CN111285978A - 苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111285978A
CN111285978A CN202010171526.1A CN202010171526A CN111285978A CN 111285978 A CN111285978 A CN 111285978A CN 202010171526 A CN202010171526 A CN 202010171526A CN 111285978 A CN111285978 A CN 111285978A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
initiator
block
carboxyl
benzene ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010171526.1A
Other languages
English (en)
Inventor
陈树东
俞建锋
柯凯
张言飞
何月来
郑浩宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang College of Construction
Original Assignee
Zhejiang College of Construction
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang College of Construction filed Critical Zhejiang College of Construction
Priority to CN202010171526.1A priority Critical patent/CN111285978A/zh
Publication of CN111285978A publication Critical patent/CN111285978A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Abstract

本发明提供一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，所述聚羧酸减水剂母液由以下材料制备而成：聚醚大单体360‑373份、丙烯酸10‑18份、羧酸类单体5‑12份、苯环类单体3‑8份、引发剂2.0‑2.8份、链转移剂1.3‑1.6份、其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。聚合过程步骤一：以苯环类单体、羧基类单体在40‑60℃条件下引发共聚得嵌段聚合物；步骤二：向聚醚大单体溶液中滴加嵌段聚合物、丙烯酸、链转移剂的混合液和引发剂溶液，在35‑45℃温度下滴加时间为2‑3h，冷却处理后即得苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法母液。本发明制备的聚羧酸减水剂以苯基羧基嵌段聚合物接枝共聚到减水剂主链上，嵌段上的苯基具有强疏水性，易挤出溶剂层的自由水，增加减水剂富余流动度，羧酸类基团能与钙离子络合增加减水剂在水泥颗粒表面的锚固能力，酸醚比降低依然可以有较强的吸附分散效果，保坍能力更佳。

