CN111303331A - 一种织物环保硬挺剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及到纺织品助剂技术领域，具体涉及到一种织物环保硬挺剂及其制备方法。一种织物环保硬挺剂，按照重量份，所述硬挺剂的制备原料包括：醋酸乙烯酯350～500份、叔碳酸乙烯酯5～30份、功能单体45～80份、保护胶15～30份、乳化剂3～8份、引发剂1～3份、去离子水350～750份，其中所述功能单体包括丙烯酸3～11份、丙烯酸酯10～60份、β‑丙烯酰氧基丙酸1～9份，通过乳液聚合的方式制备而成，并能在后期去除残留单体。本发明提供的硬挺剂不含甲醛，稳定性较好，经其处理后的织物具有厚实挺括的手感，手感持久性好，经多次水洗后仍具有较好的硬挺度。

Description

一种织物环保硬挺剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及到纺织品助剂技术领域，具体涉及到一种织物环保硬挺剂及其制备方法。
背景技术
织物硬挺剂是一种重要的织物后整理方式，旨在改进织物外观、增加织物弹性与丰满感，并赋予硬挺性。目前市场存在的硬挺剂大多数是三聚氰胺树脂类硬挺剂，虽然其各方面性能优异，但是会释放游离的甲醛，造成环境污染，危害人的身体健康。其他硬挺剂，比如聚醋酸乙烯酯白胶浆树脂、聚乙烯醇类硬挺剂、脲醛树脂类硬挺剂等，虽然经其整理后面料的硬挺度较好，但是均存在产品质量不稳定、手感持久性差、耐水洗性差的问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明第一方面提供了一种织物环保硬挺剂，以硬挺剂为基准，按照重量份，所述硬挺剂的制备原料包括：醋酸乙烯酯350～500份、叔碳酸乙烯酯5～30份、功能单体45～80份、保护胶15～30份、乳化剂3～8份、引发剂1～3份、去离子水350～750份。
作为本发明一种优选的技术方案，以功能单体为基准，按照重量份，所述功能单体包括丙烯酸3～11份、丙烯酸酯10～60份、β-丙烯酰氧基丙酸1～9份。
作为本发明一种优选的技术方案，以硬挺剂为基准，所述硬挺剂的制备原料中还包括丙烯酰胺1～5份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述甲基丙烯酸甲酯与所述二乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比为(3～4.5)：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述保护胶为聚乙烯醇，其醇解度为 85～89％。
作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚和/或异构十三醇聚氧乙烯醚。
作为本发明一种优选的技术方案，所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。
本发明第二方面提供了所述织物环保硬挺剂的制备方法，包括以下步骤：将保护胶加入去离子水中，经搅拌、升温、保温、降温、过滤，即得保护胶溶液，将功能单体混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入反应容器中，然后向其中加入乳化剂和丙烯酰胺，升温，同时滴加混合单体和引发剂，滴毕，保温反应0.5～1h 后，降温至60～70℃，再向其中滴加氧化-还原剂，反应0.3～0.6h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述氧化-还原剂包括氧化剂和还原剂，所述氧化剂选用双氧水和/或叔丁基过氧化氢，所述还原剂选用FF6M。
有益效果：本发明提供了一种织物环保硬挺剂，该硬挺剂是由醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和功能单体，在引发剂、乳化剂和保护胶体共同作用下，通过乳液聚合的方式制备而成，并能在后期去除残留单体。该环保硬挺剂不含甲醛，稳定性较好，经其处理后的织物具有厚实挺括的手感，手感持久性好，经多次水洗后仍具有较好的硬挺度。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为解决上述技术问题，本发明第一方面提供了一种织物环保硬挺剂，以硬挺剂为基准，按照重量份，所述硬挺剂的制备原料包括：醋酸乙烯酯350～500份、叔碳酸乙烯酯5～30份、功能单体45～80份、保护胶15～30份、乳化剂3～8份、引发剂1～3份、去离子水350～750份。
在一些实施方式中，以功能单体为基准，按照重量份，所述功能单体包括丙烯酸3～11份、丙烯酸酯10～60份、β-丙烯酰氧基丙酸1～9份；优选地，所述功能单体包括丙烯酸7.5份、丙烯酸酯37份、β-丙烯酰氧基丙酸5份。
本发明中所述叔碳酸乙烯酯，即为叔碳酸乙烯酯VV10，CAS号为26896-20-8，购买于荷兰汉森；所述β-丙烯酰氧基丙酸，简称β-CEA，CAS号为24615-84-7，购买于索尔维SIPOMER。
在一些实施方式中，以硬挺剂为基准，所述硬挺剂的制备原料中还包括丙烯酰胺(CAS号：79-06-1)1～5份；优选地，所述硬挺剂的制备原料中还包括丙烯酰胺2份。
在一些实施方式中，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种；优选地，所述丙烯酸酯选用甲基丙烯酸甲酯和二乙二醇二甲基丙烯酸酯。
在一些实施方式中，所述甲基丙烯酸甲酯和二乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比为(3～4.5)：1。
