CN111304689A - 一种二硼化钛/碳化硼复合电极及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种二硼化钛/碳化硼复合电极及其制备方法与应用,其中,二硼化钛/碳化硼复合电极包括基体以及设于所述基体上的复合涂层,所述复合涂层包括二硼化钛和碳化硼。二硼化钛涂层可有效地提高复合涂层的导电性;而碳化硼的掺入,可有效地提高复合涂层的催化活性。因此二硼化钛/碳化硼复合电极可有效地提高导电性和催化活性,极大地提高电催化氮气还原生成氨气的产量。本发明还提供了二硼化钛/碳化硼复合电极的制备方法,通过简单的工艺便可制备出催化性能优异的二硼化钛/碳化硼复合电极,简化了制备步骤,降低了成本。本发明还提供了将二硼化钛/碳化硼复合电极应用在电催化还原氮气中。
Description
技术领域
本发明属于电化学催化技术领域,具体涉及一种二硼化钛/碳化硼复合电极及其制备方法与应用。
背景技术
氨气对人类社会有着非常重要的作用。它不仅可以用于化工生产,还可以促进农作物的生长。采用电催化氮气还原生成氨气(Nitrogen Reduction Reaction,NRR)技术是一种行之有效的解决办法。电催化还原是否能够高效的进行,对电极的催化活性有着很高的要求;同时在水系溶液中,析氢反应相较于NRR反应更容易进行,并且NRR反应还经常伴随着副反应的产生。上述原因都制约着氨气的转化率。
目前,通常采用贵金属(如镍、钴或铂)或者是其他化合物(如Fe2O3-CNT、Fe3O4或MoS2)作为电极,但上述电极材料还是有着诸多的缺点。例如催化活性低、电极材料稳定性差、反应过程中生成副产物、成本高。因此,现在还并没有一种高效、安全的可用于催化氮气还原生成氨气的电极。
发明内容
鉴于此,本发明提供了一种二硼化钛/碳化硼复合电极及其制备方法与应用,通过在同时掺入二硼化钛和氮化硼,提高电极的导电性和催化活性。
本发明第一方面提供了一种二硼化钛/碳化硼复合电极,包括基体以及设于所述基体上的复合涂层,所述复合涂层包括二硼化钛和碳化硼。
本发明第一方面提供的一种二硼化钛/碳化硼复合电极,二硼化钛涂层可有效地提高复合涂层的导电性;而碳化硼的掺入,可有效地提高复合涂层的催化活性。因此二硼化钛/碳化硼复合电极可有效地提高导电性和催化活性,极大地提高电催化氮气还原生成氨气的产量。
其中,所述复合涂层包括设置于所述基体上的平整结构层和设置于所述平整结构层表面的阵列凸起结构。
其中,所述阵列凸起的形状为棱柱、棱锥、圆锥或针状。
其中,所述阵列凸起的形状为棱锥、圆锥或针状;棱锥、圆锥或针状的所述阵列凸起的顶端曲率半径为50-500nm。
其中,在所述复合涂层中,所述碳化硼的含量由靠近所述基体的一侧至远离所述基体的一侧逐渐增加。
其中,所述复合涂层中所述二硼化钛的质量分数为1-50%,所述碳化硼的质量分数为50-99%。
其中,所述复合涂层的厚度为600nm-6μm,所述阵列凸起的高度为50-500nm。
本发明第二方面提供了一种二硼化钛/碳化硼复合电极的制备方法,包括:
取基体,对所述基体进行清洗操作,在清洗后的所述基体上沉积复合涂层,所述复合涂层包括二硼化钛和碳化硼,得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
本发明第二方面提供的制备方法,通过简单的工艺即可制备出电催化氮气还原生成氨气性能优异的二硼化钛/碳化硼复合电极,制备简单,成本低廉,在较恶劣的情况下使用寿命较高,具有很强的实用性。
其中,在清洗后的所述基体上沉积复合涂层之后,还包括在所述复合涂层的表层进行刻蚀以形成阵列凸起结构,使所述复合涂层包括设置于所述基体上的平整结构层和设置于所述平整结构层表面的阵列凸起结构,得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
