CN111270288A - 一种新型二氧化钛负极材料的制备方法 - Google Patents

一种新型二氧化钛负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111270288A
CN111270288A CN202010072782.5A CN202010072782A CN111270288A CN 111270288 A CN111270288 A CN 111270288A CN 202010072782 A CN202010072782 A CN 202010072782A CN 111270288 A CN111270288 A CN 111270288A
Authority
CN
China
Prior art keywords
micro
arc oxidation
titanium dioxide
preparing
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010072782.5A
Other languages
English (en)
Inventor
赵春香
王振廷
朱志众
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heilongjiang University of Science and Technology
Original Assignee
Heilongjiang University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heilongjiang University of Science and Technology filed Critical Heilongjiang University of Science and Technology
Priority to CN202010072782.5A priority Critical patent/CN111270288A/zh
Publication of CN111270288A publication Critical patent/CN111270288A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/26—Anodisation of refractory metals or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/026—Anodisation with spark discharge
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，属于锂电池负极材料合成技术领域。所述方法为：将TA1合金箔裁剪到指定尺寸，打磨清洗后干燥；配制微弧氧化电解液，倒入微弧氧化电解槽中，将TA1合金箔浸润到盛有电解液的微弧氧化电解槽中并将其固定于固定架上，打开电解槽搅拌装置及微弧氧化循环水装置，以TA1合金箔为正极，不锈钢板为负极，夹住正负极；开通微弧氧化电源，设置参数，打开开关，按照设定的参数进行制备，结束后酒精清洗即可。本发明制备的TiO2负极材料，原位生长于集流体上，没有脱落的隐患且能增强整体强度，与现有的TiO2负极材料相比可以更好的克服锂离子不可逆进入脱出的问题，有更好的稳定性，使循环稳定性和倍率性能提升。

