CN111279508B - 组合物及其应用、有机电子器件 - Google Patents
组合物及其应用、有机电子器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111279508B CN111279508B CN201880069780.1A CN201880069780A CN111279508B CN 111279508 B CN111279508 B CN 111279508B CN 201880069780 A CN201880069780 A CN 201880069780A CN 111279508 B CN111279508 B CN 111279508B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- organic
- composition
- atoms
- organic functional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000008204 material by function Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 123
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 47
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 37
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 12
- 125000005309 thioalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 7
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 230000005669 field effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 claims description 6
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 6
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 5
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 claims description 5
- 230000005281 excited state Effects 0.000 claims description 4
- 125000005067 haloformyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 29
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- -1 oligomer Polymers 0.000 description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 10
- 239000010408 film Substances 0.000 description 10
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 10
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 9
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 8
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003775 Density Functional Theory Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- BFIMMTCNYPIMRN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetramethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 BFIMMTCNYPIMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- APQSQLNWAIULLK-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=C(C)C2=C1 APQSQLNWAIULLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=CC2=C1 NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 4
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 4
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 4
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIWRTHVZRZXVFX-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-3-propan-2-ylbenzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 LIWRTHVZRZXVFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 3
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N p-methylisopropylbenzene Natural products CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NNWHUJCUHAELCL-SNAWJCMRSA-N trans-isomethyleugenol Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1OC NNWHUJCUHAELCL-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGIQIOSHSMJYJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-Trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(OC)=C1 AGIQIOSHSMJYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1 DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZZYIJIWUTJFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1 AFZZYIJIWUTJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005967 1,4-Dimethylnaphthalene Substances 0.000 description 2
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSHGRJUSUJPQD-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical group C1=CC(C(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 KWSHGRJUSUJPQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N 1-tetralone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCCC2=C1 XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJKGBRPNSJADMB-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1 HJKGBRPNSJADMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNKZMNRKLCTJAY-UHFFFAOYSA-N 4'-Methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 GNKZMNRKLCTJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYTXKIXETAELAV-UHFFFAOYSA-N Aethyl-n-hexyl-keton Natural products CCCCCCC(=O)CC IYTXKIXETAELAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N Chrysene Natural products C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N Pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1 PWATWSYOIIXYMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAJNGDIORYACQU-UHFFFAOYSA-N decan-2-one Chemical compound CCCCCCCCC(C)=O ZAJNGDIORYACQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical group 0.000 description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004402 ultra-violet photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXLYAWYOTYWKM-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-triphenylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)benzene Chemical compound C1C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JCXLYAWYOTYWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWRZIZXBOLBCON-VOTSOKGWSA-N (e)-2-phenylethenamine Chemical compound N\C=C\C1=CC=CC=C1 UWRZIZXBOLBCON-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPSWZFVWAPUKF-UHFFFAOYSA-N 1,1'-spirobi[fluorene] Chemical compound C1=CC=C2C=C3C4(C=5C(C6=CC=CC=C6C=5)=CC=C4)C=CC=C3C2=C1 ICPSWZFVWAPUKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHWCLBBWHVYAPX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-spirobi[fluorene]-4'-ylboronic acid Chemical compound C12(C=CC(=C3C4=CC=CC=C4C=C13)B(O)O)C=CC=C1C3=CC=CC=C3C=C12 IHWCLBBWHVYAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWCLTWGYSRBKAI-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tripentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC(CCCCC)=C1CCCCC VWCLTWGYSRBKAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMUWSGQKPAEPBA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibutylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1CCCC NMUWSGQKPAEPBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVSYDCGFYSVNAX-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1CCCCCC GVSYDCGFYSVNAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYVVSNFPLKMNU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dipentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1CCCCC FQYVVSNFPLKMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTFRNSPYRPYKDV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC(OCCC)=C1 UTFRNSPYRPYKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWTBXGSNWKXTPX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC(CCC)=C1 GWTBXGSNWKXTPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQISOVKPFBLQIQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethoxy-2-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(C)=C1 IQISOVKPFBLQIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNHYAHOTXLASEA-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethoxymethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC(OC)C1=CC=C(OC)C=C1 NNHYAHOTXLASEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRRDISHSXWGFRF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]-2-methoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOCCOC JRRDISHSXWGFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYLLZXPMJRMUHH-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]butane Chemical compound CCCCOCCOCCOC HYLLZXPMJRMUHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAQINZKMQFYFV-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]butane Chemical compound CCCCOCCOCCOCCOC SNAQINZKMQFYFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RERATEUBWLKDFE-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propane Chemical compound COCC(C)OCC(C)OCC(C)OC RERATEUBWLKDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQVHSBDSEAYZOO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1C NQVHSBDSEAYZOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCUPBIBNSTXCPQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 MCUPBIBNSTXCPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXWWHNCQZBVZPV-UHFFFAOYSA-N 2'-methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1C YXWWHNCQZBVZPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFTIPCRZWILUIY-UHFFFAOYSA-N 2,5,8,11-tetratert-butylperylene Chemical group CC(C)(C)C1=CC(C2=CC(C(C)(C)C)=CC=3C2=C2C=C(C=3)C(C)(C)C)=C3C2=CC(C(C)(C)C)=CC3=C1 BFTIPCRZWILUIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFWVDQCGGDBTBS-UHFFFAOYSA-N 2,6,8-trimethylnonan-4-one Chemical compound CC(C)CC(C)CC(=O)CC(C)C GFWVDQCGGDBTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 2-Ethoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCC)=CC=C21 GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POXIZPBFFUKMEQ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethenylideneazanide Chemical group [N-]=C=[C+]C#N POXIZPBFFUKMEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSMGLVDZZMBWQB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 BSMGLVDZZMBWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenylpyridine Chemical compound C1=NC(C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLRSADZEDXVUPG-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylpyridine Chemical class N1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 VLRSADZEDXVUPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHRDVLUJLDYXSO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyoxane Chemical compound O1CCCCC1OC1=CC=CC=C1 SHRDVLUJLDYXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBCTYXBHPFCNBB-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyoxolane Chemical compound C1CCOC1OC1=CC=CC=C1 PBCTYXBHPFCNBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSEXLNMNADBYJU-UHFFFAOYSA-N 2-phenylquinoline Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=N1 FSEXLNMNADBYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVYVQNHYIHAJTD-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(C)C)=CC=C21 TVYVQNHYIHAJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLPKTAFPRRIFQX-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-ylpyridine Chemical class C1=CSC(C=2N=CC=CC=2)=C1 QLPKTAFPRRIFQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIVPNOBLHXUKDX-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexyl 3,5,5-trimethylhexanoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CCOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C UIVPNOBLHXUKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 4,4-difluoro-N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound FC1(CCC(CC1)C(=O)N[C@@H](CCN1CCC(CC1)N1C(=NN=C1C)C(C)C)C=1C=NC=CC=1)F WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQIIVEISJBBUCR-UHFFFAOYSA-N 4-(3-phenylpropyl)pyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1CCCC1=CC=CC=C1 AQIIVEISJBBUCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCSVCMFDHINRJE-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(3,4-dimethylphenyl)ethyl]-1,2-dimethylbenzene Chemical compound C=1C=C(C)C(C)=CC=1C(C)C1=CC=C(C)C(C)=C1 NCSVCMFDHINRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGYYLUNYOCBBME-UHFFFAOYSA-M 4-fluoro-2-phenyl-4-(4-propylcyclohexyl)cyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate Chemical compound C1CC(CCC)CCC1C1(F)C=CC(C([O-])=O)=C(C=2C=CC=CC=2)C1 KGYYLUNYOCBBME-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PATYHUUYADUHQS-UHFFFAOYSA-N 4-methylpropiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 PATYHUUYADUHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZZHCIXSZZXEAS-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpentylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCCCCC1=CC=CC=C1 AZZHCIXSZZXEAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 6-Undecanone Chemical compound CCCCCC(=O)CCCCC ZPQAKYPOZRXKFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNALUTYMBUBKNX-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-3,4-dihydro-2h-naphthalen-1-one Chemical compound O=C1CCCC2=CC(OC)=CC=C21 MNALUTYMBUBKNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNFCXVRWFNAHQX-UHFFFAOYSA-N 9,9'-spirobi[fluorene] Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C21C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C21 SNFCXVRWFNAHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAPHUPWIHDYTKU-UHFFFAOYSA-N 9-ethyl-3-[2-[4-[4-[2-(9-ethylcarbazol-3-yl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]carbazole Chemical group C1=CC=C2C3=CC(C=CC4=CC=C(C=C4)C4=CC=C(C=C4)C=CC=4C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=CC=4)CC)=CC=C3N(CC)C2=C1 RAPHUPWIHDYTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNMZZHPSYMOGCI-UHFFFAOYSA-N Aethyl-octyl-keton Natural products CCCCCCCCC(=O)CC YNMZZHPSYMOGCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100515934 Bacillus subtilis (strain 168) natB gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004890 Hydrophobing Agent Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJNTZVRUYMHBTD-UHFFFAOYSA-N Octyl octanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC DJNTZVRUYMHBTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KSZVHVUMUSIKTC-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CC(O)=O KSZVHVUMUSIKTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- YUENFNPLGJCNRB-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(N)=CC=CC3=CC2=C1 YUENFNPLGJCNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVLCNWYWKSWJTG-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C(N)C(N)=CC=C3C=C21 VVLCNWYWKSWJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N benzo[e]pyrene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJYKHNJTSNBHV-UHFFFAOYSA-N benzo[h]quinoline Chemical class C1=CN=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 WZJYKHNJTSNBHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N benzodioxan Chemical compound C1=CC=C2OCCOC2=C1 BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N butyrophenone Chemical compound CCCC(=O)C1=CC=CC=C1 FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- SIFHTIHFPPIGBL-UHFFFAOYSA-N ctk2i0750 Chemical compound C12=C3C4=CC=CC3=CC=C2C=CC=C1C1=C4CC2=CC=CC=C21 SIFHTIHFPPIGBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001987 diarylethers Chemical class 0.000 description 1
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004836 empirical method Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PJULCNAVAGQLAT-UHFFFAOYSA-N indeno[2,1-a]fluorene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C4=CC5=CC=CC=C5C4=CC=C3C2=C1 PJULCNAVAGQLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWGQKRKXZZPKJA-UHFFFAOYSA-N indeno[2,1-a]fluorene-1,2-diamine Chemical class C1=CC=C2C=C3C4=CC5=C(N)C(N)=CC=C5C4=CC=C3C2=C1 SWGQKRKXZZPKJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100554 isononyl isononanoate Drugs 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000504 luminescence detection Methods 0.000 description 1
- FSPSELPMWGWDRY-UHFFFAOYSA-N m-Methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(C)=C1 FSPSELPMWGWDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- ZGUYPJJFHYFLBV-UHFFFAOYSA-N methyl n-(5-tert-butyl-1,2-oxazol-3-yl)carbamate Chemical class COC(=O)NC=1C=C(C(C)(C)C)ON=1 ZGUYPJJFHYFLBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 1
- DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C1=CC=CC=C1 DYFFAVRFJWYYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N octan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-] KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000005359 phenylpyridines Chemical class 0.000 description 1
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930193351 phorone Natural products 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003220 pyrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N trans-anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005019 vapor deposition process Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了一种组合物及其应用、有机电子器件,该组合物包含至少两种有机功能材料H1和H2,及至少一种有机溶剂。本发明的组合物具有较好的印刷性能和成膜性能,便于通过溶液加工,特别是印刷工艺,实现高性能有机电子器件,特别是有机电致发光器件,提供了一种成本低、高效率的制造技术方案。
Description
本申请要求于2017年12月21日提交中国专利局、申请号为201711396146.2发明名称为“用于制备有机电子器件的组合物”的中国专利申请的优先权,其全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及有机电子器件领域,尤其涉及一种用于制备有机电子器件的组合物。本发明还涉及一种按照本发明的组合物在有机电子器件中的应用,特别是有机电致发光二极管,及其在显示及照明技术中的应用。
背景技术
有机发光二极管(OLED)具有质轻、主动发光、视角广、对比度高、发光效率高、能耗低、易制备柔性和大尺寸面板等优异性能,被业界视为最有希望的下一代显示技术。为了提高有机发光二极管的发光效率,推进有机发光二极管大范围产业化进程,目前有机发光二极管急需解决的关键问题为发光性能低和寿命短的问题。
主体材料是获得高性能的有机发光二极管的关键。目前的OLED发光器件,一般采用单主体材料搭配发光体制备,但单主体材料会引起载流子传输速率不同,引起器件效率在高亮度下滚降(Roll-off)严重,从而导致器件寿命缩短。双主体材料可以减弱单主体材料所带来的一些问题,尤其是通过合适的材料搭配,双主体材料能有效形成复合受激态(exciplex),大幅提高器件的发光效率及寿命。一种技术通过利用能形成复合受激态(exciplex)的共主体(Co-host),搭配一金属配合物作为磷光发光体,实现了低Roll-off、高效率的OLEDs。
进一步,在蒸镀器件中,一种技术通过将双主体材料预先形成共混物或有机合金,可以大大简化蒸镀工艺,并且显著提升器件寿命。然而,真空蒸镀工艺造价高,加工过程要求很高,如一般需要极精密的荫罩等,从而限制了有机发光二极管作为大面积、低成本显示器件和照明器件的应用。相比之下,喷墨打印(inkjet printing)和卷对卷(roll-to-roll)等溶液加工制程,由于无需精密荫罩、温室工艺、材料利用率高及可扩展性好等突出优点,成为制备有机光电器件,特别是有机发光二极管显示器的非常有希望的技术。为了实现制程,合适的印刷油墨及材料是关键。一种技术提供了一种适合于溶液加工的有机小分子功能材料的制备方法。然而,针对喷墨打印工艺,高效的共主体材料体系、薄膜干燥过程、墨水的可打印性等问题仍然未能提出有效的解决方案。
因此,新的适合于印刷工艺的新材料特别是主体材料体系有待于开发。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足,本发明的一个主要目的在于提供一种用于制备有机电子器件的组合物,及相应的有机功能化合物。本发明另一个目的在于提供一种本发明的组合物在有机电子器件中的应用,特别是电致发光二极管,及其在显示及照明技术中的应用。本发明旨在提供一种新的组合物主体材料,提高器件性能。
本发明的技术方案如下:
一种组合物,包含至少两种有机功能材料H1和H2,及至少一种有机溶剂,其中:1)min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))+0.1eV,其中LUMO(H1)、HOMO(H1)及ET(H1)分别是H1的最低未占有轨道,最高占有轨道及三线态能级;LUMO(H2),HOMO(H2)及ET(H2)分别是H2的最低未占有轨道,最高占有轨道及三线态能级;2)有机功能材料H1和H2的分子量的差>100g/mol,或有机功能材料H1和H2的升华温度的差>50K。
如上所述的一种组合物,所述组合物在25℃的粘度在1cPs到100cPs的范围,和/或所述组合物在25℃的表面张力在19dyne/cm到50dyne/cm的范围。
如上所述的一种组合物,所述的有机功能材料H1与有机功能材料H2在所述的有机溶剂中的溶解度均大于等于0.5wt%,且上述有机功能材料H1与H2在有机溶剂中的溶解度差小于等于0.2wt%。
如上所述的一种组合物,所述的组合物进一步包含第三种有机功能材料,所述的第三种有机功能材料选自空穴(也称电洞)注入或传输材料(HIM/HTM)、空穴阻挡材料(HBM)、电子注入或传输材料(EIM/ETM)、电子阻挡材料(EBM)、有机基质材料(Host)、单重态发光体(荧光发光体)、三重态发光体(磷光发光体)、热激发延迟荧光材料(TADF材料)或有机染料。一种有机电子器件,包含上述任一项所述的组合物。
一种有机电子器件,所述有机电子器件选自有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机发光电池(OLEEC)、有机场效应管(OFET)、有机发光场效应管、有机激光器,有机自旋电子器件,有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon EmittingDiode)。
进一步地,如上所述的有机电子器件是一有机电致发光器件,该有机电致发光器件至少包含有一发光层,所述发光层由如上所述的组合物制备而成。
一种制备方法,将如上所述的组合物用印刷或涂布的方法涂布于一基板上形成一功能层,其中印刷或涂布的方法可选于(但不限于)喷墨打印,喷印(Nozzle Printing),活版印刷,丝网印刷,浸涂,旋转涂布,刮刀涂布,辊筒印花,扭转辊印刷,平版印刷,柔版印刷,轮转印刷,喷涂,刷涂或移印,狭缝型挤压式涂布等。
有益效果:本发明的组合物至少包含两种有机功能材料及至少一种有机溶剂,在用于主体材料时,具有较好的印刷性能和成膜性能,便于通过溶液加工,特别是印刷工艺,实现高性能有机电子器件,特别是有机电致发光器件,从而提供了一种成本低、高效率的制造技术方案。
具体实施方式
本发明提供一种用于制备有机电子器件的组合物,及相应的有机功能化合物。为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确,以下对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
在本发明实施例中,主体材料、基质材料、Host材料和Matrix材料具有相同的含义,可以互换。
在本发明实施例中,单线态,单重态具有相同的含义,可以互换。
在本发明实施例中,三线态,三重态具有相同的含义,可以互换。
在本发明中,组合物和印刷油墨,或油墨具有相同的含义,可以互换。
在本发明中,复合受激态,激基络合物,Exciplex具有相同的含义,可以互换。
本文中所定义的术语“小分子”是指不是聚合物,低聚物,树枝状聚合物,或共混物的分子。特别是,小分子中没有重复结构。小分子的分子量≤3000克/摩尔,较好是≤2000克/摩尔,最好是≤1500克/摩尔。