Description

苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，尤其是一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为混凝土中重要的第五成分，其表面活性剂在水泥水化过程中起着重要的作用，减水剂在不影响混凝土工作性的条件下，大幅度降低用水量，目前，所使用的混凝土减水剂都是表面活性剂，属于阴离子表面活性剂。混凝土中掺入减水剂后，减水剂定向吸附于水泥颗粒表面，使水泥胶粒表面带有相同符号的电荷，在同性相斥的作用下，不但能使水泥-浆体处于相对稳定的悬浮状态。减水剂的加入，不仅使新拌混凝土的和易性改善，而且由于混凝土中水灰比有较大幅度的下降，使水泥石内部空隙体积明显减少，水泥石更加致密，混凝土的抗压强度有显著提升。本发明通过苯基羧基共聚得嵌段聚合物接枝在减水剂主链上，对减水剂空间结构进行改性，使聚羧酸减水剂具有富余的减水能力。
专利CN108570133A公开了一种具有嵌段结构的聚羧酸减水剂的合成方法，以及依据该合成方法制得的产品。该合成方法包括以下步骤：向第一反应容器中加入马来酸酐，不饱和醇聚醚以及引发剂A，生成低聚物A；向第二反应容器中加入马来酸酐和硅烷偶联剂，反应生成有机硅化合物；然后在70℃-90℃的反应温度下，加入引发剂B，使有机硅化合物共聚为低聚物B；向第三反应容器中加入低聚物A，低聚物B，丙烯酸以及引发剂C，接着在10℃-25℃的反应温度下反应完全，后处理，即得具有嵌段结构的聚羧酸减水剂。该具有嵌段结构的聚羧酸减水剂的初始性能和经时性能均明显优于现有的聚羧酸减水剂。
专利CN201811333400.9公开一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法，属于减水剂领域。其中所述嵌段咪唑型聚羧酸减水剂是由下列单体反应物在聚合引发剂以及RAFT试剂的作用下经可逆加成-裂解链转移聚合而成：1)单体A：不饱和羧酸小单体；2)单体B：改性聚醚；3)单体C：含烯键和咪唑的化合物。本发明制备出的减水剂具有较好的综合性能，能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量，提高水泥的分散性，同时具有抗泥性能以及有效提高混凝土的后期抗压强度；且制备过程简单，反应条件温和。
专利CN201811333368.4公开一种四臂嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法，属于减水剂领域。所述四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将不饱和羧酸单体、改性聚醚、引发剂及RAFT试剂混合，通过可逆加成-裂解链转移聚合反应，制得嵌段聚羧酸减水剂；步骤S2，将所述嵌段聚羧酸减水剂进行巯基封端反应，制得巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；步骤S3，通过点击反应将步骤S2得到的所述巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体上，制得四臂嵌段聚羧酸减水剂。
区别于以上专利，本发明以嵌段聚合取代传统的水溶液体系中自由基聚合，避免丙烯酸等活性单体大量存在而导致自聚，将功能性基团制备为活性嵌段聚合物，通过滴加的方式和丙烯酸等不饱和单体滴加到聚醚大单体中共聚制备聚羧酸减水剂，通过调控温度、滴加时间、引发剂与链转移剂用量控制反应速率，调控嵌段结构分子量，进而得到嵌段结构的聚羧酸减水剂，以苯环羧酸为主要基团的嵌段共聚物改性上述聚羧酸减水剂，使改性后的聚羧酸减水剂减水和保坍能力更佳。
发明内容
本发明要解决上述现有技术的缺点，提供一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，以含苯环不饱和单体与羧基单体在一定条件下共聚得嵌段聚合物，通过滴加的方式接枝共聚在减水剂主链，主链嵌段上的苯环提供较大的空间位阻，并排出溶剂层的自由水，增加聚羧酸减水剂上的富余流动度，苯基与羧基以一定比例共聚得到嵌段结构，足够的羧基密度有利于嵌段结构部分吸附在水泥颗粒表面。通过调节苯环羧基嵌段聚合物与聚醚大单体的比例，以期得到吸附分散能力和流动度保持能力俱佳的聚羧酸减水剂分子结构。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：这种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：360-373份；丙烯酸：10-18份；羧基类单体：5-12份；苯环类单体：3-8份；引发剂a：0.6-0.9份；引发剂b：1.1-2.2份；链转移剂：1.3-1.6份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
作为优选，所述的聚醚大单体为乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚。
作为优选，所述的羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸其中的一种或几种。
作为优选，所述的苯环类单体为苯乙烯、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、1-苯基乙烯基硼酸、4-甲氧基-2-乙烯基苯胺其中的一种或几种。
作为优选，所述的引发剂包含引发剂a和引发剂b；所述的引发剂a为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰中的一种或两种组成；所述的引发剂b为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮异丁氰基甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种组成。
作为优选，所述的链转移剂为巯基乙醇、巯基丙醇其中的一种或几种。
一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂的制备方法，聚合物制备具体步骤如下：
步骤一：制备苯环嵌段：一号反应釜中加入3-8份苯环类单体、5-12份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在40-60℃条件下滴加引发剂，即0.6-0.9份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为0.5-1h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
步骤二：将360-373份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为10-18份丙烯酸、1.3-1.6份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.1-2.2份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为35-45℃，滴加时间为2-3.5h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
发明有益的效果是：一、该减水剂制备过程简单易操作，通过调节反应温度与引发剂种类、掺量、滴加时间控制反应环境中自由基浓度，控制反应速度，充分带动反应活性较弱的聚醚大单体，通过自由基共聚产生分子量较低，结构稳定的嵌段聚合物中间体，以苯环羧基基团为主合成嵌段聚合物改性聚羧酸减水剂，苯环具有较强憎水性，可以挤出减水剂分子中包裹的水分使聚羧酸减水剂具有富余流动度，羧基阴离子基团，与水泥颗粒表面的钙离子络合增加嵌段结构的锚固能力；二、共聚过程选用不同引发剂，充分调动反应活性，控制反应速率，提高聚合度；通过调整嵌段共聚物与聚醚的比例可以便捷调整合成聚羧酸减水剂的酸醚比、分子结构，使产品多样化；三、通过嵌段共聚物与聚醚共聚制备的聚羧酸减水剂与常规减水剂结构相比，嵌段部分以外的主链上聚醚支链密度很大，聚醚支链之间相互排斥，降低主链刚性，使聚醚支链呈放射状，高密度的聚醚支链增加与其他减水剂的排斥力，避免水泥颗粒凝聚，提供更强的分散能力，减水率更高。
具体实施方式
下面对本发明作进一步说明：
实施例1：
所述的一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：360份；丙烯酸：18份；羧基类单体：11份；苯环类单体：5份；引发剂a：0.6份；引发剂b：1.7份；链转移剂：1.5份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
所述一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，具体制备过程如下:
1)制备苯环嵌段：一号反应釜中加入5份苯环类单体、11份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在40℃条件下滴加引发剂，即0.6份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为1h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
2)将360份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为18份丙烯酸、1.5份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.7份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为35℃，滴加时间为2.5h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
实施例2：
所述的一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：362份；丙烯酸：16份；羧基类单体：12份；苯环类单体：8份；引发剂a：0.9份；引发剂b：1.9份；链转移剂：1.3份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
所述一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，具体制备过程如下:
1)制备苯环嵌段：一号反应釜中加入8份苯环类单体、12份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在45℃条件下滴加引发剂，即0.9份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为0.5h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
2)将362份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为12份丙烯酸、1.3份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.9份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为45℃，滴加时间为2h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
实施例3：
所述的一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：365份；丙烯酸：15份；羧基类单体：10份；苯环类单体：5份；引发剂a：0.7份；引发剂b：1.7份；链转移剂：1.4份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
所述一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，具体制备过程如下:
1)制备苯环嵌段：一号反应釜中加入5份苯环类单体、10份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在50℃条件下滴加引发剂，即0.7份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为1h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
2)将365份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为15份丙烯酸、1.7份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.7份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为35℃，滴加时间为3h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
实施例4：
所述的一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：367份；丙烯酸：13份；羧基类单体：8份；苯环类单体：4份；引发剂a：0.8份；引发剂b：1.3份；链转移剂：1.5份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
所述一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，具体制备过程如下:
1)制备苯环嵌段：一号反应釜中加入4份苯环类单体、8份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在50℃条件下滴加引发剂，即0.8份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为0.5h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
2)将367份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为13份丙烯酸、1.5份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.3份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为40℃，滴加时间为2.5h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
实施例5：
所述的一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：371份；丙烯酸：11份；羧基类单体：9份；苯环类单体：6份；引发剂a：0.6份；引发剂b：1.4份；链转移剂：1.4份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
所述一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，具体制备过程如下:
1)制备苯环嵌段：一号反应釜中加入6份苯环类单体、9份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在55℃条件下滴加引发剂，即0.6份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为0.5h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
2)将371份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为11份丙烯酸、1.4份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.4份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为35℃，滴加时间为3h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
实施例6：
所述的一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：373份；丙烯酸：10份；羧基类单体：11份；苯环类单体：3份；引发剂a：0.9份；引发剂b：1.6份；链转移剂：1.6份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
所述一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法，具体制备过程如下:
1)制备苯环嵌段：一号反应釜中加入3份苯环类单体、11份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在45℃条件下滴加引发剂，即0.9份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为1h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
2)将373份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为10份丙烯酸、1.6份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.6份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为45℃，滴加时间为2h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
将上述实例1-6的一种含苯环酰胺嵌段聚合物改性聚羧酸减水剂稀释为10％固含量工作液，分别测试上述实例1-6所制备聚羧酸减水剂同等掺量下的水泥砂浆初始流动度、经时流动度、不同龄期水泥试块强度，以及混凝土扩展度、坍落度。实验所用水泥为华新42.5普硅水泥，参考GB/8076-2008《混凝土外加剂》测试标准。
对水泥砂浆流动度影响
减水剂种类 初始流动性(mm) 1h流动性(mm) 2h流动性(mm)
普通减水剂 345 225 130
实例1 360 260 175
实例2 335 245 150
实例3 370 265 180
实例4 365 245 155
实例5 375 270 185
实例6 360 240 165
对混凝土性能影响
Figure BDA0002409354210000071
根据上述混凝土初始坍落度/扩展度的实验结果，在等浓度下，实例1-6组混凝土拌合物的初始坍落度/扩展度较普通减水剂有明显优势，且强度略有提升，说明在混凝土拌和用减水剂中该方法制备的聚羧酸减水剂有较好的分散和早强效果。其中实施例3、5流动度最佳，各龄期强度较高。水泥砂浆体系中，实施例5的初始流动度和经时流动度最佳，其合成原料及制备工艺为最优选。
除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。

