CN111285995A - 一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫及其制备方法，属于医用耗材技术领域。本发明所提供的聚氨酯泡沫由异氰酸酯与聚合物多元醇、植物油多元醇、扩链剂、发泡剂和催化剂等组分反应制得。所得聚氨酯泡沫材料具有高疏水特性，解决了临床鼻腔止血棉用聚氨酯泡沫易吸水的缺点，降低了二次创伤概率，能够加速伤口愈合，提高手术成功率。

Description

一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫及其制备方法
技术领域
本发明属于医用耗材技术领域，具体涉及一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫及其制备方法。
背景技术
鼻腔止血棉用于在鼻腔手术后的止血，目前主流的鼻腔止血棉为聚氨酯泡沫。通过将鼻腔止血棉压缩、放入出血部位，依靠聚氨酯泡沫的回弹实现压迫止血，当伤口愈合后，将鼻腔止血棉取出。为了防止血液扩散进入聚氨酯泡沫或者组织生长进入聚氨酯泡沫，通常需要在聚氨酯泡沫的涂覆一层具有疏水涂层。然而，在实际手术过程由于操作不当或产品缺陷的问题，可能造成表面疏水涂层的破坏，从而无法有效阻隔组织液的渗透，当伤口愈合取出鼻腔止血棉时，会造成二次出血，给病人带来二次伤痛。
由于现有鼻腔止血棉都是采用普通聚醚多元醇进行发泡制备的，其大多具有较好的亲水特性。因此，当鼻腔止血棉表面涂层被破坏时，内部亲水聚氨酯泡沫能够迅速吸收伤口渗出的血液和组织液，在伤口愈合过程中，这些凝固的血液和组织液与聚氨酯泡沫混合在一起，形成相互交叉的网络结构，其严重的后果是鼻腔止血棉无法被顺利取出，大大增加二次手术的风险。为了避免上述风险的存在，本发明提供了一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫及其制备方法，很好地解决了这样的问题。
发明内容
本发明为解决现有技术中存在的问题，提供一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫及其制备方法。本发明所提供的聚氨酯泡沫由异氰酸酯与聚合物多元醇、植物油多元醇、扩链剂、发泡剂和催化剂等组分反应制得。
本发明的鼻腔止血棉用聚氨酯泡沫具有良好的疏水特性，当鼻腔止血棉表面涂层发生破坏时，具有良好疏水特性的聚氨酯泡沫能够阻止伤口血液和组织液的进入聚氨酯泡沫的内部，使得鼻腔止血棉在实现良好压迫止血的同时，在伤口愈后能够被顺利取出，大大降低了手术风险。
为了实现上述目标，本发明采用了如下技术方案：
一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫，由组分A和组分B反应制备得到，组分A与组分B的重量比例为35～65:100，其中：
组分A异氰酸酯。
组分B包括：聚合物多元醇、植物油多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、开孔剂、泡沫稳定剂和疏水改性助剂。
上述技术方案中，组分A异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、液化二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或其混合物。所述组分A中异氰酸根含量为30～48％。
上述技术方案中，所述组分B中聚合物多元醇通过聚苯乙烯或聚丙烯腈与聚醚多元醇接枝共聚得到，为山东蓝星东大化工有限公司的HPO40、POP36/28、POP93/28和句容宁武新材料股份有限公司的NJ-3638、NJ-3728、NJ-9328中的一种或几种。
上述技术方案中，所述组分B中植物油多元醇为巴斯夫公司的Sovermol1102、Sovermol1014、Sovermol908和Sovermol806中的一种或几种。
上述技术方案中，所述扩链剂带有烷基侧链，官能度2～3，侧基CH2数量为2～18，羟值为300～800mgKOH/g。
上述技术方案中，所述发泡剂为水。
上述技术方案中，所述催化剂为胺类催化剂和有机金属催化剂。
上述技术方案中，所述开孔剂为迈图有机硅材料有限公司的L6863和BL8545和Dow化学公司的Dow4053和Dow1421中的一种或几种。
上述技术方案中，所述泡沫稳定剂为江苏美思德化学股份有限公司的AK8872和/或AK8839A。
上述技术方案中，所述疏水改性助剂为德固赛的B8870和美国空气的DC5598中的一种或其组合。
一种鼻腔止血用疏水聚氨酯泡沫的制备方法，包括以下步骤：
(1)组分A的制备：在反应装置中，将二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、液化二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或几种，在氮气保护、30～45℃条件下混合均匀。
(2)组分B的制备：在反应装置中，将聚合物多元醇、植物油多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、开孔剂、泡沫稳定剂和疏水改性助剂搅拌均匀。
(3)疏水聚氨酯泡沫的制备：将模具温度设定为50～60℃，通过高压发泡机将组分A与组分B快速混合浇注于模具中，组分A与组分B的重量百分比为35～65:100。
上述鼻腔止血用疏水聚氨酯泡沫的制备方法中，以重量份数为基准计，步骤(2)中组分B的原料组成为：聚合物多元醇50～80份，植物油多元醇40～70份，扩链剂5～15份，发泡剂2～10份，胺类催化剂0.05～0.25份，有机金属催化剂0.05～0.25份，开孔剂0.5～2.0份，泡沫稳定剂0.3～1.5份，疏水改性助剂0.5～1.5份。
具体实施方式：
以下实施例，压陷性能按照GB/T 10807-2006测试方法B法进行，回弹性能按照GB/T 6670-2008测试方法进行，密度按照GB6343-2009测试方法进行。
实施例1
在反应装置中，依次加入聚合物多元醇(POP36/28)50份、植物油多元醇(Sovermol908)50份、2-乙基1,3-己二醇10份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.15份、开孔剂(Dow4053)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.5份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为48.5:100。
实施例2
在反应装置中，依次加入聚合物多元醇(POP36/28)50份、植物油多元醇(Sovermol908)50份、2-乙基1,3-己二醇10份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.15份、开孔剂(Dow4053)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.5份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯与液化二苯基甲烷二异氰酸酯混合物，二者通过在反应装置中按照1:1混的得到A组分。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为64.6:100。
实施例3
在反应装置中，依次加入聚合物多元醇(POP36/28)50份、植物油多元醇(Sovermol1102)50份、2-乙基1,3-己二醇10份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.25份、开孔剂(Dow4053)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.5份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为50.4:100。
实施例4
在反应装置中，依次加入聚合物多元醇(POP36/28)60份、植物油多元醇(Sovermol1102)40份、2-乙基1,3-己二醇10份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.25份、开孔剂(Dow1421)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.8份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为47.3:100。
实施例5
在反应装置中，依次加入聚合物多元醇(POP36/28)60份、植物油多元醇(Sovermol1102)40份、2，4-二乙基-1，5-戊二醇8份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.25份、开孔剂(Dow1421)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.8份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为44.9:100。
对比例1
在反应装置中，依次加入聚合物多元醇(POP36/30)50份、聚醚多元醇醇(330N)50份、2-乙基1,3-己二醇10份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.15份、开孔剂(Dow1421)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.8份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为35.5:100。
对比例2
在反应装置中，依次加入聚醚多元醇醇(PTMG1000)50份、聚醚多元醇醇(330N)50份、1,4-丁二醇10份、水2份、双(二甲基氨基乙基)醚0.1份、有机锡金属催化剂(T-12)0.15份、开孔剂(Dow1421)1.0份、泡沫稳定剂(AK8872)0.8份和疏水改性助剂(B8870)0.8份，然后搅拌均匀的到B组分。A组分为甲苯二异氰酸酯。将A组分与B组分通过高压发泡机浇注于模具中得到疏水聚氨酯泡沫，组分A与组分B的混合比例为49.0:100。
对比例1-2
效果比较：使用实施例1-5，对比例1-2的的发泡聚氨酯进行最大接触角的测试，并进行血液的黏连性实验，血红细胞的透过性实验，以验证在范围内疏水单体适合于鼻棉材料。
表1实施例1-5,对比例1-2，制备得到的聚氨酯泡沫性能
Figure BDA0002433434680000051
Figure BDA0002433434680000061
在进一步的效果对比中，选取本发明的实施例1-5以及对比例1-2的制备得到的泡沫样品，经切割整形制备芯体材料，并在芯体材料表面涂覆疏水涂层，所述疏水涂层使用疏水涂料进行喷涂，所述疏水涂料为BHD2016-303，固含量35％，供应商北京北化工程技术有限公司。
具体地，将上述实施例1-5和对比例1-2中所得聚氨酯泡沫裁剪为10cm×2cm×1cm的立方体，然后在表面均匀喷涂厚度为0.05～0.08mm的疏水聚氨酯涂层，得到鼻腔止血棉产品。其中，实施例1-5所得喷涂了疏水涂层的鼻腔止血棉产品对应编号为A、B、C、D和E，对比例1-2所得喷涂了疏水涂层的鼻腔止血棉产品编号为a和b。用手术刀在在5mm×5mm范围内划十字裂缝，然后取大鼠全血分别滴在十字裂缝上，观察10min和6h的血液状态以及12h后血液与涂层物理分离的结果，对比效果如表2所示。
表2实施例1-5与和对比例1-2所得鼻腔止血棉样品应2用效果对比
Figure BDA0002433434680000062
Figure BDA0002433434680000071
在鼻腔止血棉的实际应用过程中可能会在存放、使用中对鼻腔止血棉的表面疏水涂层造成损伤。这种损伤往往不易被观察到，而疏水涂层的损伤可能会对鼻腔止血棉的止血效果和防黏连性能造成严重的影响。从表2中可以看出，本发明的实施例能够有效遏制涂层损伤带来的上述止血效果和防黏连性能的损害。因此，采用本发明的鼻腔用止血棉可以有效避免在伤口愈合过程中凝固的血液和组织液与聚氨酯泡沫混合在一起，大大降低二次出血的风险。同时提供良好的佩戴舒适度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明实质内容上所作的任何修改、等同替换和简单改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫，其特征在于由组分A和组分B反应制备得到，组分A与组分B的重量比例为35～65:100，其中：
组分A为异氰酸酯；
组分B包括：聚合物多元醇、植物油多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、开孔剂、泡沫稳定剂和疏水改性剂；
所述疏水改性助剂为有机硅疏水改性剂。
2.如权利要求1所述的鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫，其特征在于，其中组分B中所述疏水改性剂选自德固赛B8870、美国空气DC5598中的一种或其组合。
3.如权利要求1所述的鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫，其特征在于，其中组分A中异氰酸根含量为30～48％。
4.如权利要求1所述的鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫，其特征在于，其中组分B中所述聚合物多元醇通过聚苯乙烯或聚丙烯腈与聚醚多元醇接枝共聚得到的多羟基化合物。
5.如权利要求1所述的鼻腔棉用疏水聚氨酯泡沫，其特征在于，其中组分B中植物油多元醇为巴斯夫公司的Sovermol1102、Sovermol1014、Sovermol908和Sovermol806中的一种或两种以上组合。
6.如权利要求1所述的鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫，其特征在于，其中组分B中，所述扩链剂带有烷基侧链，其官能度为2～3，羟值为300～800mgKOH/g，侧基CH2数量为2～18。
7.一种权利要求1-7任一项所述鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)组分A的制备：将异氰酸酯在在氮气保护下、在30～45℃条件下加入反应器中；
(2)组分B的制备：将聚合物多元醇、植物油多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、开孔剂、泡沫稳定剂和疏水改性助剂搅拌均匀；
(3)疏水聚氨酯泡沫的制备：将模具温度设定为50～60℃，通过高压发泡机将组分A与组分B快速混合浇注于模具中，组分A与组分B的重量百分比为35～65:100。
8.如权利要求7中所述的鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫的制备方法，其特征在于，其中，以重量份数为基准计，步骤(2)中组分B的原料组成为：聚合物多元醇50～80份，植物油多元醇40～70份，扩链剂5～15份，发泡剂2～10份，胺类催化剂0.05～0.25份，有机金属催化剂0.05～0.25份，开孔剂0.5～2.0份，泡沫稳定剂0.3～1.5份，疏水改性助剂0.5～1.5份。
9.一种鼻腔止血棉，其特征在于包括使用如权利要求1-6所述的鼻腔止血棉用疏水聚氨酯泡沫作为芯材，以及涂敷于上述芯材表面的疏水涂层。
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