本发明第三方面提供了本发明第一方面提供的二硼化钛/碳化硼复合电极在电催化还原氮气中的应用。
本发明第三方面利用本发明第一方面提供的二硼化钛/碳化硼复合电极来电催化氮气还原氨气,催化效率、催化产量较高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对本发明实施例中所需要使用的附图进行说明。
图1为本发明实施例中二硼化钛/碳化硼复合电极的结构示意图;
图2为本发明另一实施例中二硼化钛/碳化硼复合电极的结构示意图;
图3为本发明另一实施例中二硼化钛/碳化硼复合电极的结构示意图;
图4为本发明实施例中二硼化钛/碳化硼复合电极中碳化硼的含量变化的结构示意图;
图5为本发明另一实施例中二硼化钛/碳化硼复合电极中碳化硼的含量变化的结构示意图;
图6为本发明实施例中二硼化钛/碳化硼复合电极的制备工艺流程图;
图7为本发明实施例中双电池反应器的结构示意图。
具体实施方式
以下是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
请参考图1,本发明实施例提供的一种二硼化钛/碳化硼复合电极,包括基体1以及设于所述基体1上的复合涂层2,所述复合涂层2包括二硼化钛和碳化硼23。
本发明实施例提供的一种二硼化钛/碳化硼复合电极,碳化硼23的催化活性较高,可有效地促进催化氮气反应,但纯的碳化硼23的导电性较差,又会反过来影响催化效率。而二硼化钛的导电性能优异,但纯的二硼化钛的催化性能较差。因此将碳化硼23和二硼化钛复合在一起,形成复合涂层2,充分发挥出它们各自的优势,将他们的性能综合在一起,即可得到导电性能与催化性能具佳的复合涂层2和二硼化钛/碳化硼复合电极。
本发明优选实施方式中,所复合涂层2设置在所述基体1一侧表面或所述基体1相对的两侧表面。优选地,本发明的复合涂层2设置在所述基体1的相对两侧的表面,进一步地提高二硼化钛/碳化硼复合电极的催化性能。
本发明优选实施方式中,二硼化钛/碳化硼复合电极进一步包括设置在所复合涂层2表面的电极活性材料层。本发明中含有基体1的复合涂层2可充当电极中的集流体,并在复合涂层2的表面涂覆活性材料层,共同组成电极。
本发明优选实施方式中,所述基体1的材质包括钛和硅中的一种或多种。优选地,本发明中的基体1可以为钛基片、钛网或者硅片。更优选地,本发明中的基片可以为钛网。网状结构的钛网相较于现有的钛片或硅片基体1具有更大的比表面积,可提高复合涂层2与基体1之间的结合力。另外,复合涂层2由于沉积在三维网状的钛网上,因此也提高了复合涂层2的比表面积,进一步提高了复合涂层2的活性位点,这在一定程度上又增强了二硼化钛/碳化硼复合电极的催化性能。更优选地,基体1为50-200目的钛网。
请参考图2-图3,本发明优选实施方式中,所述复合涂层2包括设置于所述基体1上的平整结构层21和设置于所述平整结构层21表面的阵列凸起22结构。与普通的平坦结构的复合涂层2相比,阵列凸起22结构的复合涂层2具有取向排列的结构优势,不仅大大提高了其比表面积,而且使更多的活性位点暴露出来,增大了其电催化还原氮气的能力,从而提高了催化效率。优选地,所述阵列凸起22垂直设置于所述平整结构层21上。
本发明优选实施方式中,所述阵列凸起22的形状为棱柱、棱锥、圆锥或针状。其中,当阵列凸起22的形状为棱柱时,如图2所示,当阵列凸起22的形状为棱锥、圆锥或针状时,如图3所示。优选地,阵列凸起22的形状为棱锥、圆锥、或针状。棱锥、圆锥、或针状的阵列凸起22的顶端(远离所述基体1的一端)为尖端。具有尖端的阵列凸起22可以起到聚集电子的作用,使电子的传输与流通更易于进行。优选地,棱锥、圆锥、或针状的阵列凸起22结构的多个凸起之间是间隔设置或紧密连接的。更优选地,棱锥、圆锥、或针状的阵列凸起22结构的多个凸起之间是紧密连接的。