在本发明中,芳香环系或芳族基团指至少包含一个芳环的烃基,包括单环基团和多环的环系统。杂芳香环系或杂芳族基团指包含至少一个杂芳环的烃基(含有杂原子),包括单环基团和多环的环系统。这些多环的环可以具有两个或多个环,其中两个碳原子被两个相邻的环共用,即稠环。多环的这些环种,至少一个是芳族的或杂芳族的。对于本发明的目的,芳香族或杂芳香族环系不仅包括芳香基或杂芳香基的体系,而且,其中多个芳基或杂芳基也可以被短的非芳族单元间断(<10%的非H原子,优选小于5%的非H原子,比如C、N或O原子)。因此,比如9,9'-螺二芴,9,9-二芳基芴,三芳胺,二芳基醚等体系,对于该发明目的同样认为是芳香族环系。
在本发明实施例中,有机材料的能级结构,三线态能级ET、HOMO、LUMO起着关键的作用。以下对这些能级的确定做一介绍。
HOMO和LUMO能级可以通过光电效应进行测量,例如XPS(X射线光电子光谱法)和UPS(紫外光电子能谱)或通过循环伏安法(以下简称CV)。最近,量子化学方法,例如密度泛函理论(以下简称DFT),也成为行之有效的计算分子轨道能级的方法。
有机材料的三线态能级ET可通过低温时间分辨发光光谱来测量,或通过量子模拟计算(如通过Time-dependent DFT)得到,如通过商业软件Gaussian 03W(Gaussian Inc.),具体的模拟方法可参见WO2011141110或如下在实施例中所述。
应该注意,HOMO、LUMO、ET的绝对值取决于所用的测量方法或计算方法,甚至对于相同的方法,不同评价的方法,例如在CV曲线上起始点和峰点可给出不同的HOMO/LUMO值。因此,合理有意义的比较应该用相同的测量方法和相同的评价方法进行。本发明实施例的描述中,HOMO、LUMO、ET的值是基于Time-dependent DFT的模拟,但不影响其他测量或计算方法的应用。
在发明中,(HOMO-1)定义为第二高的占有轨道能级,(HOMO-2)为第三高的占有轨道能级,以此类推。(LUMO+1)定义为第二低的未占有轨道能级,(LUMO+2)为第三低的占有轨道能级,以此类推。
本发明涉及一种组合物,包含至少两种有机功能材料H1和H2,及至少一种有机溶剂,其中:1)min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))+0.1eV,其中LUMO(H1),HOMO(H1)及ET(H1)分别是H1的最低未占有轨道,最高占有轨道及三线态能级;LUMO(H2),HOMO(H2)及ET(H2)分别是H2的最低未占有轨道,最高占有轨道及三线态能级;2)有机功能材料H1和H2的分子量的差>100g/mol,或有机功能材料H1和H2的升华温度的差>50K。
在一个优选的实施例中,min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))+0.2eV)。
在一个较为优选的实施例中,min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))+0.1eV。
在一个更为优选的实施例中,min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))。
在另一个非常优选的实施例中,min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))-0.1eV。
在另一个最为优选的实施例中,min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))-0.2eV。
在某些优选的实施例中,按照本发明的组合物,有机功能材料H1和H2的分子量的差≥120g/mol,较好为≥140g/mol,更好为≥160g/mol,最好为≥180g/mol。
在某些优选的实施例中,按照本发明的组合物,有机功能材料H1和H2的升华温度的差≥60K,较好为≥70K,更好为≥75K,最好为≥80K。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,该组合物在25℃的粘度在1cPs到100cPs的范围,和/或该组合物在25℃的表面张力在19dyne/cm到50dyne/cm的范围。
蒸镀型OLED中的以Premix形式的共主体中,要求两个主体材料具有类似的化学性质或物性,如分子量,升华温度。
本发明的技术人员发现:在溶液加工OLED中,两个具有不同性质的主体材料可能会提高成膜性能,从而提高器件的性能。所述主体材料的性质,除了分子量,升华温度外,还可以是其他的性质,如玻璃化温度,分子体积等。
进一步地,在其中一些实施例中,如下的条件可以代替上述的条件2):
a)H1和H2的玻璃化温度的差≥20K,较好为≥30K,更好为≥40K,最好为≥45K。
b)H1和H2的分子体积的差≥20%,较好为≥30%,更好为≥40%,最好为≥45%。
在另一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机溶剂在25℃的粘度在1cPs到100cPs范围;较优是1cPs到50cps范围;更优的为1cPs到40cps范围;更更优的1cPs到30cps范围;最优的为1.5cps到20cps范围。这里的粘度是指在印刷时的环境温度下的粘度,一般在15℃~30℃,较好的是18℃~28℃,更好是20℃~25℃,最好是23℃~25℃。如此配制的组合物将特别适合于喷墨印刷。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机溶剂在25℃的表面张力在19dyne/cm到50dyne/cm的范围;更好是在22dyne/cm到35dyne/cm的范围;最好是在25dyne/cm到33dyne/cm的范围。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与述的有机功能材料H2在有机溶剂中的溶解度均大于或等于0.5wt%,且上述有机功能材料H1与H2在有机溶剂中的溶解度差小于或等于0.2wt%。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2在有机溶剂中的溶解度均大于或等于0.5wt%;较优选为至少有一个有机功能材料在有机溶剂中的溶解度大于或等于1wt%;更优选为至少有一个有机功能材料在有机溶剂中的溶解度大于或等于1.5wt%;更更优选为至少有一个有机功能材料在有机溶剂中的溶解度大于或等于2wt%;最优选为至少有一个有机功能材料在有机溶剂中的溶解度大于或等于3wt%。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2在有机溶剂中的溶解度差小于或等于0.2wt%;较优选为小于或等于0.15wt%;更优选为小于或等于0.1wt%;最优选为小于或等于0.05wt%。
需要说明的是,上述有机功能材料的溶解度指的是在25℃下的溶解度。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2的分子量至少有一个大于或等于600g/mol;较优选为至少有一个大于或等于800g/mol;更优选为至少有一个大于或等于900g/mol;最优选为至少有一个大于或等于1000g/mol。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2的分子量均大于或等于600g/mol;较优选为均大于或等于800g/mol;更优选均大于或等于900g/mol;最优选均大于或等于1000g/mol。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,其包含的功能材料占组合物的重量比为0.3wt%~30wt%,较好的为0.5wt%~20wt%,更好的为0.5wt%~15wt%,更更好的为0.5wt%~10wt%,最好的为1wt%~5wt%。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2的玻璃化转变温度至少有一个大于或等于100℃;较为优选的是至少有一个大于或等于120℃;更加优选的是至少有一个大于或等于140℃;特别优选的是至少有一个大于或等于160℃。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2的玻璃化转变温度均大于或等于100℃;较为优选的是均大于或等于120℃;更加优选的是均大于或等于140℃;特别优选的是均大于或等于160℃。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1与所述的有机功能材料H2的摩尔比范围为(1:9)-(9:1);较优选为(2:8)-(8:2);更优选为(3:7)-(7:3);更更优选为(4:6)-(6:4);最优选为5:5。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1具有电子传输特性,所述的有机功能材料H2具有空穴传输特性。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H2的(HOMO-(HOMO-1))≥0.2eV,较好是≥0.25eV,更好是≥0.3eV,更更好是≥0.35eV,非常好是≥0.4eV,最好是≥0.45eV。
在一个特别优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1和有H2中每一个的(HOMO-(HOMO-1))≥0.2eV,较好是有机功能材料H2的(HOMO-(HOMO-1))≥0.25eV,更好是≥0.3eV,更更好是≥0.35eV,非常好是≥0.4eV,最好是≥0.45eV。
在另一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1的((LUMO+1)-LUMO)≥0.15eV,较好是≥0.20eV,更好是≥0.25eV,更更好是≥0.30eV,非常好是≥0.35eV,最好是≥0.40eV。
在另一个特别优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1和H2中每一个的((LUMO+1)-LUMO)≥0.15eV,较好是有机功能材料H1的((LUMO+1)-LUMO)≥0.20eV,更好是≥0.25eV,更更好是≥0.30eV,非常好是≥0.35eV,最好是≥0.40eV。
在一些特别优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1和H2中,至少有机功能材料H2的(HOMO-(HOMO-1))≥0.2eV,较好是≥0.25eV,更好是≥0.3eV,更更好是≥0.35eV,非常好是≥0.4eV,最好是≥0.45eV;和/或至少有机功能材料H1的((LUMO+1)-LUMO)≥0.15eV,较好是≥0.20eV,更好是≥0.25eV,更更好是≥0.30eV,非常好是≥0.35eV,最好是≥0.40eV。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1包含有氟基、氰基或以下通式中的任一基团:
其中,
n是1-3的整数;X1–X8分别独立的为CR1或N,并且X1–X8中至少有一个是N;Z1-Z3为单键或C(R1)2或O或S。其中,R1可选于如下的基团:氢、氘、烷基、烷氧基、氨基、烯、炔、芳烷基、杂烷基、芳基和杂芳基。
在另一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1具有通式(I)所示的结构:
其中,
Z4,Z5,Z6分别独立的为N或CR2,且Z4,Z5,Z6中至少一个为N原子。
Ar1~Ar3分别独立的选自以下基团中的一种:具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系,或是具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或是具有5至40个环原子的非芳香族基团,或这些体系的组合,其中一个或多个基团可进一步被R2取代,或R2可进一步与被取代的基团形成环系。
在一个较优的实施例中,Ar1~Ar3分别独立的选自以下基团中的一种:具有5至20个环原子的芳族或杂芳族环系,或是具有5至20个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或是具有5至20个环原子的非芳香族基团,或这些体系的组合,其中一个或多个基团可进一步被R2取代,或R2可进一步与被取代的基团形成环系。
更优地,Ar1~Ar3分别独立的选自以下基团中的一种:具有5至15个环原子的取代或未取代的芳族或杂芳族环系,或是具有5至15个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或是具有5至15个环原子的非芳香族基团,或这些体系的组合,其中一个或多个基团可进一步被R2取代,或R2可进一步与被取代的基团形成环系。
可以理解,Ar1、Ar2、Ar3可以相同或不同。
R2在每一次出现时,分别独立的选自以下基团中的一种:H,D,直链的具有1至20个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团,支链或环状的具有3至20个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者是甲硅烷基基团,或取代的具有1至20个C原子的酮基基团,或具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团,或具有7至20个C原子的芳氧基羰基基团,氰基基团(-CN),氨基甲酰基基团(-C(=O)NH2),卤甲酰基基团(-C(=O)-X,其中X代表卤素原子),甲酰基基团(-C(=O)-H),异氰基基团,异氰酸酯基团,异硫氰酸酯基团,羟基基团,硝基基团,CF3基团,Cl,Br,F,可交联的基团,取代或未取代的具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或这些体系的组合。
较为优选地,R2在每一次出现时,分别独立的选自以下基团中的一种:H,D,直链的具有1至10个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团,支链或环状的具有3至10个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者是甲硅烷基基团,或取代的具有1至10个C原子的酮基基团,或具有2至10个C原子的烷氧基羰基基团,或具有7至10个C原子的芳氧基羰基基团,氰基基团(-CN),氨基甲酰基基团(-C(=O)NH2),卤甲酰基基团(-C(=O)-X其中X代表卤素原子),甲酰基基团(-C(=O)-H),异氰基基团,异氰酸酯基团,异硫氰酸酯基团,羟基基团,硝基基团,CF3基团,Cl,Br,F,可交联的基团,取代或未取代的具有5至20个环原子的芳族或杂芳族环系,或具有5至20个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或这些体系的组合。