Description

一种新型二氧化钛负极材料的制备方法
技术领域
本发明属于锂电池负极材料合成技术领域，具体涉及一种新型二氧化钛负极材料的制备方法。
背景技术
TiO2作为锂离子电池负极材料具有成本低廉、环境友好等特点，其有较高的电解液兼容性，被认为是理想的锂离子电池负极材料之一，加之其只有4％的体积膨胀率使人们对其更加寄予厚望。然而，一方面，商业化使用的TiO2充放电容量很低，不能满足人们的日常要求；另一方面，传统的二氧化钛无法做到直接生长在集流体上，只能通过粘结剂涂覆在集流体上，这就造成了二氧化钛容易脱落以及过程繁琐的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决锂离子负极材料TiO2充放电容量低、在集流体上易脱落的问题，提供一种新型二氧化钛负极材料的制备方法。
本发明以TA1合金箔为基底，进行微弧氧化，以微弧氧化的方式在TA1合金箔上原位生成TiO2负极材料。用本方法制作的TiO2负极材料具有与基体结合牢固、材料合成快速、二氧化钛原位生长、反应物即是集流体、使用材料无污染、操作简单的特点。原位生长TiO2负极材料为涂层状，同时提高材料的整体强度，有利于制作锂离子电池。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，所述方法为：
(1)将TA1合金箔裁剪到指定尺寸，打磨后超声清洗20～40min，清洗后的TA1合金箔放于鼓风干燥箱中干燥，并保存备用；
(2)配制微弧氧化电解液，倒入微弧氧化电解槽中，并进行搅拌加速电解液溶解；
(3)将(1)中的TA1合金箔浸润到盛有电解液的微弧氧化电解槽中并将其固定于固定架上，打开电解槽搅拌装置及微弧氧化循环水装置，以TA1合金箔为正极，不锈钢板为负极，分别用微弧氧化电源自带的电源夹夹住正负极；
(4)开通微弧氧化电源，设置微弧氧化参数，打开微弧氧化反应开关，按照设定的参数进行制备，结束后用酒精清洗微弧氧化得到的材料，即得到新型二氧化钛负极材料。
本发明相对于现有技术的有益效果为：
1、本发明制备的TiO2负极材料，原位生长于集流体上，没有脱落的隐患且能增强整体强度，与现有的TiO2负极材料相比可以更好的克服锂离子不可逆进入脱出的问题，有更好的稳定性，使循环稳定性和倍率性能提升。
2、微弧氧化过程中电压可达到数百伏，产生的弧光处温度极高且放出大量热，可使生成的TiO2产生大量的微孔，该微孔尺寸大于导电剂尺寸，使导电剂进入微孔大幅度增加了与活性物质的接触面积，更好的提供离子传输，进而增加TiO2负极材料的放电比容量，也有利于提高CV及EIS性能。
3、本发明制备的TiO2材料有较高的循环稳定性，在1A/g的高电流密度下循环500圈后可逆容量可达350mAh/g。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的TiO2负极材料循环寿命图；
图2为实施例1微弧氧化后的样品表面形貌图；
图3为实施例2微弧氧化后的样品表面形貌图；
图4为实施例3微弧氧化后的样品表面形貌图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
本发明制备的二氧化钛负极材料，与现有的二氧化钛制作方法相比引入了微弧氧化技术，该方法可以在几分钟内制备出二氧化钛，而且该方法制备的二氧化钛原位生长在钛箔上，不会有脱落的风险，而钛箔可以直接作为负极集流体，该方法简化了实验步骤，节省了大量时间，组装成的电池比容量远高于商业化购买的二氧化钛组装成的电池，具有一定的市场前景。
具体实施方式一：本实施方式记载的是一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，所述方法为：
(1)将TA1合金箔裁剪到指定尺寸，用砂纸从180#到1000#依次打磨后超声清洗20～40min，清洗后的TA1合金箔放于鼓风干燥箱中干燥，并保存备用；
(2)配制微弧氧化电解液，倒入微弧氧化电解槽中，并进行搅拌加速电解液溶解；
(3)将(1)中的TA1合金箔浸润到盛有电解液的微弧氧化电解槽中并将其固定于固定架上，打开电解槽搅拌装置及微弧氧化循环水装置，以TA1合金箔为正极，不锈钢板为负极，分别用微弧氧化电源自带的电源夹夹住正负极；电源夹是自带的，微弧氧化电源由电源夹、循环装置、搅拌装置和电解槽等构成；
(4)开通微弧氧化电源，设置微弧氧化参数，打开微弧氧化反应开关，按照设定的参数进行制备，结束后用酒精清洗微弧氧化得到的材料，即得到新型二氧化钛负极材料，该材料直接附着在集流体上。
本发明采用微弧氧化钛合金箔的方法进行负极材料的制备，可以使TiO2原位生长在基体上，没有脱落的隐患。微弧氧化方法可以自然的在生成的材料表面产生微孔，在用该材料做活性物质时，导电剂更加方便进入微孔，提高导电率及整体性能。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，步骤(1)中，所述超声清洗选用的溶剂为纯度超过99％的无水乙醇。
具体实施方式三：具体实施方式一所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，步骤(1)中，所述超声的功率为500W。
具体实施方式四：具体实施方式一所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，步骤(1)中，所述干燥的温度为70～80℃，时间为1h。
具体实施方式五：具体实施方式一所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，步骤(2)中，所述微弧氧化电解液中，主盐为Na2SiO3、Na3PO4、NaAlO2中的一种或几种组合，促进剂为KOH或NaOH，添加剂为NaF或EDTA，不同电解液可以得到不同形貌及性能的TiO2负极材料。
具体实施方式六：具体实施方式五所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，所述主盐含量为5～25g/L，促进剂含量为0.5～2.5g/L，添加剂含量为0.5～2g/L。所使用药品均为分析纯且无杂质。