本发明优选实施方式中,所述阵列凸起22的形状为棱锥、圆锥或针状;棱锥、圆锥或针状的所述阵列凸起22的顶端曲率半径为50-500nm。棱锥、圆锥或针状的顶端(如图3中阵列凸起2222远离平整结构层2121的一端)并不是一个点,而是具有一定的曲率半径,这些尖锐的纳米尖端会显著放大局部电场,从而产生电场增强效应,高的电场可能会增强电极尖端附近的试剂浓度,实现碱金属离子富集作用,使得电极的催化效率显著提高。优选地,棱锥、圆锥或针状的所述阵列凸起22的顶端曲率半径为100-400nm。更优选地,棱锥、圆锥或针状的所述阵列凸起22的顶端曲率半径为200-300nm。
请参考图4-图5,本发明优选实施方式中,在所述复合涂层2中,所述碳化硼23的含量由靠近所述基体1的一侧至远离所述基体1的一侧逐渐增加。本发明复合涂层2中碳化硼23并不是均匀分布的,因为碳化硼23可以提高催化活性,而电极在使用过程中,应用最多的部位是电极的表面,NRR反应也是在电极表面进行的,因此碳化硼23的含量由靠近所述基体1的一侧至远离所述基体1的一侧逐渐增加不仅可以提高复合涂层2与基体1的结合力,更可以使复合涂层2表面的碳化硼23含量提高,进一步地提高了二硼化钛/碳化硼复合电极的催化活性。
本发明优选实施方式中,所述复合涂层2中所述二硼化钛的质量分数为1-50%,所述碳化硼23的质量分数为50-99%。由于二硼化钛的导电性能优异,但催化性能较差,而碳化硼23的催化性能优异,而导电性能较差。因此从上述可以发现,二硼化钛和碳化硼23是会相互影响的,二硼化钛的含量过多会降低二硼化钛/碳化硼复合电极的催化性能,而碳化硼23的含量过多会影响电极的导电性能。因此二硼化钛和碳化硼23的含量并不是简单的叠加,二硼化钛和碳化硼23是一个整体,是不可分割独立来看的。所以才需要复合涂层2中所述二硼化钛的质量分数为1-50%,所述碳化硼23的质量分数为50-99%,才能获得综合性能优异的二硼化钛/碳化硼复合电极。优选地,所述复合涂层2中所述二硼化钛的质量分数为10-40%,所述碳化硼23的质量分数为60-90%。更优选地,所述复合涂层2中所述二硼化钛的质量分数为20-30%,所述碳化硼23的质量分数为70-80%。
本发明优选实施方式中,所述复合涂层2的厚度为600nm-6μm,所述阵列凸起22的高度为50-500nm。通过控制制备过程中的实验参数,可最终制备出600nm-6μm的复合涂层2。其中阵列凸起22的高度为50-500nm,而剩下的厚度则为平坦层的厚度。优选地,所述复合涂层2的厚度为1μm-5μm,所述阵列凸起22的高度为100-400nm。更优选地,所述复合涂层2的厚度为2μm-4μm,所述阵列凸起22的高度为200-300nm。
请参考图6,本发明实施例提供的一种二硼化钛/碳化硼复合电极的制备方法,包括:
取基体1,对所述基体1进行清洗操作,在清洗后的所述基体1上沉积复合涂层2,所述复合涂层2包括二硼化钛和碳化硼23,得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
本发明实施例提供的制备方法,通过简单的工艺即可制备出电催化氮气还原生成氨气性能优异的二硼化钛/碳化硼复合电极,制备简单,成本低廉,在较恶劣的情况下使用寿命较高,具有很强的实用性。
本发明优选实施方式中,在清洗后的所述基体1上沉积复合涂层2,在沉积过程中,将本底真空抽至10-3Pa,关闭离子源,角度阀调整到90,偏压调整到30-80V,将氩气流量调整到200-400sccm,将碳靶和二硼化钛靶材的靶功率设为1500-2500W,靶电流设为4.5-6A,然后打开碳靶和二硼化钛靶,镀膜10-30min。
本发明优选实施方式中,在清洗后的所述基体1上沉积复合涂层2之后,还包括在所述复合涂层2的表层进行刻蚀以形成阵列凸起22结构,使所述复合涂层2包括设置于所述基体1上的平整结构层21和设置于所述平整结构层21表面的阵列凸起22结构,得到二硼化钛/碳化硼复合电极。本发明采用直流等离子体刻蚀技术进行刻蚀。
本发明优选实施方式中,最后进行刻蚀操作,在刻蚀过程中,将表面沉积有二硼化钛/碳化硼23复合涂层2的基体1置于热丝化学气相沉积设备中,使用直径为0.5mm的钽丝作为灯丝,并将钽丝的温度加热至1500-3000℃。将钽丝与基体1之间的间距调整为8mm,使得基体1的温度为600-1000℃。在基体1上施加200-400V的负偏压,以使用直流恒压源产生辉光放电进行刻蚀。通入的气体包括甲烷和氢气,甲烷和氢气的体积比为(1-5):(90-100),刻蚀的压力为10-20torr,刻蚀温度为600-1000℃,刻蚀时间为2-6h,最终得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
本发明实施例提供的二硼化钛/碳化硼复合电极在电催化还原氮气中的应用。本发明实施例利用本发明实施例提供的二硼化钛/碳化硼复合电极来电催化氮气还原氨气,催化效率、催化产量较高。另外,本发明实施例提供的二硼化钛/碳化硼复合电极还可用于电催化二氧化碳还原,氧还原,甲醇氧化等其他电化学反应,也具有很高的催化活性。
本发明实施例提供的一种用于催化氮气还原生成氨气的双电池反应器,其特征在于,包括工作电极112、对电极111和参比电极113,所述工作电极112包括如本发明实施例提供的二硼化钛/碳化硼复合电极。
请参阅图7,本发明优选实施方式中,二硼化钛/碳化硼复合电极应用于双电池反应器,其中,阳极室101和阴极室112用质子交换膜103隔离。采用三电池体系,将本发明实施例的二硼化钛/碳化硼复合电极作为工作电极112,石墨棒为对电极111,Ag/AgCl为参比电极113。其中,工作电极112和参比电极113位于阴极室102,对电极111位于阳极室101,并与电压表114相连接,工作电极和对电极间距2-5cm。电源104分别与工作电极112,对电极111,参比电极113和电压表114相连接。在阴极室102设有一入气口115和一出气口116。入气口115用于通入氮气,出气口116用于多余氮气的排除。
下面本发明将分为多个实施例对本发明做进一步说明:
实施例1:
步骤1:将钛网分别在丙酮、无水酒精以及去离子水中清洗10min,然后在烘箱中过夜烘干。
步骤2:将钛网固定于挡板上并悬挂设置于磁控溅射设备中,保持基片平行且正对着靶材,靶材与基片表面的间距为8cm,同时设置钛网的转速为2r/min。再进行抽真空操作,在抽真空过程中,首先打开机械泵和粗抽阀,将磁控溅射设备的沉积腔室的压力抽至10Pa时打开维持阀,将沉积腔室的压力抽至4Pa,再关闭粗抽阀,打开高阀,最终将沉积腔室抽至5×10-3Pa。
步骤3:随后进行靶材和样品的清洗操作,在清洗靶材的过程中,打开碳靶和二硼化钛靶,通入300sccm的氩气,清洗5min。在清洗样品的过程中,将氩气的流量调整到500sccm,偏压设置为800V,清洗5min。然后将角度阀调整到45,打开离子源,将氩气的流量调整到300sccm,偏压调整到150V,清洗20min。
步骤4:在清洗后的所述钛网上沉积复合涂层2,在沉积过程中,将本底真空抽至10-3Pa,关闭离子源,角度阀调整到90,偏压调整到30V,将氩气流量调整到200sccm,将碳靶和二硼化钛靶材的靶功率设为1500W,靶电流设为4.5A,然后打开碳靶和二硼化钛靶,镀膜10min。镀膜结束后,将钛网的另一侧正对靶材,重复步骤2到步骤4。
步骤5:最后进行刻蚀操作,在刻蚀过程中,将表面沉积有二硼化钛/碳化硼23复合涂层2的钛网置于热丝化学气相沉积设备中,使用直径为0.5mm的钽丝作为灯丝,并将钽丝的温度加热至1500℃。将钽丝与钛网之间的间距调整为8mm,使得钛网的温度为600℃。在钛网上施加200V的负偏压,以使用直流恒压源产生辉光放电进行刻蚀。通入的气体包括甲烷和氢气,甲烷和氢气的体积比为1:100,刻蚀的压力为10torr,刻蚀温度为600℃,刻蚀时间为2h,最终得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
实施例2:
步骤1:将钛片分别在丙酮、无水酒精以及去离子水中清洗20min,然后在烘箱中过夜烘干。
步骤2:将钛片固定于挡板上并悬挂设置于磁控溅射设备中,保持基片平行且正对着靶材,靶材与基片表面的间距为20cm,同时设置钛片的转速为2r/min。再进行抽真空操作,在抽真空过程中,首先打开机械泵和粗抽阀,将磁控溅射设备的沉积腔室的压力抽至10Pa时打开维持阀,将沉积腔室的压力抽至4Pa,再关闭粗抽阀,打开高阀,最终将沉积腔室抽至6×10-3Pa。
步骤3:随后进行靶材和样品的清洗操作,在清洗靶材的过程中,打开碳靶和二硼化钛靶,通入300sccm的氩气,清洗10min。在清洗样品的过程中,将氩气的流量调整到500sccm,偏压设置为800V,清洗10min。然后将角度阀调整到45,打开离子源,将氩气的流量调整到300sccm,偏压调整到150V,清洗20min。
步骤4:在清洗后的所述钛片上沉积复合涂层2,在沉积过程中,将本底真空抽至10-3Pa,关闭离子源,角度阀调整到90,偏压调整到80V,将氩气流量调整到400sccm,将碳靶和二硼化钛靶材的靶功率设为2500W,靶电流设为6A,然后打开碳靶和二硼化钛靶,镀膜30min。镀膜结束后,将钛片的另一侧正对靶材,重复步骤2到步骤4。
步骤5:最后进行刻蚀操作,在刻蚀过程中,将表面沉积有二硼化钛/碳化硼23复合涂层2的钛片置于热丝化学气相沉积设备中,使用直径为0.5mm的钽丝作为灯丝,并将钽丝的温度加热至3000℃。将钽丝与钛片之间的间距调整为8mm,使得钛片的温度为1000℃。在钛片上施加400V的负偏压,以使用直流恒压源产生辉光放电进行刻蚀。通入的气体包括甲烷和氢气,甲烷和氢气的体积比为5:90,刻蚀的压力为20torr,刻蚀温度为1000℃,刻蚀时间为6h,最终得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
实施例3:
步骤1:将硅片分别在丙酮、无水酒精以及去离子水中清洗15min,然后在烘箱中过夜烘干。
步骤2:将硅片固定于挡板上并悬挂设置于磁控溅射设备中,保持基片平行且正对着靶材,靶材与基片表面的间距为15cm,同时设置硅片的转速为2r/min。再进行抽真空操作,在抽真空过程中,首先打开机械泵和粗抽阀,将磁控溅射设备的沉积腔室的压力抽至10Pa时打开维持阀,将沉积腔室的压力抽至4Pa,再关闭粗抽阀,打开高阀,最终将沉积腔室抽至5.5×10-3Pa。
步骤3:随后进行靶材和样品的清洗操作,在清洗靶材的过程中,打开碳靶和二硼化钛靶,通入300sccm的氩气,清洗10min。在清洗样品的过程中,将氩气的流量调整到500sccm,偏压设置为800V,清洗10min。然后将角度阀调整到45,打开离子源,将氩气的流量调整到300sccm,偏压调整到150V,清洗20min。
步骤4:在清洗后的所述硅片上沉积复合涂层2,在沉积过程中,将本底真空抽至10-3Pa,关闭离子源,角度阀调整到90,偏压调整到50V,将氩气流量调整到300sccm,将碳靶和二硼化钛靶材的靶功率设为2000W,靶电流设为5.3A,然后打开碳靶和二硼化钛靶,镀膜20min。镀膜结束后,将钛网的另一侧正对靶材,重复步骤2到步骤4。
步骤5:最后进行刻蚀操作,在刻蚀过程中,将表面沉积有二硼化钛/碳化硼23复合涂层2的硅片置于热丝化学气相沉积设备中,使用直径为0.5mm的钽丝作为灯丝,并将钽丝的温度加热至2100℃。将钽丝与硅片之间的间距调整为8mm,使得硅片的温度为800℃。在硅片上施加300V的负偏压,以使用直流恒压源产生辉光放电进行刻蚀。通入的气体包括甲烷和氢气,甲烷和氢气的体积比为1.5:98,刻蚀的压力为15torr,刻蚀温度为800℃,刻蚀时间为4h,最终得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
效果实施例
将实施例1-3得到的二硼化钛/碳化硼复合电极制成双电池反应器。采用三电极体系,将刻蚀成功的二硼化钛/碳化硼复合电极作为工作电极112,石墨棒为对电极111,Ag/AgCl为参比电极113,工作电极112和对电极111间距2cm,参比电极113靠近工作电极112。阴极室101加入饱和的0.1M的HCl溶液,阳极室112加入等体积的0.1M的HCl溶液。电催化还原N2在-1.05~0V的恒定电压下进行,之后分别在中性以及碱性电解液中进行还原性能的测试,最后分别通过靛酚蓝方法测定氮还原产生的氨的量。测试结果如表1所示。
法拉第效率(%) | 氨产率(μg h<sup>-1</sup>mg<sup>-1</sup>) | 循环次数 | |
实施例1 | 14 | 16 | 7 |
实施例2 | 18 | 28 | 8 |
实施例3 | 25 | 36 | 8 |
表1氨气的产量
从表1中可以看出,实施例1-3中得到的二硼化钛/碳化硼复合电极的电催化氮气还原生成氨气的性能都较优异,其中实施例3得到的二硼化钛/碳化硼复合电极的电催化氮气还原生成氨气的性能最好,具有最高的法拉第效率、氨气产率和循环次数,具有很强的实用性。
以上对本发明实施方式所提供的内容进行了详细介绍,本文对本发明的原理及实施方式进行了阐述与说明,以上说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (10)
1.一种二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,包括基体以及设于所述基体上的复合涂层,所述复合涂层包括二硼化钛和碳化硼。
2.如权利要求1所述的二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,所述复合涂层包括设置于所述基体上的平整结构层和设置于所述平整结构层表面的阵列凸起结构。
3.如权利要求2所述的二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,所述阵列凸起的形状为棱柱、棱锥、圆锥或针状。
4.如权利要求2所述的二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,所述阵列凸起的形状为棱锥、圆锥或针状;棱锥、圆锥或针状的所述阵列凸起的顶端曲率半径为50-500nm。
5.如权利要求1或2所述的二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,在所述复合涂层中,所述碳化硼的含量由靠近所述基体的一侧至远离所述基体的一侧逐渐增加。
6.如权利要求1所述的二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,所述复合涂层中所述二硼化钛的质量分数为1-50%,所述碳化硼的质量分数为50-99%。
7.如权利要求1所述的二硼化钛/碳化硼复合电极,其特征在于,所述复合涂层的厚度为600nm-6μm,所述阵列凸起的高度为50-500nm。
8.一种二硼化钛/碳化硼复合电极的制备方法,其特征在于,包括:
取基体,对所述基体进行清洗操作,在清洗后的所述基体上沉积复合涂层,所述复合涂层包括二硼化钛和碳化硼,得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于,在清洗后的所述基体上沉积复合涂层之后,还包括在所述复合涂层的表层进行刻蚀以形成阵列凸起结构,使所述复合涂层包括设置于所述基体上的平整结构层和设置于所述平整结构层表面的阵列凸起结构,得到二硼化钛/碳化硼复合电极。
10.如权利要求1-7任一项所述的二硼化钛/碳化硼复合电极在电催化还原氮气中的应用。
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