可以理解,当R2多次出现时,各R2可以相同或不同。
m、m1、m2分别独立的选自1~3的整数。优选为1。
在一个较为优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,通式(I)中的Ar1-Ar3在多次出现时,Ar1-Ar3可分别独立的选自以下基团中的至少一种:
其中n1为1或2或3或4。
可以理解,当Ar1多次出现时,各Ar1可以相同或不同;当Ar2多次出现时,各Ar2可以相同或不同;当Ar3多次出现时,各Ar3可以相同或不同;同时,Ar1、Ar2、Ar3可以相同或不同。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H2为如下通式(II)-(V)之一所示的化合物:
其中,
L1表示环原子数为5-60的芳香基团或芳杂基团。
L2表示单键、环原子数为5-30的芳香基团或芳杂基团。
Ar4-Ar9分别独立表示具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系。
X表示单键、N(R3)、C(R3)2、Si(R3)2、O、C=N(R3)、C=C(R3)2、P(R3)、P(=O)R3、S、S=O或SO2。
X2-X9分别独立表示单键、N(R3)、C(R3)2、Si(R3)2、O、C=N(R3)、C=C(R3)2、P(R3)、P(=O)R3、S、S=O或SO2,且X2和X3不同时为单键,X4和X5不同时为单键,X6和X7不同时为单键,X8和X9不同时为单键。
R3、R4、R5分别独立表示H、D、F、CN、烯基、炔基、腈基、胺基、硝基、酰基、烷氧基、羰基、砜基、碳原子数1~30的烷基、碳原子数3~30的环烷基、环原子数为5~60芳香族烃基或芳香族杂环基,其中,R4、R5的连接位置为稠环上任意一碳原子,而且被R4、R5取代的碳原子为一个或多个。
n2表示1-4的整数;较优为2;最优为1。
在一个更优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,其特征在于,所述的有机功能材料H2为如下通式(II-a)-(V-a)之一所示的化合物:
其中,
L1、X3、X4、R2、R3、R4的含义如前所述。
L3的含义如L1;
A1、A2分别独立表示环原子数为5~30的芳香基团或芳杂基团;
Y1~Y17分别独立表示N、C(R2),相邻Y1-Y17之间不同时为N。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的有机功能材料H1和有机功能材料H2至少有一个包含一个如下化学式的结构单元:
其中,
Ar10、Ar11、Ar12、Ar13各自彼此独立的是芳基或杂芳基基团,所述基团可被一个或多个基团R7取代。
Y1-Y11彼此独立的是N或CR8,优选CH。相邻Y4-Y11之间不同时为N。Ar12,Ar13不与N相连。
R6、R7、R8在每一次出现时,分别独立的选自以下基团中的一种:H,D,直链的具有1至20个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团,支链或环状的具有3至20个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷氧基基团或者甲硅烷基基团,或取代的具有1至20个C原子的酮基基团,或具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团,或具有7至20个C原子的芳氧基羰基基团,氰基基团(-CN),氨基甲酰基基团(-C(=O)NH2),卤甲酰基基团(-C(=O)-X其中X代表卤素原子),甲酰基基团(-C(=O)-H),异氰基基团,异氰酸酯基团,异硫氰酸酯基团,羟基基团,硝基基团,CF3基团,Cl,Br,F,可交联的基团,取代或未取代的具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或这些体系的组合。
较优地,R6、R7、R8在每一次出现时,分别独立的选自以下基团中的一种:H,D,直链的具有1至10个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团,支链或环状的具有3至10个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷氧基基团或者甲硅烷基基团,或取代的具有1至10个C原子的酮基基团,或具有2至10个C原子的烷氧基羰基基团,或具有7至10个C原子的芳氧基羰基基团,氰基基团(-CN),氨基甲酰基基团(-C(=O)NH2),卤甲酰基基团(-C(=O)-X其中X代表卤素原子),甲酰基基团(-C(=O)-H),异氰基基团,异氰酸酯基团,异硫氰酸酯基团,羟基基团,硝基基团,CF3基团,Cl,Br,F,可交联的基团,取代或未取代的具有5至20个环原子的芳族或杂芳族环系,或具有5至20个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或这些体系的组合。可以理解,当R6多次出现时,各R6可以相同或不同;当R7多次出现时,各R7可以相同或不同;当R8多次出现时,各R8可以相同或不同;同时,R6、R7、R8可以相同或不同。
r是0-4的整数,较优是1,最优是0。
p是0-3的整数,优选1;q是0-4的整数,优选1或2,且p+q≥2。
L表示单键或连接基团,当L表示连接基团时,L是一种芳基或杂芳基团。
虚线表示连接的单键。
在一个优选的实施例中,按照本发明的组合物,所述的有机功能材料H1优选自但不限于如下结构:
在一个优选的实施例中,按照本发明的组合物,所述的有机功能材料H2优选自但不限于如下结构:
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的组合物进一步包含第三种有机功能材料,第三种有机功能材料选自空穴(也称电洞)注入或传输材料(HIM/HTM),空穴阻挡材料(HBM),电子注入或传输材料(EIM/ETM),电子阻挡材料(EBM),有机基质材料(Host),单重态发光体(荧光发光体),三重态发光体(磷光发光体),热激发延迟荧光材料(TADF)或有机染料。
此处对第三种有机功能材料举例,但不限于此范围:例如O2010135519A1、US20090134784A1和WO 2011110277A1中对各种有机功能材料有详细的描述,特此将此3专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
在最为优选的实施例中,上述的组合物包含第三种有机功能材料,所述的第三种有机功能材料选自单重态发光体(荧光发光体),三重态发光体(磷光发光体)或TADF发光体。
下面对单重态发光体,三重态发光体和TADF材料作一些较详细的描述(但不限于此)。
1.单重态发光体(Singlet Emitter)
单重态发光体往往有较长的共轭π电子系统。迄今,已有许多例子,例如在JP2913116B和WO2001021729A1中公开的苯乙烯胺及其衍生物,在WO2008/006449和WO2007/140847中公开的茚并芴及其衍生物及在US7233019、KR2006-0006760中公开的芘的三芳胺衍生物。
在一个优选的实施方案中,单重态发光体可选自一元苯乙烯胺,二元苯乙烯胺,三元苯乙烯胺,四元苯乙烯胺,苯乙烯膦,苯乙烯醚和芳胺。
一个一元苯乙烯胺是指一化合物,它包含一个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺,最好是芳香胺。一个二元苯乙烯胺是指一化合物,它包含二个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺,最好是芳香胺。一个三元苯乙烯胺是指一化合物,它包含三个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺,最好是芳香胺。一个四元苯乙烯胺是指一化合物,它包含四个无取代或取代的苯乙烯基组和至少一个胺,最好是芳香胺。一个优选的苯乙烯是二苯乙烯,也可以是进一步被取代的二苯乙烯。
相应的膦类和醚类的定义与胺类相似。
芳基胺或芳香胺是指一种化合物,包含三个直接联接氮的无取代或取代的芳香环或杂环系统。这些芳香族或杂环的环系统中至少有一个优选于稠环系统,并最好有至少14个芳香环原子。其中优选的例子有芳香蒽胺,芳香蒽二胺,芳香芘胺,芳香芘二胺,芳香屈胺和芳香屈二胺。一个芳香蒽胺是指一化合物,其中一个二元芳基胺基团直接联到蒽上,最好是在9的位置上。一个芳香蒽二胺是指一化合物,其中二个二元芳基胺基团直接联到蒽上,最好是在9,10的位置上。芳香芘胺,芳香芘二胺,芳香屈胺和芳香屈二胺的定义类似,其中二元芳基胺基团最好联接到芘的1或1,6位置上。
基于乙烯胺及芳胺的单重态发光体的例子,也是优选的例子,可在下述专利文件中找到:WO 2006/000388,WO 2006/058737,WO 2006/000389,WO 2007/065549,WO 2007/115610,US 7250532 B2,DE 102005058557 A1,CN 1583691 A,JP 08053397 A,US 6251531B1,US 2006/210830 A,EP 1957606 A1和US 2008/0113101 A1特此上述列出的专利文件中的全部内容并入本文作为参考,但不限于此范围。
基于均二苯乙烯极其衍生物的单重态发光体的例子有US 5121029。
进一步的优选的单重态发光体可选于茚并芴-胺和茚并芴-二胺,如WO 2006/122630所公开的,苯并茚并芴-胺和苯并茚并芴-二胺,如WO 2008/006449所公开的,二苯并茚并芴-胺和二苯并茚并芴-二胺,如WO2007/140847所公开的。
进一步优选的单重态发光体可选于基于芴的稠环体系,如US2015333277A1、US2016099411A1、US2016204355A1所公开的。
更加优选的单重态发光体可选于芘的衍生物,如US2013175509A1所公开的结构;芘的三芳胺衍生物,如CN102232068B所公开的含有二苯并呋喃单元的芘的三芳胺衍生物;其它具有特定结构的芘的三芳胺衍生物,如CN105085334A、CN105037173A所公开的。其他可用作单重态发光体的材料有多环芳烃化合物,特别是如下化合物的衍生物:蒽如9,10-二(2-萘并蒽),萘,四苯,氧杂蒽,菲,芘(如2,5,8,11-四-t-丁基苝),茚并芘,苯撑如(4,4’-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1’-联苯),二茚并芘,十环烯,六苯并苯,芴,螺二芴,芳基芘(如US20060222886),亚芳香基乙烯(如US5121029,US5130603),环戊二烯如四苯基环戊二烯,红荧烯,香豆素,若丹明,喹吖啶酮,吡喃如4(二氰基亚甲基)-6-(4-对二甲氨基苯乙烯基-2-甲基)-4H-吡喃(DCM),噻喃,双(吖嗪基)亚胺硼化合物(US 2007/0092753 A1),双(吖嗪基)亚甲基化合物,carbostyryl化合物,噁嗪酮,苯并恶唑,苯并噻唑,苯并咪唑及吡咯并吡咯二酮。一些单重态发光体的材料可在下述专利文件中找到:US 20070252517 A1,US4769292,US 6020078,US 2007/0252517 A1,US 2007/0252517 A1。特此将上述列出的专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
在下面的表中列出一些合适的单重态发光体的例子,但不限于此范围。
2.三重态发光体(Triplet Emitter)
三重态发光体也称磷光发光体。在一个优选的实施方案中,三重态发光体是有通式M(L)n的金属络合物,其中M是一金属原子,L每次出现时可以是相同或不同,是一有机配体,它通过一个或多个位置键接或配位连接到金属原子M上,n是一个大于1的整数,较好选是1,2,3,4,5或6。可选地,这些金属络合物通过一个或多个位置联接到一个聚合物上,最好是通过有机配体。
在一个优选的实施方案中,金属原子M选于过渡金属元素或镧系元素或锕系元素,优先选择Ir,Pt,Pd,Au,Rh,Ru,Os,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Re,Cu或Ag,特别优先选择Os,Ir,Ru,Rh,Re,Pd,Au或Pt。
优选地,三重态发光体包含有螯合配体,即配体,通过至少两个结合点与金属配位,特别优先考虑的是三重态发光体包含有两个或三个相同或不同的双齿或多齿配体。螯合配体有利于提高金属络合物的稳定性。
有机配体可选自苯基吡啶衍生物,7,8-苯并喹啉衍生物,2(2-噻吩基)吡啶衍生物,2(1-萘基)吡啶衍生物,或2苯基喹啉衍生物,但不限于此范围;所有这些有机配体都可能被取代,例如被含氟或三氟甲基取代。辅助配体可优先选自乙酸丙酮或苦味酸。
在一个优选的实施方案中,可用作三重态发光体的金属络合物有如下形式:
其中M是一金属,选于过渡金属元素或镧系或锕系元素,特别优选的是Ir,Pt,Au;
Ar1每次出现时可以是相同或不同,是一个环状基团,其中至少包含有一个施主原子,即有一孤对电子的原子,如氮或磷,通过环状基团与金属配位连接;Ar2每次出现时可以是相同或不同,是一个环状基团,其中至少包含有一个C原子,通过环状基团与金属连接,Ar1和Ar2由共价键联接在一起,可各自携带一个或多个取代基团,它们也可再通过取代基团联接在一起,L’每次出现时可以是相同或不同,是一个双齿螯合的辅助配体,最好是单阴离子双齿螯合配体;x可以是0,1,2或3,优选地是2或3;y可以是0,1,2或3,优选地是1或0。