具体实施方式七：具体实施方式一所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，步骤(4)中，所述微弧氧化参数为：电流密度参数：0.01A·cm2～0.1A·cm2；设置频率参数：200Hz～2000Hz；设置占空比参数5％～30％；设置时间参数：2min～60min。所设置的微弧氧化参数灵活多样，可以对电流密度、频率、占空比、时间四种参数进行单独变量设计或交叉变量设计，不同设计方案可以得到不同形貌及性能的TiO2负极材料。
实施例1：
一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，所述方法为：
(1)首先将整张10μm厚度的TA1钛合金箔裁剪尺寸为10μm*40mm*120mm，用砂纸打磨基体及边缘毛边，用酒精棉擦拭钛箔保证表面无灰尘及杂质，用超声波清洗机以酒精为溶液对钛箔清洗20min以进一步除掉表面顽固杂质，清洗后的钛箔放入鼓风干燥箱中70℃鼓风干燥1h，之后用透明胶带粘贴钛箔两侧以隔绝钛箔表面，并保证一侧的尺寸为10μm*40mm*50mm，该目的是为了更加方便的进行微弧氧化实验。将钛箔密封保存，此时前期处理完毕。
(2)进行电解液的配制，具体为：Na2SiO3含量24g，KOH含量2g，NaF含量2g，配置好的药品溶于1L去离子水中，倒入微弧氧化电解槽中，并进行搅拌处理以加速电解液的溶解。
(3)将步骤(1)中钛箔取出，固定于电解槽上的固定架上，将微弧氧化电源正极夹头夹住钛箔；电解槽中钛箔对侧放置一块不锈钢板，尺寸为3mm*40mm*120mm，将微弧氧化电源负极夹头夹住不锈钢板，打开微弧氧化循环水装置，实验准备完成。
(4)开通微弧氧化电源，设置微弧氧化参数，具体为：电流密度0.01A·cm2，频率200Hz，占空比8％，设置参数：10min。
(5)打开微弧氧化反应开关，按照设定的参数进行实验，随时记录起弧电压、反向电压及终止电压，并每隔3s记录一次电压数据，待达到设定时间后，关闭装置取出钛箔并清洗干燥，所得材料的样品表面形貌图如图2所示。
电化学性能表征：将所制得的钛箔取出，以基体钛箔为集流体，涂层TiO2为活性物质，以Super P为导电剂，计算好含量按照TiO2：Super P：PVDF＝7：2：1的比例涂板，于120℃干燥6h后用切片机将负极材料切成Φ14mm的圆片，继续120℃干燥2h。将干燥后的材料作为电池负极，在氩气保护的手套箱中进行组装。选取以EC：DMC：DEC＝1：1：1(体积比)为溶液LiPF6为电解质的电解液，PP膜为隔膜，按照负极壳→负极材料→电解液→隔膜→锂片→垫片→弹片的顺序依次组装成2025扣式电池。充放电条件为：以1A/g的恒电流密度在0.05v～3v之间充放电，记录循环寿命情况。为上述电池进行测试，得到图1。可知：按实施例一方法在1A/g的电流密度下充放电，循环性能良好，循环500圈后容量保持在350mAh/g左右。
实施例2：
一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，所述方法为：
(1)首先将整张10μm厚度的TA1钛合金箔裁剪尺寸为10μm*40mm*120mm，用砂纸打磨基体及边缘毛边，用酒精棉擦拭钛箔保证表面无灰尘及杂质，用超声波清洗机以酒精为溶液对钛箔清洗30min以进一步除掉表面顽固杂质，清洗后的钛箔放入鼓风干燥箱中80℃鼓风干燥1h，之后用透明胶带粘贴钛箔两侧以隔绝钛箔表面，并保证一侧的尺寸为10μm*40mm*50mm，该目的是为了更加方便的进行微弧氧化实验。将钛箔密封保存，此时前期处理完毕。
(2)进行电解液的配制，具体配比为：Na3PO4含量24g，KOH含量1.5g，NaF含量1.8g，配置好的药品溶于1L去离子水中，倒入微弧氧化电解槽中，并进行搅拌处理以加速电解液的溶解。
(3)将步骤(1)中钛箔取出，固定于电解槽上的固定架上，将微弧氧化电源正极夹头夹住钛箔；电解槽中钛箔对侧放置一块不锈钢板，尺寸为3mm*40mm*120mm，将微弧氧化电源负极夹头夹住不锈钢板，打开微弧氧化循环水装置，实验准备完成。
(4)开通微弧氧化电源，设置微弧氧化参数，具体为：电流密度0.03A·cm2，频率800Hz，占空比12％，设置参数：8min。
(5)打开微弧氧化反应开关，按照设定的参数进行实验，随时记录起弧电压、反向电压及终止电压，并每隔3s记录一次电压数据，待达到设定时间后，关闭装置取出钛箔并清洗干燥，所得材料的样品表面形貌图如图3所示。
实施例3：
一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，所述方法为：
(1)首先将整张10μm厚度的TA1钛合金箔裁剪尺寸为10μm*40mm*120mm，用砂纸打磨基体及边缘毛边，用酒精棉擦拭钛箔保证表面无灰尘及杂质，用超声波清洗机以酒精为溶液对钛箔清洗40min以进一步除掉表面顽固杂质，清洗后的钛箔放入鼓风干燥箱中80℃鼓风干燥1h，之后用透明胶带粘贴钛箔两侧以隔绝钛箔表面，并保证一侧的尺寸为10μm*40mm*50mm，该目的是为了更加方便的进行微弧氧化实验。将钛箔密封保存，此时前期处理完毕。
(2)进行电解液的配制，具体配比为：Na3PO4含量12g，NaAlO2含量12g，KOH含量1.5g，EDTA含量1g，配置好的药品溶于1L去离子水中，倒入微弧氧化电解槽中，并进行搅拌处理以加速电解液的溶解。
(3)将步骤(1)中钛箔取出，固定于电解槽上的固定架上，将微弧氧化电源正极夹头夹住钛箔；电解槽中钛箔对侧放置一块不锈钢板，尺寸为3mm*40mm*120mm，将微弧氧化电源负极夹头夹住不锈钢板，打开微弧氧化循环水装置，实验准备完成。
(4)开通微弧氧化电源，设置微弧氧化参数，具体为：电流密度0.05A·cm2，频率1400Hz，占空比16％，设置参数：5min。
(5)打开微弧氧化反应开关，按照设定的参数进行实验，随时记录起弧电压、反向电压及终止电压，并每隔3s记录一次电压数据，待达到设定时间后，关闭装置取出钛箔并清洗干燥，所得材料的样品表面形貌图如图4所示。

