改性剂、交联剂和/或分散添加剂。

根据本发明，可以规定B层的层厚在A层的层厚的100％或以上和3000％或以下之间。换句话说，B层可以具有与A层相同的层厚，或者其可以比所述A层厚多达30倍。尤其是，可以规定多层复合材料A-B-A的总层厚的最大部分是B层。因此，例如可以规定B层的层厚构成多层复合材料总层厚的50％或以上，优选为60％或以上，特别是70％或以上，更优选为90％或以上。

令人惊讶的是，发现即使将A层设置得较薄，也足以将多层复合材料A-B-A彼此结合，同时可以生产极其稳定的多叠层塑料支撑材料，该多叠层塑料支撑材料的宏观特性基本上由B层的特性限定。

根据本发明的一个变型，多层复合材料A-B-A的维卡软化温度可以在63℃或以上和83℃或以下之间的范围内，例如73℃

根据本发明的一个实施方案，多层复合材料A-B-A的熔融体的熔体流动指数可在130g/10min或以上至190g/10min或以下的范围内，例如160g/10min。

根据本发明的变型，多层复合材料的热尺寸稳定性(A-1.82MPa)可以在55℃或以上和85℃或以下之间的范围内，例如70℃。

根据本发明的另一个变型，多层复合材料A-B-A的抗拉强度可以在63MPa或以上和83MPa或以下之间的范围内，例如73MPa。根据本发明的一个变型，多层复合材料A-B-A的拉伸模量可以在3200MPa或以上和3900MPa或以下之间的范围内，例如3680MPa。

根据本发明的一个实施方案，多层复合材料A-B-A的断裂伸长率可以在2.5％和3.5％之间的范围内，例如3.1％。

根据本发明的一个优选变型，根据ISO 23999，根据本发明的多叠层塑料支撑材料在80℃下具有≤0.25％的收缩率。

本发明还涉及一种生产多叠层塑料支撑材料的方法，其包括以下步骤：

a)生产具有A-B-A层序列的第一薄膜状多层复合材料，其中A层包括第一热塑性树脂，而B层包括第二热塑性树脂；

b)将N个具有A-B-A层序列的第一薄膜状多层复合材料依次叠放，以形成层叠结构，其中N小于或等于250且大于或等于2，优选地，N小于或等于200且大于或等于3，更优选地，N小于或等于125且大于或等于4，最优选地，N小于或等于100且大于或等于5；

c)利用压力和温度的作用压缩层叠结构；以及

d)冷却压缩的层叠结构。

令人惊讶的是，发现根据本发明的多叠层塑料支撑材料可以很容易地通过根据本发明的方法来生产，即首先通过将第一和第二热塑性树脂供应到进料块中并通过片材挤出模具挤出热塑性树脂来生产具有A-B-A层序列的薄膜。然后可以将以这种方式获得的薄膜排列成层叠结构，每个A型层排列成彼此面对。然后可以利用压力和温度的作用将由此获得的薄膜层叠结构结合在一起，以形成相应的多叠层支撑材料，其中A型层确保各个A-B-A薄膜层之间的材料结合。

在这种情况下，尤其有利的是，可以很容易地通过改变依次叠放并彼此结合的A-B-A薄膜层的数量来调节多叠层塑料支撑材料的目标层厚。

同时，也可以叠加不同的A-B-A薄膜层，尽管A-B-A薄膜层就A型热塑性树脂的性质而言是相同的，但是例如就B层的结构而言是不同的。

根据本发明的一个变型，尤其可以规定具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料的第一热塑性树脂是原始塑料，第二塑料是回收塑料。

设想根据本发明的多叠层塑料支撑材料的生产过程分为两个阶段。在第一步中，A-B-A三层薄膜是通过一个送料块和片材挤出模具共挤出生产的。在第二步中，例如通过双带压机，利用压力和温度的作用，层压多个薄膜形成板材。

为了制造具有A-B-A层序列的三层薄膜，可以采用共挤出方法。该方法例如可以利用两个同向旋转的双螺杆挤出机。主挤出机可以用于生产中间层B的材料，并且可以规定该挤出机具有两个横向进料。这些横向进料可用于混合填料。