一些三重态发光体的材料极其应用的例子可在下述专利文件和文献中找到,但不限于此范围:WO 200070655,WO 200141512,WO 200202714,WO 200215645,EP 1191613,EP1191612,EP 1191614,WO 2005033244,WO 2005019373,US 2005/0258742,WO2009146770,WO 2010015307,WO 2010031485,WO 2010054731,WO 2010054728,WO2010086089,WO 2010099852,WO 2010102709,US 20070087219 A1,US 20090061681 A1,US20010053462 A1,Baldo,Thompson et al.Nature 403,(2000),750-753,US 20090061681A1,US 20090061681 A1,Adachi et al.Appl.Phys.Lett.78(2001),1622-1624,J.Kido etal.Appl.Phys.Lett.65(1994),2124,Kido et al.Chem.Lett.657,1990,US 2007/0252517A1,Johnson et al.,JACS 105,1983,1795,Wrighton,JACS 96,1974,998,Ma et al.,Synth.Metals 94,1998,245,US 6824895,US 7029766,US 6835469,US 6830828,US20010053462 A1,WO 2007095118 A1,US 2012004407A1,WO 2012007088A1,WO2012007087A1,WO 2012007086A1,US 2008027220A1,WO 2011157339A1,CN 102282150A,WO 2009118087A1,WO 2013107487A1,WO 2013094620A1,WO 2013174471A1,WO2014031977A1,WO 2014112450A1,WO 2014007565A1,WO 2014038456A1,WO 2014024131A1,WO 2014008982A1,WO2014023377A1。特此将上述列出的专利文件和文献中的全部内容并入本文作为参考。
在下面的表中列出一些合适的三重态发光体的例子,但不限于此范围。
3.热激活延迟荧光发光材料(TADF):
传统有机荧光材料只能利用电激发形成的25%单线态激子发光,器件的内量子效率较低(最高为25%)。尽管磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间穿越,可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光,使器件的内量子效率达到100%。但磷光材料昂贵,材料稳定性差,器件效率滚降严重等问题限制了其在OLED中的应用。热激活延迟荧光发光材料是继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。该类材料一般具有小的单线态-三线态能级差(ΔEst),三线态激子可以通过反系间穿越转变成单线态激子发光。这可以充分利用电激发下形成的单线态激子和三线态激子。器件内量子效率可达到100%。同时材料结构可控,性质稳定,价格便宜无需要贵金属,在OLED领域的应用前景广阔。
TADF材料需要具有较小的单线态-三线态能级差,较好是ΔEst<0.3eV,次好是ΔEst<0.25eV,更好是ΔEst<0.20eV,最好是ΔEst<0.1eV。在一个优选的实施方案中,TADF材料有比较小的ΔEst,在另一个优选的实施方案中,TADF有较好的荧光量子效率。一些TADF发光的材料可在下述专利文件中找到,但不限于此范围:CN103483332(A),TW201309696(A),TW201309778(A),TW201343874(A),TW201350558(A),US20120217869(A1),WO2013133359(A1),WO2013154064(A1),Adachi,et.al.Adv.Mater.,21,2009,4802,Adachi,et.al.Appl.Phys.Lett.,98,2011,083302,Adachi,et.al.Appl.Phys.Lett.,101,2012,093306,Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2012,11392,Adachi,et.al.NaturePhotonics,6,2012,253,Adachi,et.al.Nature,492,2012,234,Adachi,et.al.J.Am.Chem.Soc,134,2012,14706,Adachi,et.al.Angew.Chem.Int.Ed,51,2012,11311,Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2012,9580,Adachi,et.al.Chem.Commun.,48,2013,10385,Adachi,et.al.Adv.Mater.,25,2013,3319,Adachi,et.al.Adv.Mater.,25,2013,3707,Adachi,et.al.Chem.Mater.,25,2013,3038,Adachi,et.al.Chem.Mater.,25,2013,3766,Adachi,et.al.J.Mater.Chem.C.,1,2013,4599,Adachi,et.al.J.Phys.Chem.A.,117,2013,5607,特此将上述列出的专利或文章文件中的全部内容并入本文作为参考。
按照本发明的一种组合物,所述的至少一种有机溶剂选自芳族或杂芳族、酯、芳族酮或芳族醚、脂肪族酮或脂肪族醚、脂环族或烯烃化合物。
在一个优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,所述的至少一种有机溶剂选自基于芳族或杂芳族的溶剂。
适合本发明的基于芳族或杂芳族溶剂的例子有,但不限制于:对二异丙基苯、戊苯、四氢萘、环己基苯、氯萘、1,4-二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、二戊苯、三戊苯、戊基甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯、丁苯、十二烷基苯、二己基苯、二丁基苯、对二异丙基苯、环己基苯、苄基丁基苯、二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、1-甲基萘、1,2,4-三氯苯、4,4-二氟二苯甲烷、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、二苯甲烷、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、N-甲基二苯胺、4-异丙基联苯、α,α-二氯二苯甲烷、4-(3-苯基丙基)吡啶、苯甲酸苄酯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-异丙基萘、喹啉、异喹啉、2-呋喃甲酸甲酯、2-呋喃甲酸乙酯等。
适合本发明的基于芳族酮的溶剂的例子有,但不限制于:1-四氢萘酮,2-四氢萘酮,2-(苯基环氧)四氢萘酮,6-(甲氧基)四氢萘酮,苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、及它们的衍生物,如4-甲基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2-甲基苯乙酮、4-甲基苯丙酮、3-甲基苯丙酮、2-甲基苯丙酮等。
适合本发明的基于芳族醚的溶剂的例子有,但不限制于:3-苯氧基甲苯、丁氧基苯、对茴香醛二甲基乙缩醛、四氢-2-苯氧基-2H-吡喃、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、1,4-苯并二噁烷、1,3-二丙基苯、2,5-二甲氧基甲苯、4-乙基本乙醚、1,3-二丙氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、4-(1-丙烯基)-1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、缩水甘油基苯基醚、二苄基醚、4-叔丁基茴香醚、反式-对丙烯基茴香醚、1,2-二甲氧基苯、1-甲氧基萘、二苯醚、2-苯氧基甲醚、2-苯氧基四氢呋喃、乙基-2-萘基醚。
在一些优选的实施例中,按照本发明的组合物,所述的至少一种的有溶剂可选自:脂肪族酮,例如,但不限于:2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、葑酮、佛尔酮、异佛尔酮、二正戊基酮等;或脂肪族醚,例如,戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。
在另一些优选的实施例中,按照本发明的组合物,上述的至少一种的有溶剂可选自基于酯的溶剂:辛酸烷酯、癸二酸烷酯、硬脂酸烷酯、苯甲酸烷酯、苯乙酸烷酯、肉桂酸烷酯、草酸烷酯、马来酸烷酯、烷内酯、油酸烷酯等。特别优选:辛酸辛酯、癸二酸二乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、异壬酸异壬酯。
所述的溶剂可以是单独使用,也可以是作为两种或多种有机溶剂的混合物使用。
在某些优选的实施例中,按照本发明的一种组合物,包含有一种如上所述的有机功能化合物及至少一种有机溶剂,还可进一步包含另一种有机溶剂,另一种有机溶剂的例子,包括(但不限于):甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,4二氧杂环己烷、丙酮、甲基乙基酮、1,2二氯乙烷、3-苯氧基甲苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢萘、萘烷、茚和/或它们的混合物。
一些优选的实施例中,特别适合本发明的溶剂是汉森(Hansen)溶解度参数在以下范围内的溶剂:
δd(色散力)在17.0MPa1/2~23.2MPa1/2的范围,尤其是在18.5MPa1/2~21.0MPa1/2的范围;
δp(极性力)在0.2MPa1/2~12.5MPa1/2的范围,尤其是在2.0MPa1/2~6.0MPa1/2的范围;
δh(氢键力)在0.9MPa1/2~14.2MPa1/2的范围,尤其是在2.0MPa1/2~6.0MPa1/2的范围。
按照本发明的组合物,其中有机溶剂在选取时需考虑其沸点参数。本发明中,所述的有机溶剂的沸点≥150℃;优选为≥180℃;较优选为≥200℃;更优为≥250℃;最优为≥275℃或≥300℃。这些范围内的沸点对防止喷墨印刷头的喷嘴堵塞是有益的。所述的有机溶剂可从溶剂体系中蒸发,以形成包含功能材料薄膜。本发明进一步涉及所述组合物作为印刷油墨在制备有机电子器件时的用途,特别优选的是通过打印或涂布的制备方法。
其中,适合的打印或涂布技术包括(但不限于)喷墨打印,活版印刷,丝网印刷,浸涂,旋转涂布,刮刀涂布,辊筒印花,扭转辊印刷,平版印刷,柔版印刷,轮转印刷,喷涂,刷涂或移印,狭缝型挤压式涂布等。首选的是凹版印刷,丝网印刷及喷墨印刷。凹版印刷,喷墨印刷将在本发明的实施例中应用。溶液或悬浮液可以另外包括一个或多个组份例如表面活性化合物,润滑剂,润湿剂,分散剂,疏水剂,粘接剂等,用于调节粘度,成膜性能,提高附着性等。有关打印技术,及其对有关溶液的相关要求,如溶剂及浓度,粘度等,的详细信息请参见Helmut Kipphan主编的《印刷媒体手册:技术和生产方法》(Handbook of Print Media:Technologies and Production Methods),ISBN 3-540-67326-1。
如上所述的制备方法,所述的组合物形成功能层,该功能层的厚度在5nm-1000nm。
本发明进一步涉及一种有机电子器件,至少包含一种如上所述的组合物。所述的有机电子器件可选于,但不限于:有机发光二极管(OLED),有机光伏电池(OPV),有机发光电池(OLEEC),有机场效应管(OFET),有机发光场效应管,有机激光器,有机自旋电子器件,有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon Emitting Diode)等,特别优选的是有机电致发光器件,如OLED,OLEEC,有机发光场效应管。
在某些特别优选的实施例中,上述的有机电致发光器件,至少包含有一发光层,发光层由上述的组合物制备而成。
在以上所述的发光器件,特别是OLED中,包括一基片,一阳极,至少一发光层,一阴极。
基片可以是不透明或透明。一个透明的基板可以用来制造一个透明的发光元器件。例如可参见,Bulovic等Nature 1996,380,p29,和Gu等,Appl.Phys.Lett.1996,68,p2606。基片可以是刚性的或弹性的。基片可以是塑料,金属,半导体晶片或玻璃。最好是基片有一个平滑的表面。无表面缺陷的基板是特别理想的选择。在一个优选的实施例中,基片是柔性的,可选于聚合物薄膜或塑料,其玻璃化温度Tg为150℃以上,较好是超过200℃,更好是超过250℃,最好是超过300℃。合适的柔性基板的例子有,但不限于:聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚乙二醇(2,6-萘)(PEN)。
阳极可包括一导电金属或金属氧化物,或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一个的实施例中,阳极的功函数和发光层中的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能级的差的绝对值小于0.5eV,较好是小于0.3eV,最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包括但不限于:Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO)等。其他合适的阳极材料是已知的,本领域普通技术人员可容易地选择使用。阳极材料可以使用任何合适的技术沉积,如一合适的物理气相沉积法,包括射频磁控溅射,真空热蒸发,电子束(e-beam)等。在某些实施例中,阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市场上买到,并且可以用来制备根据本发明的器件。