在一种优选的实施方式中，所述甲基丙烯酸甲酯和二乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比为(4～4.5)：1；优选地，所述甲基丙烯酸甲酯和二乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比为4.3：1。
本发明中所述甲基丙烯酸甲酯，CAS号为80-62-6，购买于中国台湾台塑；所述二乙二醇二甲基丙烯酸酯，又称双甲基丙烯酸乙二醇酯、2-甲基-2-丙烯酸-1,2- 乙二醇酯，甲基丙烯酸乙二醇酯，乙二醇二(甲基丙烯酸)酯，二(甲基丙烯酸)乙二醇酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，CAS号为97-90-5，购买于韩国KPX Green，型号为EGDMA。
在一些实施方式中，所述保护胶为聚乙烯醇，其醇解度为85～89％。
在一种优选的实施方式中，所述聚乙烯醇选用聚乙烯醇0588、聚乙烯醇1788、聚乙烯醇2088、聚乙烯醇2488中的至少一种。
本发明中所述聚乙烯醇0588、聚乙烯醇1788、聚乙烯醇2088、聚乙烯醇2488 购买于长春化工(江苏)有限公司，其型号分别是BP05、BP17、BP20、BP24。
本发明中所述醇解度是指醇解之后得到的产品中羟基占原有基团的百分比，聚乙烯醇的醇解度是利用醇类的羟基来醇解聚乙烯醇的强度，所述醇解度85～89％为摩尔比。
在一些实施方式中，所述乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚和/或异构十三醇聚氧乙烯醚。
在一些实施方式中，所述乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚，购买于德国巴斯夫，型号为AEO-9。
在一些实施方式中，所述乳化剂选用异构十三醇聚氧乙烯醚，购买于江苏海安化工厂，型号为E1309或E1310。
在一些实施方式中，所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。
本发明第二方面提供了所述织物环保硬挺剂的制备方法，包括以下步骤：将保护胶加入去离子水中，经搅拌、升温、保温、降温、过滤，即得保护胶溶液，将功能单体混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入反应容器中，然后向其中加入乳化剂和丙烯酰胺，升温，同时滴加混合单体和引发剂，滴毕，保温反应0.5～1h 后，降温至60～70℃，再向其中滴加氧化-还原剂，反应0.3～0.6h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
在一种优选的实施方式中，所述织物环保硬挺剂的制备方法，包括以下步骤：将保护胶加入去离子水中，搅拌、升温至80～90℃、保温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将功能单体混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入反应容器中，然后向其中加入乳化剂和丙烯酰胺，升温至75～85℃，同时滴加混合单体和引发剂，滴加时间控制在4～6h，滴毕，80～90℃下保温反应0.5～1h后，降温至60～70℃，再向其中滴加氧化-还原剂，反应0.3～0.6h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
本发明中，为了控制聚合反应的速率，所用引发剂、氧化-还原剂在使用前需用去离子水进行稀释处理，本发明中所述引发剂、氧化-还原剂的用量是指稀释前的量，稀释倍数采用本领域技术人员常规使用的稀释倍数即可。
在一些实施方式中，所述氧化-还原剂包括氧化剂和还原剂，所述氧化剂选用双氧水和/或叔丁基过氧化氢，所述还原剂选用FF6M。
本发明中所述FF6M，即购买于德国布吕格曼Bruggolite，型号为FF6M的产品，是有机亚磺酸衍生物的钠盐，可作还原剂与任何氧化剂类引发剂构成氧化还原引发体系，用于乳液聚合中可提高单体转化率，减少乳胶中可挥发性有机化合物含量。
本发明所制得的织物环保硬挺剂固含量可做到50％以上，特别适用于化纤布和锦棉布的后整理。
单纯以醋酸乙烯酯作单体通过乳液聚合制备而得的硬挺剂，产品的质量不稳定，贮存过程中易产生沉淀现象，且用于整理织物硬挺度还不够，耐水性较差。申请人意外地发现在其中加入少量的叔碳酸乙烯酯，显著提高了硬挺剂的稳定性，硬挺度也稍有提高，推测可能的原因是叔碳酸乙烯酯由于其α-碳原子上带有三个烷基取代基，增加了其位阻效应，使分子间不能紧密排列，故不易产生沉淀，且三个烷基取代基为柔性取代基，其共聚物的玻璃化转变温度较低，故经其整理的织物具有较好的柔韧性，但存在的问题是乳液受外界搅动的情况下易不稳定。
申请人发现在体系中进一步加入少量的β-丙烯酰氧基丙酸，可以改善乳液的稳定性，且经处理的织物硬挺度耐水洗性好，推测可能的原有是β-丙烯酰氧基丙酸在聚合过程中与丙烯酸、丙烯酸酯产生共聚，有效增强了乳液中各组分的相容性，进而改善了乳液的稳定性，且β-丙烯酰氧基丙酸具有较长的侧羧基链，给予了良好的挠曲性，使聚合物和织物之间产生更有效的相互作用，进而增强了其耐水洗性。
实施例
实施例1
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将2份聚乙烯醇1788和28份聚乙烯醇0588加入270份去离子水中，开搅拌，升温至90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将450份醋酸乙烯酯、30份叔碳酸酸乙烯酯VV10、7份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、5份β-CEA、 30份甲基丙烯酸甲酯、7.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入 1000ml四口烧瓶中，加入170份去离子水，开搅拌，然后向其中加入6份脂肪醇聚氧乙烯醚和2份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应 0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例2