Claims (7)

1.一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：所述方法为：
(1)将TA1合金箔裁剪到指定尺寸，打磨后超声清洗20～40min，清洗后的TA1合金箔放于鼓风干燥箱中干燥，并保存备用；
(2)配制微弧氧化电解液，倒入微弧氧化电解槽中，并进行搅拌加速电解液溶解；
(3)将(1)中的TA1合金箔浸润到盛有电解液的微弧氧化电解槽中并将其固定于固定架上，打开电解槽搅拌装置及微弧氧化循环水装置，以TA1合金箔为正极，不锈钢板为负极，分别用微弧氧化电源自带的电源夹夹住正负极；
(4)开通微弧氧化电源，设置微弧氧化参数，打开微弧氧化反应开关，按照设定的参数进行制备，结束后用酒精清洗微弧氧化得到的材料，即得到新型二氧化钛负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述超声清洗选用的溶剂为纯度超过99％的无水乙醇。
3.根据权利要求1所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述超声的功率为500W。
4.根据权利要求1所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述干燥的温度为70～80℃，时间为1h。
5.根据权利要求1所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述微弧氧化电解液中，主盐为Na2SiO3、Na3PO4、NaAlO2中的一种或几种组合，促进剂为KOH或NaOH，添加剂为NaF或EDTA。
6.根据权利要求5所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：所述主盐含量为5～25g/L，促进剂含量为0.5～2.5g/L，添加剂含量为0.5～2g/L。
7.根据权利要求1所述的一种新型二氧化钛负极材料的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述微弧氧化参数为：电流密度参数：0.01A·cm2～0.1A·cm2；设置频率参数：200Hz～2000Hz；设置占空比参数5％～30％；设置时间参数：2min～60min。
CN202010072782.5A 2020-01-21 2020-01-21 一种新型二氧化钛负极材料的制备方法 Pending CN111270288A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010072782.5A CN111270288A (zh) 2020-01-21 2020-01-21 一种新型二氧化钛负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010072782.5A CN111270288A (zh) 2020-01-21 2020-01-21 一种新型二氧化钛负极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111270288A true CN111270288A (zh) 2020-06-12

Family

ID=71003432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010072782.5A Pending CN111270288A (zh) 2020-01-21 2020-01-21 一种新型二氧化钛负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111270288A (zh)