阴极可包括一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到EIL或ETL或直接到发光层中。在一个的实施例中,阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值小于0.5eV,较好是小于0.3eV,最好是小于0.2eV。原则上,所有可用作OLED的阴极的材料都可能作为本发明器件的阴极材料。阴极材料的例子包括但不限于:Al、Au、Ag、Ca、Ba、Mg、LiF/Al、Mg/Ag合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。阴极材料可以使用任何合适的技术沉积,如一合适的物理气相沉积法,包括射频磁控溅射,真空热蒸发,电子束(e-beam)等。
OLED还可以包含其他功能层,如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)。适合用于这些功能层中的材料在上面及在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中有详细的描述,特此将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
按照本发明的发光器件,其发光波长在300到1000nm之间,较好的是在350到900nm之间,更好的是在400到800nm之间。
本发明还涉及按照本发明的电致发光器件在各种电子设备中的应用,包含,但不限于,显示设备,照明设备,光源,传感器等等。
下面将结合优选实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于下述实施例,应当理解,所附权利要求概括了本发明的范围在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到,对本发明的各实施例所进行的一定的改变,都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
具体实施例
实施例1:化合物1的合成
氮气流保护下于250mL干燥三口瓶中,加入镁屑(720mg,30mmol)和1mL DIBAH,并将式1-2所示化合物(6.18g,20mmol)溶于50mL无水THF,缓慢滴加至三口瓶中,滴加完毕后,升温至55℃,反应2h后得到格氏试剂;在氮气保护下,将制备好的格氏试剂转移至滴液漏斗中,趁热缓慢滴加至式1-1所示的化合物(10.6g,20mmol)的THF(50mL)溶液中,滴加完毕后,升温至50℃,反应12h。反应结束后,加水淬灭,加入适量稀盐酸调节至中性或弱酸性,分液,有机层干燥后旋干,向所得固体加入溶剂(PE/DCM=5/1,40mL)打浆,抽滤,所得固体烘干得到中间体1(10.8g,75%)。
氮气流保护下于250mL干燥三口瓶中,加入镁屑(480mg,20mmol)和1mL DIBAH并将1-3(4.6g,15mmol)溶于50mL无水THF,缓慢滴加至其中,滴加完毕后,升温至55℃,反应2h后得到格氏试剂;在氮气保护下,将制备好的格氏试剂转移至滴液漏斗中,趁热缓慢滴加至中间体1(7.95g,15mmol)的THF(50mL)溶液中,滴加完毕后,升温至50℃,反应12h。反应结束后,加水淬灭,加入适量稀盐酸调节至中性或弱酸性,分液,有机层干燥后旋干,向所得固体加入溶剂(PE/DCM=5/1,40mL)打浆,抽滤,所得固体烘干得到化合物1(8.2g,60%)
实施例2:化合物2的合成
氮气流保护下于250mL干燥三口瓶中,加入镁屑(720mg,30mmol)和1mL DIBAH,并将式2-2所示的化合物(6.18g,20mmol)溶于50mL无水THF,缓慢滴加至三口瓶中,滴加完毕后,升温至55℃,反应2h后得到格氏试剂,在氮气保护下,将制备好的格氏试剂转移至滴液漏斗中,趁热缓慢滴加至式2-1所示的化合物(9.18g,20mmol)的THF(50mL)溶液中,滴加完毕后,升温至50℃,反应12h。反应结束后,加水淬灭,加入适量稀盐酸调节至中性或弱酸性,分液,有机层干燥后旋干,向所得固体加入溶剂(PE/DCM=5/1,40mL)打浆,抽滤,所得固体烘干得到中间体2(9.2g,70%)。
氮气流保护下于250mL干燥三口瓶中,加入镁屑(240mg,10mmol)和1mL DIBAH,并将式2-3所示的化合物(3.8g,10mmol)溶于50mL无水THF,缓慢滴加至其中,滴加完毕后,升温至55℃,反应2h后得到格氏试剂,在氮气保护下,将制备好的格氏试剂转移至滴液漏斗中,趁热缓慢滴加至中间体2(6.6g,10mmol)的THF(50mL)溶液中,滴加完毕后,升温至50℃,反应12h。反应结束后,加水淬灭,加入适量稀盐酸调节至中性或弱酸性,分液,有机层干燥后旋干,向所得固体加入溶剂(PE/DCM=5/1,40mL)打浆,抽滤,所得固体烘干得到化合物2(6.0g,65%)
实施例3:化合物3的合成
在氮气流下装有冷凝管的250mL三口烧瓶中,加入式3-1所示化合物(10.3g,20mmol)、式3-2所示化合物(4.9g,20mmol)、碳酸钾(8.3g,60mmol)、Pd(PPh3)4(690mg,0.6mmol)、150mL甲苯和30mL水,90℃搅拌过夜。反应结束后,水洗有机相,收集有机相并旋干,通过柱色谱纯化得固体中间体3(9.8g,77%)。
在氮气流下装有冷凝管的250mL三口烧瓶中,加入式3-3所示的化合物(5.8g,15mmol)、中间体3(9.6g,15mmol)、碘化亚铜(300mg,1.6mmol)、Cs2CO3(5.2g,16mmol)、150mLDMF,150℃搅拌过夜。反应结束后,水洗有机相,收集有机相,旋干并通过柱色谱纯化得化合物3(8.5g,60%)。
实施例4:化合物4的合成
在氮气流下装有冷凝管的250mL三口烧瓶中,加入式4-1所示化合物(10.3g,20mmol)、4-2(4.9g,20mmol)、碘化亚铜(300mg,1.6mmol)、Cs2CO3(5.2g,16mmol)、150mLDMF,150℃搅拌过夜。反应结束后,水洗有机相,收集有机相并旋干,通过柱色谱纯化得固体中间体4(8.9g,70%)。
在氮气流下装有冷凝管的250mL三口烧瓶中,加入式4-3所示化合物(3.8g,10mmol)、中间体4(6.4g,10mmol)、碳酸钾(4.1g,30mmol)、Pd(PPh3)4(350mg,0.3mmol)、100mL甲苯和15mL水,90℃搅拌过夜。反应结束后,水洗有机相,收集有机相,旋干并通过柱色谱纯化得化合物4(5.7g,60%)。
实施例5:化合物5的合成
在氮气流下装有冷凝管的250mL三口烧瓶中,将化合物5-1(7.47,10ml)和螺二芴-4-硼酸(3.61g,10mmol)加入三口烧瓶中,用100ml甲苯和20ml水搅拌溶解,然后加入Pd(PPh3)4(665mg,0.05mmol)和K2CO3(2.76g,20mmol)。将反应液搅拌回流12小时,冷却,分液,有机相用100ml水洗涤反应液3次,无水硫酸钠干燥,然后蒸发除去溶剂,残余物用DCM/PE(1:10)过柱子纯化,得到白色固体化合物5(6.37g,收率62%)。
实施例6:化合物6的合成
在氮气流下装有冷凝管的250mL三口烧瓶中,将化合物5-2(7.86g,10mmol)和中间体A(5.35g,10mmol)加入三口烧瓶中,用100ml无水甲苯搅拌溶解,然后加入Pd(dba)2(665g,0.5mmol),NatB(1.92g,20mmol)和2ml的TTBP甲苯溶液。将反应液搅拌回流12小时,冷却,用100ml水洗涤三次反应液,无水硫酸钠干燥,然后蒸发除去溶剂,残余物用DCM/PE(1:10)过柱子纯化,得到白色固体(7.19g,收率58%)。
其中,化合物1-化合物6的分子量及升华温度测试结果如表一所示:
表一
有机化合物材料的能级可通过量子计算得到,比如利用TD-DFT(含时密度泛函理论)通过Gaussian09W(Gaussian Inc.),具体的模拟方法可参见WO2011141110。首先用半经验方法“Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1”(Charge 0/Spin Singlet)来优化分子几何结构,然后有机分子的能量结构由TD-DFT(含时密度泛函理论)方法算得“TD-SCF/DFT/Default Spin/B3PW91”与基组“6-31G(d)”(Charge 0/Spin Singlet)。HOMO和LUMO能级按照下面的校准公式计算,S1,T1和谐振因子f(S1)直接使用。
HOMO(eV)=((HOMO(G)×27.212)-0.9899)/1.1206
LUMO(eV)=((LUMO(G)×27.212)-2.0041)/1.385
其中HOMO(G)和LUMO(G)是Gaussian 09W的直接计算结果,单位为Hartree。结果如表二所示:
表二
其中,
化合物1、化合物2和化合物5用于有机功能材料H1;
化合物3、化合物4和化合物6用于有机功能材料H2。
组合物的制备:
实施例制备组合物中所含的第三种有机功能材料是如下式所示的金属配合物E1,作为磷光客体,其合成参照专利CN102668152。
按以下搭配方式制备组合物,且第一有机功能材料H1与第二有机功能材料H2的摩尔比为1:1。
实施例7:化合物1+化合物3(LUMO(化合物1)-HOMO(化合物3)=2.76eV)
实施例8:化合物1+化合物4(LUMO(化合物1)-HOMO(化合物4)=2.83eV)
实施例9:化合物2+化合物3(LUMO(化合物2)-HOMO(化合物3)=2.71eV)
实施例10:化合物2+化合物4(LUMO(化合物2)-HOMO(化合物4)=2.78eV)
实施例11:化合物5+化合物6(LUMO(化合物5)-HOMO(化合物6)=2.73eV)
以上组合物的制备方法如下:
在小瓶内放入搅拌子,清洗干净后转移至手套箱中。在小瓶中配制9.8g 3-苯氧基甲苯溶剂。在手套箱中称取0.19g实施例7-11中的混合物和0.01g E1,加到小瓶中的溶剂体系中,搅拌混合。在60℃温度下搅拌直至有机混合物完全溶解后,冷却至室温。将得到的有机混合物溶液经0.2um PTFE滤膜过滤。密封并保存
有机组合物的粘度由DV-I Prime Brookfield流变仪测试;有机组合物的表面张力由SITA气泡压力张力仪测试。
经上述测试,得到的5种有机组合物的粘度均为5.7±0.5cPs-6.4±0.5cPs范围,表面张力为32.3±0.5dyne/cm-34.1±0.5dyne/cm范围。
在进一步的实验中,实施例7-11的混合物在如下的溶剂中制备组合物:1-四氢萘酮,1-甲氧基萘,四氢萘,环己基苯,氯萘,1,4-二甲基萘,3-异丙基联苯,对甲基异丙苯,二戊苯,邻二乙苯,对二乙苯,1,2,3,4-四甲苯,1,2,3,5-四甲苯,1,2,4,5-四甲苯,十二烷基苯,1-甲基萘,4-异丙基联苯,苯甲酸苄酯,1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷,2-异丙基萘,二苄醚,所得的组合物其粘度均在2cPs-20cPs的范围,经过组合溶剂及其他方法可对粘度做进一步的调节,可以适合喷墨打印等技术的需求。
对比实施例1:
组合物的制备与上述实施例1相同,唯一的区别是用化合物1取代实施例1中化合物1+化合物3的组合。
OLED器件的制备:
具有ITO/HIL/HTL/EML(实施例7-实施例11、对比实施例1)/Al,OLED器件的制备步骤如下:
1)ITO透明电极(阳极)玻璃衬底的清洗:使用5%Decon90清洗液的水溶液超声处理30分钟,之后去离子水超声清洗数次,然后异丙醇超声清洗,氮气吹干;在氧气等离子下处理5分钟,以清洁ITO表面并提升ITO电极的功函;
2)HIL及HTL的制备:在经过氧气等离子体处理过的玻璃衬底上旋涂PEDOT:PSS(CleviosTM PEDOT:PSS Al4083),得到80nm的薄膜,旋涂完成后在空气中150℃退火20分钟,然后在PEDOT:PSS层上旋涂得到20nm的Poly-TFB薄膜(CAS:223569-31-1,购自Lumtec.Corp;5mg/mL甲苯溶液),随后在180℃的热板上处理60分钟;
3)发光层制备:将上述组合物在氮气手套箱中旋涂得到80nm薄膜,然后在120℃退火10分钟。
4)阴极制备:将旋涂完成的器件放入真空蒸镀腔体,依次蒸镀2nm钡和100nm铝,完成发光器件。
5)所有器件在氮气手套箱中采用紫外固化树脂加玻璃盖板封装。
各OLED器件的电流电压(J-V)特性通过表征设备来表征,同时记录重要的参数如效率,寿命及外部量子效率。经检测,实施例7-实施例11的发光效率和寿命都是对比实施例1的3倍以上。可见,采用本发明的有机混合物制备的OLED器件,其发光效率和寿命均得到大大提高,且外部量子效率也得到明显提高。
应当理解的是,本发明的应用不限于上述的举例,对本领域普通技术人员来说,可以根据上述说明加以改进或变换,所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (16)
1.一种组合物,包含至少两种有机功能材料H1和H2,及至少一种有机溶剂,其特征在于:1)min(LUMO(H1)-HOMO(H2),LUMO(H2)-HOMO(H1))≤min(ET(H1),ET(H2))+0.1eV,其中LUMO(H1),HOMO(H1)及ET(H1)分别是所述H1的最低未占有轨道,最高占有轨道及三线态能级;LUMO(H2),HOMO(H2)及ET(H2)分别是所述H2的最低未占有轨道,最高占有轨道及三线态能级;2)所述有机功能材料H1和H2的分子量的差>100g/mol,或所述有机功能材料H1和H2的升华温度的差>50K;所述有机功能材料H1和所述有机功能材料H2具有异质结构且能够形成复合受激态的共主体。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物在25℃的粘度在1cPs到100cPs的范围,和/或所述组合物在25℃的表面张力在19dyne/cm到50dyne/cm的范围。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述有机功能材料H1与所述有机功能材料H2在所述有机溶剂中的溶解度均大于或等于0.5wt%,且所述有机功能材料H1与H2在所述有机溶剂中的溶解度差小于或等于0.2wt%。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述有机功能材料H1与所述有机功能材料H2的分子量至少有一个大于或等于800g/mol。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物中所述有机功能材料H1与所述有机功能材料H2的摩尔比为(1:9)-(9:1)。