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将14份聚乙烯醇1788和6份聚乙烯醇0588加入180份去离子水中，开搅拌，升温至 90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将400份醋酸乙烯酯、8份叔碳酸酸乙烯酯VV10、6份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1份β-CEA、 15份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入1000ml 四口烧瓶中，加入390份去离子水，开搅拌，然后向其中加入4份脂肪醇聚氧乙烯醚和3份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为0.6份叔丁基过氧化氢，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例3
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将20份聚乙烯醇1788加入180份去离子水中，开搅拌，升温至90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将400份醋酸乙烯酯、5份叔碳酸酸乙烯酯VV10、6份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、9份β-CEA、20份甲基丙烯酸甲酯、5.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入1000ml四口烧瓶中，加入460份去离子水，开搅拌，然后向其中加入8份异构十三醇聚氧乙烯醚和2 份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例4
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将12份聚乙烯醇1788和12份聚乙烯醇0588加入216份去离子水中，开搅拌，升温至 90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将430份醋酸乙烯酯、8份叔碳酸酸乙烯酯VV10、6份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、4份β-CEA、25份甲基丙烯酸甲酯、5.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入 1000ml四口烧瓶中，加入270份去离子水，开搅拌，然后向其中加入8份异构十三醇聚氧乙烯醚和2份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例5
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将2份聚乙烯醇1788和28份聚乙烯醇0588加入270份去离子水中，开搅拌，升温至90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将480份醋酸乙烯酯、7份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、5份β-CEA、30份甲基丙烯酸甲酯、7.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入1000ml四口烧瓶中，加入170 份去离子水，开搅拌，然后向其中加入6份脂肪醇聚氧乙烯醚和2份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例6
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将2份聚乙烯醇1788和28份聚乙烯醇0588加入270份去离子水中，开搅拌，升温至90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将430份醋酸乙烯酯、50份叔碳酸酸乙烯酯VV10、7份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、5份β-CEA、 30份甲基丙烯酸甲酯、7.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入 1000ml四口烧瓶中，加入170份去离子水，开搅拌，然后向其中加入6份脂肪醇聚氧乙烯醚和2份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9 份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例7
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将2份聚乙烯醇1788和28份聚乙烯醇0588加入270份去离子水中，开搅拌，升温至90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将450份醋酸乙烯酯、30份叔碳酸酸乙烯酯VV10、7份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、30份甲基丙烯酸甲酯、7.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入1000ml四口烧瓶中，加入170份去离子水，开搅拌，然后向其中加入6份脂肪醇聚氧乙烯醚和2 份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
实施例8
本实施例提供了一种织物环保硬挺剂，其制备方法包括以下步骤：将2份聚乙烯醇1788和28份聚乙烯醇0588加入270份去离子水中，开搅拌，升温至90℃、保温1h、降温、过滤，即得质量分数为10％的保护胶溶液，将450份醋酸乙烯酯、30份叔碳酸酸乙烯酯VV10、7份二乙二醇二甲基丙烯酸酯、5份β-CEA、 30份甲基丙烯酸甲酯、7.5份丙烯酸混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入 1000ml四口烧瓶中，加入170份去离子水，开搅拌，然后向其中加入6份脂肪醇聚氧乙烯醚和5份丙烯酰胺，升温至75℃，同时滴加混合单体和过硫酸铵溶液(2份过硫酸钠用50份水溶解)，滴加时间控制在5h，滴毕，90℃下保温反应0.5后，降温至60℃，再向其中滴加氧化-还原剂(氧化剂为1.5份双氧水用9 份去离子水溶解，还原剂为0.3份FF6M用7.5份水溶解)，反应0.5h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
上述实施例中所述聚乙烯醇1788、聚乙烯醇0588购买于长春化工(江苏) 有限公司，型号分别为BP17和BP05；所述醋酸乙烯酯购买于中石化；所述叔碳酸乙烯酯VV10购买于荷兰汉森；所述丙烯酸购买于上海华谊新材料有限公司；所述二乙二醇二甲基丙烯酸酯购买于韩国KPX Green；所述β-丙烯酰氧基丙酸购买于索尔维SIPOMER；所述甲基丙烯酸甲酯购买于中国台湾台塑；所述叔丁基过氧化氢购买于广东中准新材料科技有限公司(含量为70wt％)；所述FF6M购买于德国布吕格曼Bruggolite；所述双氧水购买于鲁西化工(含量为27.5wt％)；所述脂肪醇聚氧乙烯醚购买于德国巴斯夫，型号为AEO-9；所述异构十三醇聚氧乙烯醚购买于江苏海安石油化工厂，型号为E1309。
性能测试：
1、整理工艺：
所用织物：黑色锦棉直弹布
工艺流程：一浸一轧(工作液50克/L)-焙烘(175℃*90秒)-测试
2、应用性能测试
稳定性：将硬挺剂常温下存放，观察其外观状态
硬挺度：参照GB/T 18318-2001《纺织品织物的弯曲长度的测定》
耐水洗性：将织物水洗50次】100次之后，测定其硬挺度
测试结果见表1所示
表1
Figure BDA0002445454690000091
Figure BDA0002445454690000101
根据表1的结果可见，本发明提供的硬挺剂稳定性较好，存放7个月也不会发生沉淀现象，经其整理后的织物硬挺度高，手感较好，且经50次、100次水洗后，织物仍具有较好的硬挺度。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种织物环保硬挺剂，其特征在于，以硬挺剂为基准，按照重量份，所述硬挺剂的制备原料包括：醋酸乙烯酯350～500份、叔碳酸乙烯酯5～30份、功能单体45～80份、保护胶15～30份、乳化剂3～8份、引发剂1～3份、去离子水350～750份。
2.根据权利要求1所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，以功能单体为基准，按照重量份，所述功能单体包括丙烯酸3～11份、丙烯酸酯10～60份、β-丙烯酰氧基丙酸1～9份。
3.根据权利要求1或2任一项所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，以硬挺剂为基准，所述硬挺剂的制备原料中还包括丙烯酰胺1～5份。
4.根据权利要求2所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，所述丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，所述甲基丙烯酸甲酯与所述二乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比为(3～4.5)：1。
6.根据权利要求1所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，所述保护胶为聚乙烯醇，其醇解度为85～89％。
7.根据权利要求1所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，所述乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚和/或异构十三醇聚氧乙烯醚。
8.根据权利要求1所述的织物环保硬挺剂，其特征在于，所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。
9.一种根据权利要求1～8任一项所述的织物环保硬挺剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将保护胶加入去离子水中，经搅拌、升温、保温、降温、过滤，即得保护胶溶液，将功能单体混合，即得混合单体；将保护胶溶液加入反应容器中，然后向其中加入乳化剂和丙烯酰胺，升温，同时滴加混合单体和引发剂，滴毕，保温反应0.5～1h后，降温至60～70℃，再向其中滴加氧化-还原剂，反应0.3～0.6h后，降至室温，过滤，出料即得所述硬挺剂。
10.根据权利要求9所述的织物环保硬挺剂的制备方法，其特征在于，所述氧化-还原剂包括氧化剂和还原剂，所述氧化剂选用双氧水和/或叔丁基过氧化氢，所述还原剂选用FF6M。
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