第二双螺杆挤出机可用于生产用于两个A型层的热塑性树脂。该挤出机还可配备横向进料，以混合其它成分。

为了能够从挤出机中的聚酯熔体中除去任何水分和/或单体，可以规定在两个双螺杆挤出机中安装高真空排气系统。

来自两个挤出机的聚合物熔体可以彼此分开地引入进料块。当来自主挤出机的熔体形成B型中间层时，来自共挤出机的材料被引导至中间层的上方和下方，并形成两个A型外层。然后，三层熔体可以通过片材挤出模具。该模具用于根据整个预期的薄膜宽度来产生均匀的层分布。

对于随后进行的冷却过程，可以实施许多不同的变型。例如，可以通过砑光辊系统来冷却熔体。也可以采用冷却辊。在这种情况下，气刀和真空室可以实现确保熔体均匀地位于冷却辊上的功能。例如，这种方法在流延膜的生产中是所熟知的。

根据本发明的另一变型，可以规定具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料的至少一部分在被叠加在另一个薄膜状多层复合材料以形成层叠结构之前被双轴向拉伸。为了本发明的目的，双轴拉伸理解为是指所获得的具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料在基本上彼此正交的两个方向上被拉伸，因此它们是被纵向和横向拉伸的。这样，可以获得所需的薄膜厚度并减少重量，并改善机械特性(例如强度特性)、增加透明度、改善耐寒性以及降低薄膜层的透气性。尤其是，具有A-B-A层序列的薄膜的双轴向拉伸具有提高其拉伸强度的效果，这直接影响了最终生产出来的多叠层塑料支撑材料的机械特性。

在这种情况下，双轴向拉伸可以首先在第一方向上然后在第二方向上依次进行，或者同时在两个方向上进行，优选同时拉伸。

在具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料被层叠以形成待压缩的薄膜层叠结构之前，根据本发明，可以规定对薄膜进行电晕处理。已经发现，进行电晕处理有助于在多叠层塑料支撑材料成品中产生改进的多层复合材料。在这种情况下，电晕处理可以在薄膜生产之后和将薄膜卷绕到卷轴上之前立即进行，或者在将薄膜层叠形成相应的薄膜层叠结构以便随后进行压缩之前立即进行。

至此，具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料构成了半成品，可以临时存放。这种产品可以优选地在室温和50％的大气湿度下存放。在这些条件下，薄膜状多层复合材料可以无限期存放。

还可以规定，具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料被层叠在生产出来后立即进行层叠以形成待压缩的层叠结构，并且制造过程设计为在线制造过程。

当依次层叠或置于位于外侧的A型薄膜层上方时，具有A-B-A层序列的三层薄膜状多层复合材料可以在压力和温度的作用下在优选等压双带压机中层压形成连续的板材。

所使用的压机可以具有例如20m/min的进给速度。

具有A-B-A层序列的三层薄膜状多层复合材料可以固定在对应于所需板厚和层排列的工位中的分配器上。对于压缩过程，具有A-B-A层序列的三层薄膜状多层复合材料可以预热到例如≥80℃至≤135℃的温度。为此合适的热源可以是例如加热辊、热空气、红外辐射器(尤其是近红外辐射器)或者微波辐射器或其组合。

随后，优选在双带压机中压缩薄膜层叠结构。为此，双带压力机可优选配备钢带。

压缩时间可以在0.5分钟或以上至20分钟或以下的范围内，优选在1分钟或以上至50分钟或以下的范围内，尤其是2分钟或以下。

根据本发明，在压缩过程中施加的压力可以在0.5MPa或以上至25MPa或以下的范围内，优选在1MPa或以上至15MPa或以下的范围内。

薄膜层叠结构中的目标温度可优选地设定在65℃或以上和140℃或以下之间的范围内，尤其是在80℃或以上和120℃或以下之间的范围内。这确保了各个薄膜之间良好的结合。

然后，可以优选地将板材成品或多叠层塑料支撑材料成品均匀地冷却至室温。例如，这借助于双带压机中的风冷辊来实现。随后，可以将产品切割成一定尺寸，然后堆叠起来存放。

根据本发明的另一个变型，可以规定当层叠成层叠结构时将具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料彼此正交放置。在这种情况下，为了本发明的目的，正交定位理解为是指薄膜相对于它们的生产方向(即它们的纵向)彼此横向层叠。这种设置使得可以实现多叠层塑料支撑材料成品的机械特性的进一步改善。通过片材挤出模和砑光辊进入具有A-B-A层序列的单个薄膜状层的生产过程所引起的任何纵向应力通过正交排列来补偿，并产生各向异性材料。

在这种情况下，可以规定薄膜层叠结构的压缩在分批过程中进行，其中薄膜彼此正交对齐，并通过压机(例如多压板压机)彼此层压在一起。当然，为此，具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料必须预先加工到特定的尺寸。

压缩时间可以在0.5分钟或以上至20分钟或以下的范围内，优选地在1分钟或以上至50分钟或以下的范围内，尤其是2分钟或以下。

根据本发明，在压缩期间必须施加的压力可以在0.5MPa或以上至25MPa或以下的范围内，优选地在1MPa或以上至15MPa或以下的范围内。

薄膜层叠结构芯层中的目标温度可以优选地设定在65℃或以上和140℃或以下之间的范围内，尤其是在80℃或以上和120℃或以下的范围内。这确保了各个薄膜之间良好的结合。

然后，可以优选地将板材成品或多叠层塑料支撑材料成品均匀地冷却至室温。例如，这借助于双带压机中的风冷辊来实现。随后，产品可以选择性地进一步定尺切割并堆叠存放。

本发明还涉及具有芯层的装饰面板，该芯层具有根据本发明的多叠层塑料支撑材料。这种装饰面板可以包括由相应的多叠层塑料支撑材料制成的支撑板材或芯层、设置在支撑板材上的装饰以及设置在装饰上方的覆盖层。因此，关于芯层的具体特征，参考前面的描述。

面板的边缘区域也可以进行结构化或仿形，尤其是能够提供可拆卸的连接元件。在这一点上，在仿形的情况下，在本发明的意义上可以规定借助于合适的材料去除工具在装饰面板的至少一些边缘中加工装饰和/或功能性外形。在这种情况下，功能性外形理解为例如在一个边缘中形成企口外形来设计装饰面板，从而可以通过所形成的外形彼此连接。尤其是在企口外形的情况下，弹性材料是有优势的，因为只有用这种材料才能形成这种外形，这种外形尤其易于控制和稳定。因此，尤其是，不需要其它材料来形成连接元件。多叠层塑料支撑材料可以实现形成具有符合ISO 24334的连接强度的面板，对于0.2毫米的接缝开口，其连接强度在纵向方向上为2.0kN/m或以上，优选为4.0kN/m或以上，以及在横向方向上为2.5kN/m或以上，优选为4.5kN/m或以上。

根据本发明的另一个变型，可以规定在压缩步骤之后，可以对多叠层塑料支撑材料进行回火步骤或热处理步骤。其效果有利于大大减少了多叠层塑料支撑材料的收缩。尤其是，根据ISO 23999，通过该步骤，可以将多叠层塑料支撑材料在80℃下6小时的收缩率降低至小于或等于0.25％的值。在本发明的意义上，回火过程理解为是指将压缩的多叠层塑料支撑材料冷却至45℃或以下，优选为40℃或以下，尤其是35℃或以下，然后加热至高于塑料支撑材料中塑料的玻璃化转变温度T_G的温度。因此，将多叠层塑料支撑材料加热到在90℃或以上和110℃或以下之间范围内的温度。根据本发明的一个变型，多叠层塑料支撑材料被加热到高于塑料的玻璃化转变温度的温度，尤其是在90℃或以上和110℃或以下之间范围内的温度，持续0.5至5分钟，优选为1至4分钟，尤其是1.5至3分钟。

作为上述回火过程的一部分的加热可以例如借助于红外辐射器(尤其是NIR辐射器(近红外辐射器))、微波辐射或其组合来进行，其中尤其可以规定，利用相应的辐射器从上方和下方对多叠层塑料支撑材料进行辐射，优选为同时进行。

可选的回火步骤可以在步骤c)中压缩薄膜层叠结构之后的任意一点进行。

对于使用根据本发明的多叠层塑料支撑材料的装饰面板的最终生产，可以规定以下进一步的生产步骤：

e)可选地将装饰基底施加到支撑体的至少一部分区域；

f)可选地将模拟装饰模板的装饰施加到支撑体的至少一部分区域；以及

g)可选地将保护层施加到装饰的至少一部分区域。

此外，还可以执行以下步骤：

h)结构化保护层，以及

i)在至少一个上述工艺步骤之前，对支撑体进行静电放电且可选地进行静电充电处理。

令人惊讶的是，发现利用前面描述的方法，可以实现特别有利的生产，尤其是用于墙壁或地板的支撑体的生产。并且，由于采用了如上文中详细描述的支撑材料，该方法可以是特别有利的。

为了生产面板成品，该方法可以包括以下方法步骤，目的是为支撑体提供装饰，并将保护层涂覆在所述装饰上。在这种情况下，优选地采用制造的网状支撑体或芯层立即进行以下步骤。然而，本发明的范围还包含以下情况：在合适的方法步骤e)至g)之一之前，首先将网状支撑体或芯层分成多个板状支撑体，和/或在相应的后续方法步骤中对板状支撑体进行进一步的处理。以下内容相应地适用于两种替代方案，尽管为了简单起见，在下文中所述的替代方案被称为支撑体的处理。

对支撑体进行静电放电和可选的后续静电充电预处理可以进一步可选地在方法步骤f)之前开始进行。这尤其有助于避免在施加装饰时使装饰产生模糊。

根据方法步骤e)，装饰基底也可以可选地施加到支撑体的至少一部分区域。例如，可以首先以大于或等于10微米至小于或等于60微米的厚度涂覆底漆作为装饰基底，尤其针对印刷工艺。在这种情况下，基于氨基甲酸乙酯或丙烯酸氨基甲酸乙酯的辐射固化液体混合物(可选地具有光引发剂、活性稀释剂、紫外线稳定剂、流变剂(如增稠剂)、自由基清除剂、流动控制剂、消泡剂或防腐剂、颜料和/或染料中的一种或多种)可以用作底漆。

除了使用底漆之外，可以将装饰施加到装饰纸上，在装饰纸上可以印刷相应的装饰，并且可以通过先前作为粘合剂施加到支撑体上的树脂层来设置装饰纸。这种印刷基底不仅适用于软版印刷、胶版印刷或丝网印刷，而且尤其适用于数字印刷技术，例如喷墨工艺或激光印刷工艺。为了施加树脂层，优选地可以规定施加树脂组合物，其包含至少一种选自三聚氰胺树脂、甲醛树脂、尿素树脂、酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸二丙烯酯或其混合物的化合物作为树脂组分。在这种情况下，树脂组合物可以以例如5g/m²或以上和40g/m²或以下(之间优选为10g/m²或以上和30g/m²或以下之间)的施用量施加。此外，重量在30g/m²或以上和80g/m²或以下之间(优选地在40g/m²或以上和70g/m²或以下之间)的纸或无纺材料施加到板状支撑体上。

还可以进一步规定，借助于部分或完全印刷的装饰薄膜或箔片将装饰施加到支撑体上。印刷有装饰并具有热塑性树脂基底(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或聚氯乙烯)的塑料薄膜可以用作装饰薄膜或箔片。热塑性树脂优选地是对A层材料具有良好粘合特性的热塑性树脂，使得装饰薄膜可以热固定或层压在支撑体上，而不需要施加粘合剂层。

另选地，可以规定在根据本发明的支撑材料上施加装饰薄膜，并借助于涂层(尤其是借助于辐射固化涂层)将装饰薄膜固定在其上。

此外，根据方法步骤f)，可以将模拟装饰模板的装饰施加到支撑体的至少一部分区域。在这种情况下，可以通过“直接印刷”来施加装饰。为了本发明的目的，术语“直接印刷”理解为是指将装饰直接施加到面板的支撑体上，或者施加到附着在支撑体上但没有印刷的纤维材料层或装饰基底上。可以采用各种印刷技术，例如软版印刷、胶版印刷或丝网印刷。尤其是，例如喷墨工艺或激光印刷工艺可以用作数字印刷技术。

装饰层也可以由尤其是可辐射固化的染料和/或油墨形成。例如，可以采用紫外线固化染料或油墨。

每个装饰层的施加厚可以以在5微米或以上至10微米或以下范围内。

除了装饰模板的针对颜色和/或结构的阳像之外，还可以规定施加装饰模板相应的阴像。详细来说，例如从木质材料的正染色或负染色中可知，木纹的颜色效果例如可以通过采用数字数据来反转，从而形成针对颜色(尤其是较明亮和较暗区域)的负片效果。除了颜色效果外，对于所应用的结构，类似的结果也是可能的，从而可以针对结构变型形成负片效果。这种效果也可以在数字三维数据的基础上轻易地集成到生产过程中，而不需要准备时间或转换。

根据方法步骤g)，可以规定向装饰的至少一部分区域施加保护层。这种用于保护所施加的装饰的层可以在随后的用于保护所施加的装饰的方法步骤中用于保护所施加的装饰，尤其是保护装饰层免受由于污垢、湿气影响或机械效应(如磨损)造成的磨损或损坏。例如，可以将耐磨层和/或覆盖层作为预制覆盖层施加在印刷支撑体上(可能基于三聚氰胺)，并且通过压力和/或热量的作用与其结合。进一步可以优选的是，还施加了辐射固化组合物(例如像丙烯酸涂层那样的辐射固化涂层)以形成耐磨层和/或覆盖层。然后可以规定耐磨层包括坚硬物质(例如氮化钛、碳化钛、氮化硅、碳化硅、碳化硼、碳化钨、碳化钽、氧化铝(刚玉)、氧化锆或其混合物)以增加该层的耐磨性。可以例如使用辊子、橡胶辊或借助于浇注设备来实现该应用。

可以首先对覆盖层进行部分固化，随后例如可以利用丙烯酸氨基甲酸乙酯进行最后的涂覆以及利用镓辐射器进行最后的固化。

覆盖层和/或耐磨层可以进一步包含用于减少层压材料成品的静电充电的装置。为此，例如可以规定覆盖层和/或耐磨层包含诸如氯化胆碱的化合物。抗静电剂可以以例如0.1wt％或以上至40.0wt％或以下(优选地，1.0wt％或以上至30.0wt％或以下)的浓度存在于覆盖层和/或用于形成耐磨层的组合物中。

还可以进一步规定，通过引入细孔，可在保护层或耐磨层或覆盖层中加工出结构，尤其是与装饰匹配的表面结构。在这种情况下，可以规定支撑板已经具有了结构，并且根据由光学过程采集的支撑板的结构，用于施加装饰的印刷工具和支撑板彼此对准。为了使印刷工具和支撑板相互对准，可以规定，对准所需的印刷工具和支撑板之间相对彼此的相对运动是由支撑板的位移或印刷工具的位移引起的。还可以进一步规定，在施加覆盖层和/或耐磨层之后，对装饰面板进行构造。为此，优选地可以规定，可固化组合物用作为覆盖层和/或耐磨层，并且固化过程仅对覆盖层和/或耐磨层进行部分固化。合适的工具(例如硬金属纹理辊或印模)在以这种方式部分固化的层中压印出所需的表面结构。根据施加的装饰进行压印。为了保证待形成的结构和装饰之间充分一致，可以规定支撑板和冲压工具通过相应的相对运动彼此对准。在将所需结构引入部分固化的覆盖层和/或耐磨层后，对当前构造好的覆盖层和/或耐磨层进行进一步的固化。

在这种情况下，还可以规定通过在表面上产生结构的工艺来形成表面的结构，其中首先将液体基层施加到工件的表面上，然后以使基层的层厚在液滴滴落处改变的方式将多个液滴喷射到静止不动的液体基层中。这样，通过喷射液滴在先前施加的液体基层中形成凹陷。最后，固定液体基层。这可以通过加热或电磁辐射来实现，取决于基层的材料。

此外，负像可以被施加在装饰侧的相对侧。

根据本发明的变型，前面描述的回火步骤尤其可以在前面描述的工艺步骤g)或h)之后进行。具体而言，可以规定，首先将在步骤g)或h)完成时获得的然后进行装饰的具有根据本发明的塑料支撑材料的板材分割成多个区域以容纳各个装饰面板，然后对该装饰面板的至少两个面板边缘进行仿形以形成相互匹配的锁定装置，通过该锁定装置面板可以彼此连接。然后，优选地可以仅在面板已经被分割和/或仿形之后进行回火步骤。为先前已进行仿形的面板进行的回火步骤是尤其优选的变型。

在下文中，将参考附图和示例性实施方案进一步说明本发明。

图1示出了根据本发明的多叠层塑料支撑材料的变型的示意图；以及

图2示出了根据本发明的用于生产多叠层塑料支撑材料的具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料的方法流程。

图1示出了根据本发明的多叠层塑料支撑材料100的变型的示意图。多叠层塑料支撑材料100包括N个A-B-A层序列110。在所示的示意性实施方案中，A-B-A层序列的数量是4(N＝4)。通常，A-B-A层序列110的数量可以在3和250之间(250≥N≥2)。A层包括第一热塑性树脂，而B层包括第二热塑性树脂。第一热塑性树脂优选为原始塑料，而第二塑料为回收塑料。热塑性树脂优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。这些尤其可以作为回收材料从食品包装回收中获得。A层的热塑性树脂优选为乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-G)。令人惊讶的是，发现乙二醇改性的PET可以作为A-B-A多层复合材料之间的密封和/或粘合层。A-B-A层序列110可以具有100微米和2000微米之间的总层厚。在这种情况下，可以规定B层的层厚值在A层层厚的100％或以上和3000％或以下之间。换句话说，B层可以具有与A层相同的层厚，或者它可以比所述A层厚多达30倍。尤其是，可以规定多层复合材料A-B-A的总层厚的最大部分是B层。因此，例如可以规定B层的层厚构成多层复合材料总层厚的50％或以上，优选为60％或以上，特别是70％或以上，更优选为90％或以上。优选地，B层的热塑性树脂可以是用填充材料(例如滑石，尤其是聚酯)改性的塑料。通过将薄膜状多层复合材料110依次层叠，可以将根据本发明的多叠层塑料支撑材料100制成薄膜层叠结构120，其中然后在压力和温度的作用下将该层叠结构压缩在一起。根据本发明，在压缩过程中供应的压力可以在0.5MPa或以上至25MPa或以下的范围内，优选在1MPa或以上至15MPa或以下的范围内。薄膜层叠结构芯层中的目标温度优选地可以设定在65℃或以上和140℃或以下之间的范围内，尤其是在80℃或以上和120℃或以下之间的范围内。这确保了各个三层薄膜状多层复合材料110之间良好的结合。对于压缩过程，三层薄膜状多层复合材料110可以被预热到例如80℃或以上至135℃或以下。为此，合适的热源可以是例如加热辊、热空气、红外辐射器(尤其是近红外辐射器)或微波辐射器或它们的组合。例如，压缩可以在双带压机中进行，从而在连续过程中生产出环形材料。可以规定，在层叠膜状多层复合材料110以形成薄膜层叠结构120之前，利用电晕处理对A层的暴露表面进行预处理。在压缩薄膜层叠结构120以形成根据本发明的多叠层塑料支撑材料之后，可以将其冷却并切割成所需的尺寸。

图2示出了根据本发明的用于生产多叠层塑料支撑材料的具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料的方法流程。根据本发明，可以规定通过使用进料块220和片材挤出模具230进行共挤出来生产具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料。该过程可以利用例如两个同向旋转的双螺杆挤出机210、211。主挤出机210可以用于生产中间层B的材料，并且可以规定该挤出机具有两个横向进料。这些横向进料可用于混合填料。第二双螺杆挤出机211可用于生产用于两个A型层的热塑性树脂。该挤出机还可配备横向进料，以混合其它成分。为了能够从挤出机中的聚酯熔体中除去任何水分和/或单体，可以在两个双螺杆挤出机中安装高真空排气系统。来自两个挤出机210、211的聚合物熔体可以彼此分开地引入进料块220。当来自主挤出机210的熔体形成B型中间层时，来自共挤出机211的材料被引导至中间层B的上方和下方，并形成两个A型外层。三层熔体然后可以通过片材挤出模具230。该模具用于根据整个预期的薄膜宽度来产生均匀的层分布。对于随后进行的冷却过程，可以实施许多不同的变型。例如，可以通过砑光辊系统来冷却熔体。也可以采用冷却辊。在这种情况下，气刀和真空室可以实现确保熔体均匀地位于冷却辊上的功能。

附图标记列表

100 多叠层塑料支撑材料

110 具有A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料

120 薄膜层叠结构

210 双螺杆挤出机/主挤出机

211 双螺杆挤出机/共挤出机

220 进料块

230 板材挤出模具

A 第一热塑性树脂层

B 第二热塑性树脂层

Claims

1.一种具有N个A-B-A层序列(110)的多叠层塑料支撑材料(100)，其中A层包括第一热塑性树脂，B层包括第二热塑性树脂，并且其中所述第一热塑性树脂是原始塑料，所述第二塑料是回收塑料，并且其中250≥N≥2，优选地，200≥N≥3，优选地，125≥N≥4，更优选地，100≥N≥5。

2.根据权利要求1的多叠层塑料支撑材料，其中所述B层的回收热塑性树脂包括非结晶型聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。

3.根据上述权利要求中任一项所述的多叠层塑料支撑材料，其中除了热塑性树脂之外，所述B层包括填充材料，其中所述填充材料优选地选自以下项组成的组：白垩、优选为硅酸镁的非石棉硅酸盐、锯屑、膨胀粘土、火山灰、浮石和加气混凝土、尤其包括无机泡沫、纤维素或者膨胀剂。

4.根据权利要求3的多叠层塑料支撑材料，其中相对于形成所述B层的材料的总重量，填充材料的比例在≥1wt％至≤60wt％的范围内。

5.根据上述权利要求中任意一项所述的多叠层塑料支撑材料，其中所述A层的热塑性树脂包括乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-G)。

6.根据上述权利要求中任意一项所述的多叠层塑料支撑材料，其中，所述B层的层厚值为所述A层的层厚的100％至3000％。

7.根据上述权利要求中任意一项所述的多叠层塑料支撑材料，其中根据ISO 23999，所述塑料支撑材料在80℃的收缩率为≤0.25％。

8.根据上述权利要求中任意一项所述的多叠层塑料支撑材料，其中具有所述A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料(110)的至少一部分被双轴向拉伸。

9.一种生产多叠层塑料支撑材料(100)的方法，包括以下步骤：

a)生产具有A-B-A层序列(110)的第一薄膜状多层复合材料，其中A层包含第一热塑性树脂，并且B层包含第二热塑性树脂；

b)将N个具有所述A-B-A层序列(110)的第一薄膜状多层复合材料依次叠放，以形成层叠结构(120)，其中250≥N≥2，优选地，200≥N≥3，优选地，125≥N≥4，更优选地，100≥N≥5；

c)利用压力和温度的作用压缩所述层叠结构(120)；以及

d)冷却所压缩的层叠结构(120)。

10.根据权利要求9所述的方法，其中通过将第一热塑性树脂和第二热塑性树脂供给到进料块(220)中并通过片材挤出模具(230)挤出来生产具有所述A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料(110)。

11.根据权利要求9和10中一项所述的方法，其中具有所述A-B-A层序列的薄膜状多层复合材料(110)在被依次叠放之前，至少一部分被双轴向拉伸以形成所述层叠结构(120)。

12.根据权利要求9至11中任意一项所述的方法，其中在步骤c)中的所述压缩之后，所述多叠层塑料支撑材料被冷却至≤40℃的温度，并且随后被加热至高于塑料的玻璃化转变温度的温度，尤其是在≥90℃和≤110℃之间范围内的温度。

13.根据权利要求12所述的方法，其中将所述多叠层塑料支撑材料加热0.5至5分钟，优选为1至4分钟，尤其是1.5至3分钟，至高于塑料的玻璃化转变温度的温度。

14.一种装饰面板，包括支撑板、设置在所述支撑板上的装饰、设置在所述装饰上方的覆盖层以及在所述面板的至少两个侧边上的可选相应锁定装置，其特征在于，所述支撑板是根据权利要求1至8中任意一项所述的多叠层支撑板，并且根据ISO 23999，所述装饰面板在80℃下6小时的收缩率为≤0.25％。