Claims (7)

1.一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，其特征是：主要由以下组分制备而成：聚醚大单体：360-373份；丙烯酸：10-18份；羧基类单体：5-12份；苯环类单体：3-8份；引发剂a：0.6-0.9份；引发剂b：1.1-2.2份；链转移剂：1.3-1.6份；其余为水，总质量为1000份，固含量为40％。
2.根据权利要求1所述的苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，其特征是：所述的聚醚大单体为乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚。
3.根据权利要求1所述的苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，其特征是：所述的羧基类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸其中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，其特征是：所述的苯环类单体为苯乙烯、1-烯丙基-2-氟苯、1-烯丙基-4-氟苯、1-苯基乙烯基硼酸、4-甲氧基-2-乙烯基苯胺其中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，其特征是：所述的引发剂a为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰中的一种或两种组成；所述的引发剂b为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮异丁氰基甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种组成。
6.根据权利要求1所述的苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂，其特征是：所述的链转移剂为巯基乙醇、巯基丙醇其中的一种或几种。
7.一种苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂的制备方法，聚合物制备具体步骤如下：
步骤一：制备苯环嵌段：一号反应釜中加入3-8份苯环类单体、5-12份羧基单体和100份去离子水搅拌均匀后，在40-60℃条件下滴加引发剂，即0.6-0.9份引发剂a和50份去离子水的混合液，滴加时间为0.5-1h，反应得到亲水性苯环羧酸嵌段聚合物；
步骤二：将360-373份聚醚大单体与350份去离子水放入二号反应釜，置底搅拌均匀，滴加A、B、C料，其中A料为10-18份丙烯酸、1.3-1.6份链转移剂和50份去离子水的混合液；B料为1.1-2.2份引发剂b和50份去离子水的混合液；C料为步骤一制备的苯基羧基嵌段聚合物。控制温度为35-45℃，滴加时间为2-3.5h，滴加结束后保温1h，反应完全后冷却至室温，去除聚合物中多余引发剂，即制得嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂。
CN202010171526.1A 2020-03-12 2020-03-12 苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法 Pending CN111285978A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010171526.1A CN111285978A (zh) 2020-03-12 2020-03-12 苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010171526.1A CN111285978A (zh) 2020-03-12 2020-03-12 苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111285978A true CN111285978A (zh) 2020-06-16