6.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述有机功能材料H1具有电子传输特性,所述有机功能材料H2具有空穴传输特性。
8.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述有机功能材料H1具有通式(I)所示的结构,
其中,
Z4,Z5,Z6分别独立的选自N或CR2,且Z4,Z5,Z6中至少一个为N原子;
Ar1~Ar3分别独立的选自以下基团中的一种:具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系,或是具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或是具有5至40个环原子的非芳香族基团,或这些体系的组合,其中一个或多个基团可进一步被R2取代,或R2可进一步与被取代的基团形成环系;
R2在每一次出现时,分别独立的选自以下基团中的一种:H,D,直链的具有1至20个C原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团,支链或环状的具有3至20个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷氧基基团或者是甲硅烷基基团,或取代的具有1至20个C原子的酮基基团,或具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团,或具有7至20个C原子的芳氧基羰基基团,氰基基团,氨基甲酰基基团,卤甲酰基基团,甲酰基基团,异氰基基团,异氰酸酯基团,异硫氰酸酯基团,羟基基团,硝基基团,CF3基团,Cl,Br,F,可交联的基团,取代或未取代的具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或这些体系的组合;
m、m1、m2分别独立地选自1~3的整数。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物,其特征在于,所述有机功能材料H2为如下通式(II)-(V)之一所示的化合物:
其中,
L1表示环原子数为5-60的芳香基团或芳杂基团;
L2表示单键、环原子数为5-30的芳香基团或芳杂基团;
Ar4-Ar9分别独立表示具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系;
X表示单键、N(R3)、C(R3)2、Si(R3)2、O、C=N(R3)、C=C(R3)2、P(R3)、P(=O)R3、S、
S=O或SO2;
X2-X9分别独立表示单键、N(R3)、C(R3)2、Si(R3)2、O、C=N(R3)、C=C(R3)2、P(R3)、P(=O)R3、S、S=O或SO2,且X2和X3不同时为单键,X4和X5不同时为单键,X6和X7不同时为单键,X8和X9不同时为单键;
R3、R4、R5分别独立表示H、D、F、CN、烯基、炔基、腈基、胺基、硝基、酰基、烷氧基、羰基、砜基、碳原子数1~30的烷基、碳原子数3~30的环烷基、环原子数为5~60芳香族烃基或芳香族杂环基,其中,R4、R5的连接位置为稠环上任意一碳原子,而且被R4、R5取代的碳原子为一个或多个;
n2表示1-4的整数。
11.根据权利要求1-9任一项所述的组合物,其特征在于,所述有机功能材料H1和H2中至少有一个包含一个如下化学式所示的结构单元:
其中,
Ar10、Ar11、Ar12、Ar13各自彼此独立的是芳基或杂芳基基团,所述基团可被一个或多个基团R7取代;
Y1-Y11彼此独立的是N或CR8;相邻Y4-Y11之间不同时为N;Ar12,Ar13不与N相连;
R6、R7、R8在每一次出现时,分别独立的选自以下基团中的一种:H,D,具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团,支链或环状的具有3至20个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷氧基基团或者甲硅烷基基团,或取代的具有1至20个C原子的酮基基团,或具有2至20个C原子的烷氧基羰基基团,或具有7至20个C原子的芳氧基羰基基团,氰基基团,氨基甲酰基基团,卤甲酰基基团),甲酰基基团(-C(=O)-H),异氰基基团,异氰酸酯基团,异硫氰酸酯基团,羟基基团,硝基基团,CF3基团,Cl,Br,F,可交联的基团,取代或未取代的具有5至40个环原子的芳族或杂芳族环系,或具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团,或这些体系的组合;
r是0-4的整数;
p是0-3的整数;q是0-4的整数,且p+q≥2;
L表示单键或连接基团,当L表示连接基团时,L是一种芳基或杂芳基团;
虚线表示连接的单键。
12.根据权利要求1-9任一项所述的组合物,其特征在于,所述的组合物进一步包含第三种有机功能材料,所述的第三种有机功能材料选自空穴注入或传输材料、空穴阻挡材料、电子注入或传输材料、电子阻挡材料、有机基质材料、单重态发光体、三重态发光体、热激发延迟荧光材料或有机染料。
13.根据权利要求1-9任一项所述的组合物,其特征在于,所述的至少一种有机溶剂选自芳族或杂芳族、酯、芳族酮或芳族醚、脂肪族酮或脂肪族醚、脂环族或烯烃化合物。
14.一种有机电子器件,包含如权利要求1-13任一项所述的组合物。
15.根据权利要求14所述的有机电子器件,其特征在于,所述有机电子器件选自有机发光二极管、有机光伏电池、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件或有机传感器。
16.根据权利要求15所述的有机电子器件,其特征在于,所述有机电子器件是有机电致发光器件,所述有机电致发光器件至少包含发光层,所述发光层由权利要求1-13任一项所述的组合物制备而成。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2017113961462 | 2017-12-21 | ||
CN201711396146 | 2017-12-21 | ||
PCT/CN2018/121561 WO2019120177A1 (zh) | 2017-12-21 | 2018-12-17 | 用于制备有机电子器件的组合物、有机电子器件及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111279508A CN111279508A (zh) | 2020-06-12 |
CN111279508B true CN111279508B (zh) | 2023-04-18 |
Family
ID=66994377
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201880069780.1A Active CN111279508B (zh) | 2017-12-21 | 2018-12-17 | 组合物及其应用、有机电子器件 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111279508B (zh) |
WO (1) | WO2019120177A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20230006142A1 (en) * | 2019-09-20 | 2023-01-05 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Multi-component composition |
CN111606866A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-09-01 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机化合物及其电致发光的应用 |
CN114751892A (zh) * | 2021-01-10 | 2022-07-15 | 浙江光昊光电科技有限公司 | 一种有机混合物及其在有机电子器件的应用 |
CN114763475A (zh) * | 2021-01-10 | 2022-07-19 | 浙江光昊光电科技有限公司 | 一种有机混合物及其在有机电子器件的应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103985822A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-08-13 | 广州华睿光电材料有限公司 | 有机混合物、包含其的组合物、有机电子器件及应用 |
CN104277064A (zh) * | 2013-07-07 | 2015-01-14 | 潘才法 | 一种包含增溶结构单元的化合物及其在电子器件中的应用 |
CN105153811A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-12-16 | 广州华睿光电材料有限公司 | 印刷油墨及电子器件 |
KR101744248B1 (ko) * | 2016-09-06 | 2017-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 유기발광 소자 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102214798B (zh) * | 2011-05-20 | 2013-10-16 | 电子科技大学 | 一种白光有机电致发光器件及其制备方法 |
CN103922995B (zh) * | 2014-04-08 | 2018-05-18 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机电致发光器件及显示装置 |
-
2018
- 2018-12-17 WO PCT/CN2018/121561 patent/WO2019120177A1/zh active Application Filing
- 2018-12-17 CN CN201880069780.1A patent/CN111279508B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104277064A (zh) * | 2013-07-07 | 2015-01-14 | 潘才法 | 一种包含增溶结构单元的化合物及其在电子器件中的应用 |
CN103985822A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-08-13 | 广州华睿光电材料有限公司 | 有机混合物、包含其的组合物、有机电子器件及应用 |
CN105153811A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-12-16 | 广州华睿光电材料有限公司 | 印刷油墨及电子器件 |
KR101744248B1 (ko) * | 2016-09-06 | 2017-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 유기발광 소자 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019120177A1 (zh) | 2019-06-27 |
CN111279508A (zh) | 2020-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111278838B (zh) | 含硼杂环化合物、高聚物、混合物、组合物及其用途 | |
CN111278795B (zh) | 有机混合物及其在有机电子器件中的应用 | |
CN109638171B (zh) | 有机混合物、高聚物、组合物及其用途 | |
CN109791993B (zh) | 有机混合物、组合物以及有机电子器件 | |
WO2017092508A1 (zh) | D-a型化合物及其应用 | |
CN111279508B (zh) | 组合物及其应用、有机电子器件 | |
CN110759930B (zh) | 螺环化合物及其用途 | |
CN109705107B (zh) | 稠环有机化合物、包含其的混合物及有机电子器件 | |
CN110981895B (zh) | 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件 | |
CN111848590B (zh) | 化合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件 | |
CN109705100B (zh) | 含萘咔唑类有机光化合物、混合物、组合物及其用途 | |
CN111868050B (zh) | 用于制备有机电子器件的组合物、有机电子器件及应用 | |
WO2017118137A1 (zh) | 咔唑衍生物、高聚物、混合物、组合物、有机电子器件及其应用 | |
CN109792001B (zh) | 有机化合物、有机混合物、有机电子器件 | |
CN109790087B (zh) | 氘代稠环化合物、高聚物、混合物、组合物以及有机电子器件 | |
CN109659448B (zh) | 有机混合物、组合物及有机电子器件 | |
CN109705018B (zh) | 有机化合物、有机混合物、组合物及有机电子器件 | |
CN110759910A (zh) | 吡啶化合物及其用途 | |
WO2017118174A1 (zh) | 用于制备有机电子器件的有机功能化合物及其应用 | |
CN110845525B (zh) | 萘并咔唑类化合物及其应用 | |
CN111263986B (zh) | 包含有热激发延迟荧光材料的印刷油墨及其应用 | |
CN111278839B (zh) | 一种有机金属配合物、高聚物、混合物、组合物及有机电子器件 | |
CN110669048A (zh) | 基于含氮稠环的有机化合物及其应用 | |
CN109790129B (zh) | 芘三嗪类衍生物及其在有机电子器件中的应用 | |
CN113004336B (zh) | 过渡金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |