CN111303754A - 一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,涉及涂料技术领域。该透明涂料中,聚氨酯软段含量在35%‑45%之间,所述聚氨酯涂料为双组份涂料,包括涂料A剂和涂料B剂;所述涂料A剂包括聚多元醇、扩链剂、催化剂、附着力促进剂、溶剂、流平剂、润湿剂、防晒剂;所述涂料B剂是脂肪族二异氰酸酯。本发明的聚氨酯漆膜在具有优异的力学性能的同时,具有良好的回弹性,能够显著增强其耐磨抗刮性能,并且漆膜在刮伤后,刮痕在短时间内可以自动修复如初,提高产品的使用效果及保护功效,实现其良好的抗刮耐磨性能。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,具体涉及一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料。
背景技术
聚氨酯弹性体是一种分子主链含有氨酯(-NH-COO-)基特征基团的嵌段共聚物,由作为软段的低聚物多元醇和作为硬段的多异氰酸酯与扩链剂通过化学反应交替连接而构成。特殊的微相分离和软硬两相结构,赋予了聚氨酯弹性体模量可灵活调节的优异性质。
聚氨酯涂料是以聚氨酯树脂为成膜物质的一种涂料,脂肪族二异氰酸酯合成的聚氨酯,由于不含苯环,在紫外光照射下,不会发生氧化变黄,可用于制作透明耐黄变的聚氨酯产品。但现有的透明聚氨酯兼顾好的附着力的同时很难实良好的抗刮耐摩擦性能。因此,急需开发出一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的聚氨酯涂料附着力和抗刮耐摩擦性能不能同时兼顾的问题,而提供一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料。
为达到以上目的,本发明采取的技术方案是:
一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,该聚氨酯软段含量在35%-45%之间,所述聚氨酯涂料为双组份涂料,包括涂料A剂和涂料B剂;
所述涂料A剂包括聚多元醇、扩链剂、催化剂、附着力促进剂、溶剂、流平剂、润湿剂、防晒剂;
所述涂料B剂是脂肪族二异氰酸酯。
优选的是,所述的聚氨酯涂料按照重量份数计,包括:
聚多元醇20-30份,扩链剂2-4份,催化剂0.1-0.2份,附着力促进剂1-2份,流平剂0.01-0.05份,润湿剂0.1-0.5份,防晒剂0.4-0.8份,溶剂40-60份,脂肪族二异氰酸酯10-20份。
优选的是,所述的聚多元醇为聚酯多元醇、聚醚多元醇,或聚酯-聚醚混合多元醇,分子量400—2000g/mol。
优选的是,所述的脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)或HDI二聚体或三聚体。
优选的是,所述的扩链剂为乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、乙二胺、2-甲基1,5-戊二胺、乙醇胺、1,4-丁二醇、1,2,4-丁三醇中的一种或几种的混合物。
优选的是,所述的催化剂为叔胺类催化剂或有机锡类催化剂。
优选的是,所述的附着力促进剂是双酚A型环氧树脂。
优选的是,所述的流平剂为改性硅烷类流平剂或非硅烷类流平剂。
优选的是,所述的润湿剂为改性硅烷类润湿剂或非硅烷类润湿剂。
优选的是,所述的防晒剂为纳米二氧化钛,所述的纳米二氧化钛的粒径为20nm。
本发明的有益效果
本发明提供一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,该涂料中,通过控制聚氨酯软段含量来调控聚氨酯的抗刮耐磨性能,所述的异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯,不含苯环,在紫外光照射下,不会发生氧化变黄,同时,涂料中添加纳米二氧化钛作为防晒剂,二氧化钛纳米粒子由于其粒径小,活性大,既能反射、散射紫外线,又能吸收紫外线,从而对紫外线有很强的阻隔能力,可提高涂料耐老化能力的同时,又不影响漆膜透明的性质;通过引入双酚A型环氧树脂作为附着力促进剂进一步增强了漆膜的附着力。本发明通过特定的配方设计,使制备聚氨酯漆膜在具有优异的力学性能的同时,具有良好的回弹性,能够显著增强其耐磨抗刮性能,并且漆膜在刮伤后,刮痕在短时间内可以自动修复如初,提高产品的使用效果及保护功效,实现其良好的抗刮耐磨性能。可用于汽车保护膜、眼镜保护膜、其他玻璃(或有机玻璃)保护膜等。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的漆膜和现有技术的聚氨酯漆膜用taber振荡磨耗仪200冲程处理后的磨损照片。
具体实施方式
一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,该聚氨酯软段含量在35%-45%之间,所述聚氨酯涂料为双组份涂料,包括涂料A剂和涂料B剂;
所述涂料A剂按照重量份数计,包括聚多元醇、扩链剂、催化剂、附着力促进剂、溶剂、流平剂、润湿剂、防晒剂;所述涂料B剂是脂肪族二异氰酸酯。
按照本发明,所述的聚氨酯涂料按照重量份数计,优选包括:
聚多元醇20-30份,扩链剂2-4份,催化剂0.1-0.2份,附着力促进剂1-2份,流平剂0.01-0.05份,润湿剂0.1-0.5份,防晒剂0.4-0.8份,溶剂40-60份,脂肪族二异氰酸酯10-20份。
按照本发明,本发明根据原料分子量计算投料比例,使反应完成后的聚氨酯软段含量在35%-45%之间,此时的聚氨酯具有良好的抗刮耐磨性能,当聚氨酯软段含量过高时,其力学性能变弱;当聚氨酯软段含量过低时其回弹性变弱;都不能实现其良好的抗刮耐磨性能。
按照本发明,所述的聚多元醇为聚酯多元醇、聚醚多元醇,或聚酯-聚醚混合多元醇,分子量400—2000g/mol,所述的的聚酯多元醇优选为聚碳酸酯多元醇或聚己内酯多元醇,聚醚多元醇优选为聚氧化丙烯二醇或聚氧四亚甲基二醇。
按照本发明,所述的异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯,优选为下述物质中的一种或几种:六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、HDI二聚体或三聚体。本发明采用脂肪族二异氰酸酯合成聚氨酯,由于不含苯环,在紫外光照射下,不会发生氧化变黄,可用于制作透明耐黄变的聚氨酯产品。
按照本发明,所述的扩链剂优选为乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、乙二胺、2-甲基1,5-戊二胺、乙醇胺、1,4-丁二醇、1,2,4-丁三醇中的一种或几种的混合物。
按照本发明,所述的催化剂为叔胺类催化剂或有机锡类催化剂,所述的叔胺类催化剂优选为三乙胺或四甲基丁二胺,有机锡类催化剂优选为辛酸亚锡或二丁基锡二月桂酸酯。
按照本发明,所述的附着力促进剂是双酚A型环氧树脂,分子量≤500g/mol,环氧值>0.42。双酚A型环氧树脂能与多种固化剂及添加剂形成高粘结强度的固化物,从而增强了漆膜的附着力。
按照本发明,所述的溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲苯、二甲苯、二异丁基酮、二乙二醇醚、N,N二甲基甲酰胺或N,N二甲基乙酰胺。
按照本发明,所述的流平剂为改性硅烷类流平剂或非硅烷类流平剂,所述的改性硅烷类流平剂优选为聚醚改性聚二甲基硅氧烷,非硅烷类流平剂优选为聚丙烯酸酯流平剂。
按照本发明,所述的润湿剂为改性硅烷类润湿剂或非硅烷类润湿剂,所述的改性硅烷类润湿剂优选为聚醚改性聚有机硅氧烷润湿剂,非硅烷类润湿剂优选为聚丙烯酸酯润湿剂。
按照本发明,所述的防晒剂为纳米二氧化钛,所述的纳米二氧化钛的粒径优选为20nm,二氧化钛纳米粒子由于其粒径小,活性大,既能反射、散射紫外线,又能吸收紫外线,从而对紫外线有很强的阻隔能力,可提高涂料耐老化能力的同时,又不影响漆膜透明的性质。
本发明的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料是按照常规工艺制备,具体优选为以下步骤:
步骤一:按照重量分数计,称取聚多元醇、扩链剂、催化剂、附着力促进剂、流平剂、润湿剂、防晒剂和溶剂,混合均匀,得到混合物;
步骤二:将步骤一的混合物和脂肪族二异氰酸酯倒入搅拌反应釜中,控温25℃反应2h,静置30min除气泡,涂覆后得到高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料。
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
实施例1
本发明提出的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其原料按重量份数计包括:聚氧四亚甲基二醇(PTMG、分子量650)26.57份、1,2,4-丁三醇2.08份、辛酸亚锡0.11份、双酚A型环氧树脂1.77份、聚醚改性聚二甲基硅氧烷0.02份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.22份、纳米二氧化钛0.44份(粒径为20nm)、N,N二甲基甲酰胺53.14份、异佛尔酮二异氰酸酯15.63份。最终得到的聚氨酯软段含量为40%。
上述高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料的制备方法包括:
步骤一:按照上述重量分数计,称取聚多元醇、扩链剂、催化剂、附着力促进剂、流平剂、润湿剂、防晒剂和溶剂,混合均匀,得到混合物;
步骤二:将步骤一的混合物和脂肪族二异氰酸酯倒入搅拌反应釜中,控温25℃反应2h,静置30min除气泡,涂覆后得到高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料。
实施例2
本发明提出的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其原料按重量百分比计包括:聚氧化丙烯二醇(PPG分子量1000)27.57份、1,2,4-丁三醇3.02份、二丁基锡二月桂酸酯0.11份、双酚A型环氧树脂1.70份、聚醚改性聚二甲基硅氧烷0.02份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.21份、纳米二氧化钛0.42份(粒径为20nm)、N,N二甲基甲酰胺55.13份、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)11.82份。最终得到的聚氨酯软段含量为35%。
实施例3
本发明提出的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其原料按重量百分比计包括:聚碳酸酯多元醇(PCDL,分子量1000)25.49份、1,2,4-丁三醇3.01份、三乙胺0.12份、双酚A型环氧树脂1.85份、聚醚改性聚二甲基硅氧烷0.02份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.23份、纳米二氧化钛0.46份(粒径为20nm)、N,N二甲基甲酰胺50.97份、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)17.84份。最终得到的聚氨酯软段含量为45%。
实施例4
本发明提出的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其原料按重量百分比计包括:聚己内酯多元醇(PCL,分子量830)26.98份、乙二醇2.25份、四甲基丁二胺0.11份、双酚A型环氧树脂1.74份、聚醚改性聚二甲基硅氧烷0.02份、聚醚改性聚有机硅氧烷0.22份、纳米二氧化钛(粒径为20nm)0.44份、N,N二甲基甲酰胺53.96份、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)14.29份。最终得到的聚氨酯软段含量为38%。
图1为几种聚氨酯漆膜用taber振荡磨耗仪200冲程处理,轮廓仪观察漆膜的磨损状况。图(a)(b)(c)是市面上采购的几种聚氨酯涂料制备的漆膜,其中,(a)中的聚氨酯涂料型号为F0401,(b)中的聚氨酯涂料型号为TS01-3,(c)中的聚氨酯涂料型号为KOG-6533,均有不同程度的磨损和划伤;(d)是实施例1制备的漆膜,从图1可以看出,本发明的漆膜表面完好,没有磨损和划痕。
表1是现有技术购买的聚氨酯涂料和实施例1涂料制备的漆膜在PMMA上的附着力对比。
表1
从表1可以看出,本发明制备的漆膜在高温、低温、湿热环境下附着力均没有下降,附着力和耐高温、低温、湿热环境性能均优于市面购买的聚氨酯涂料。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明范围的限制,但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的的技术方案,均应在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,该聚氨酯软段含量在35%-45%之间,所述聚氨酯涂料为双组份涂料,包括涂料A剂和涂料B剂;
所述涂料A剂包括聚多元醇、扩链剂、催化剂、附着力促进剂、溶剂、流平剂、润湿剂、防晒剂;
所述涂料B剂是脂肪族二异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的聚氨酯涂料按照重量份数计,包括:
聚多元醇20-30份,扩链剂2-4份,催化剂0.1-0.2份,附着力促进剂1-2份,流平剂0.01-0.05份,润湿剂0.1-0.5份,防晒剂0.4-0.8份,溶剂40-60份,脂肪族二异氰酸酯10-20份。
3.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的聚多元醇为聚酯多元醇、聚醚多元醇,或聚酯-聚醚混合多元醇,分子量400—2000g/mol。
4.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯或HDI二聚体或三聚体。
5.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的扩链剂为乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、乙二胺、2-甲基1,5-戊二胺、乙醇胺、1,4-丁二醇、1,2,4-丁三醇中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的催化剂为叔胺类催化剂或有机锡类催化剂。
7.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的附着力促进剂是双酚A型环氧树脂。
8.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的流平剂为改性硅烷类流平剂或非硅烷类流平剂。
9.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的润湿剂为改性硅烷类润湿剂或非硅烷类润湿剂。
10.根据权利要求1所述的一种高附着力的抗刮耐磨聚氨酯透明涂料,其特征在于,所述的防晒剂为纳米二氧化钛,所述的纳米二氧化钛的粒径为20nm。
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