Family

ID=71028727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010171526.1A Pending CN111285978A (zh) 2020-03-12 2020-03-12 苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111285978A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112266433A (zh) * 2020-10-15 2021-01-26 安徽海螺新材料科技有限公司 一种用于聚羧酸减水剂的泥土牺牲剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492521A (zh) * 2009-02-25 2009-07-29 合肥工业大学 一种聚羧酸类高效水泥减水剂的合成方法
CN105218759A (zh) * 2015-10-23 2016-01-06 上海三瑞高分子材料股份有限公司 一种超塑化剂及其制备方法
CN109705289A (zh) * 2018-11-09 2019-05-03 安徽森普新型材料发展有限公司 一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110818906A (zh) * 2019-11-21 2020-02-21 湖北工业大学 一种atrp法烷基酰胺嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110845674A (zh) * 2019-11-21 2020-02-28 湖北工业大学 一种酯基酰胺基卤化物嵌段聚合的聚羧酸保坍剂及其atrp制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492521A (zh) * 2009-02-25 2009-07-29 合肥工业大学 一种聚羧酸类高效水泥减水剂的合成方法
CN105218759A (zh) * 2015-10-23 2016-01-06 上海三瑞高分子材料股份有限公司 一种超塑化剂及其制备方法
CN109705289A (zh) * 2018-11-09 2019-05-03 安徽森普新型材料发展有限公司 一种嵌段咪唑型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110818906A (zh) * 2019-11-21 2020-02-21 湖北工业大学 一种atrp法烷基酰胺嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110845674A (zh) * 2019-11-21 2020-02-28 湖北工业大学 一种酯基酰胺基卤化物嵌段聚合的聚羧酸保坍剂及其atrp制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112266433A (zh) * 2020-10-15 2021-01-26 安徽海螺新材料科技有限公司 一种用于聚羧酸减水剂的泥土牺牲剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105110687B (zh) 一种抗泥保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109021181A (zh) 一种兼具降粘和保坍功能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN112724329A (zh) 降粘型聚羧酸混凝土减水剂及其制备方法
CN108794700B (zh) 一种羧酸基聚合物及其制备方法和缓释型聚羧酸减水剂
CN108948288B (zh) 一种采用羧基功能单体的交联型聚羧酸减水剂制备方法
CN112851889A (zh) 一种氧化石墨烯改性tpeg型聚羧酸减水剂的制备方法
CN110627972A (zh) 新型抗泥聚醚类聚羧酸减水剂及其常温合成工艺
CN110845674A (zh) 一种酯基酰胺基卤化物嵌段聚合的聚羧酸保坍剂及其atrp制备方法
CN111285978A (zh) 苯基羧基嵌段改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114316289A (zh) 一种预制构件用晶种型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109320668B (zh) 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110938183A (zh) 一种基于苯基羟基卤化聚合的聚羧酸保坍剂的atrp制备方法
CN111057195A (zh) 一种阳离子改性保坍型聚羧酸减水剂及其嵌段聚合方法
CN111057196A (zh) 嵌段聚合法制备高保坍型聚羧酸减水剂及羟基改性方法
CN108892756B (zh) 一种基于3000分子量聚醚的高适应型聚羧酸减水剂的制备方法
CN110885414A (zh) 一种atrp法酯基酰胺嵌段聚合物改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111205413A (zh) 含苯环酰胺嵌段聚合物改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112979886B (zh) 一种羟基铝改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113278144B (zh) 一种降粘型聚羧酸类减水剂及其制备方法
CN111205412A (zh) 苯基磺酸基嵌段聚合物改性聚羧酸减水剂
CN112920335B (zh) 一种降粘型磷酸酯聚羧酸减水剂的合成方法及制得的减水剂
CN114685734B (zh) 一种聚合物基纳米复合型早强剂及其制备方法和应用
CN111234144A (zh) 一种苯基阳离子小单体聚合物改性的嵌段聚羧酸减水剂
CN109880018B (zh) 一步法制备四臂支化结构的聚羧酸高效减水剂
CN114195956A (zh) 一种高强度混凝土降粘型减水剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200616

RJ01 Rejection of invention patent application after publication