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101113525A (zh) * 2007-02-09 2008-01-30 南京航空航天大学 Pt－TiO2/Ti复合电极及其制备方法
CN101733084A (zh) * 2009-12-22 2010-06-16 哈尔滨工业大学 一种大面积二氧化钛薄膜催化剂的制备设备及其制备方法
CN101849306A (zh) * 2007-09-06 2010-09-29 佳能株式会社 锂离子储存/释放材料的制备方法、锂离子储存/释放材料、使用该材料的电极结构体和储能器件
CN101962215A (zh) * 2010-09-07 2011-02-02 华南理工大学 一种等离子体电解催化方法及装置
CN103266339A (zh) * 2013-05-21 2013-08-28 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种钛合金工件低电压、低电流密度的微弧氧化方法
CN104005073A (zh) * 2014-06-10 2014-08-27 哈尔滨工业大学 一种钛合金tc4表面低太阳吸收率高发射率涂层的制备方法
CN104630865A (zh) * 2014-09-11 2015-05-20 山东齐星新材料科技有限公司 一种TiO2纳米阵列锂离子微电池电极材料的制备方法
CN104756290A (zh) * 2013-10-31 2015-07-01 株式会社Lg化学 负极活性物质及其制备方法
CN106048730A (zh) * 2016-07-29 2016-10-26 东北大学秦皇岛分校 一种钛合金微弧氧化制取纳米二氧化钛陶瓷晶须的方法
CN106571240A (zh) * 2016-11-15 2017-04-19 江苏大学 一种原位碳掺杂层次结构的中空二氧化硅/二氧化钛微球的制备方法及其用途
CN106673058A (zh) * 2017-01-23 2017-05-17 上海朗研光电科技有限公司 基于纳米金溶液辉光放电的二氧化钛纳米颗粒制备方法
CN106784607A (zh) * 2017-02-13 2017-05-31 北京工业大学 一种锂电用二氧化钛纳米管阵列固载硅负极材料的制备方法
CN109524656A (zh) * 2018-11-26 2019-03-26 天津师范大学 一种锂离子电池氧化钛/氧化硅负极材料的制备方法
CN109537021A (zh) * 2018-11-26 2019-03-29 天津师范大学 一种用于钠离子电池负极的氧化钛/氧化锡复合膜的制备方法
CN110112369A (zh) * 2019-05-15 2019-08-09 桂林电子科技大学 复合型二氧化钛薄膜及其制备方法与应用
CN110380044A (zh) * 2019-08-22 2019-10-25 中南大学 锂离子电池二氧化钛/硫化锑多孔复合负极的制备方法
CN111193024A (zh) * 2020-01-21 2020-05-22 黑龙江科技大学 一种利用等离子体电解氧化技术制备TiO2粉末负极的方法

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101113525A (zh) * 2007-02-09 2008-01-30 南京航空航天大学 Pt－TiO2/Ti复合电极及其制备方法
CN101849306A (zh) * 2007-09-06 2010-09-29 佳能株式会社 锂离子储存/释放材料的制备方法、锂离子储存/释放材料、使用该材料的电极结构体和储能器件
CN101733084A (zh) * 2009-12-22 2010-06-16 哈尔滨工业大学 一种大面积二氧化钛薄膜催化剂的制备设备及其制备方法
CN101962215A (zh) * 2010-09-07 2011-02-02 华南理工大学 一种等离子体电解催化方法及装置
CN103266339A (zh) * 2013-05-21 2013-08-28 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种钛合金工件低电压、低电流密度的微弧氧化方法
CN104756290A (zh) * 2013-10-31 2015-07-01 株式会社Lg化学 负极活性物质及其制备方法
CN104005073A (zh) * 2014-06-10 2014-08-27 哈尔滨工业大学 一种钛合金tc4表面低太阳吸收率高发射率涂层的制备方法
CN104630865A (zh) * 2014-09-11 2015-05-20 山东齐星新材料科技有限公司 一种TiO2纳米阵列锂离子微电池电极材料的制备方法
CN106048730A (zh) * 2016-07-29 2016-10-26 东北大学秦皇岛分校 一种钛合金微弧氧化制取纳米二氧化钛陶瓷晶须的方法
CN106571240A (zh) * 2016-11-15 2017-04-19 江苏大学 一种原位碳掺杂层次结构的中空二氧化硅/二氧化钛微球的制备方法及其用途
CN106673058A (zh) * 2017-01-23 2017-05-17 上海朗研光电科技有限公司 基于纳米金溶液辉光放电的二氧化钛纳米颗粒制备方法
CN106784607A (zh) * 2017-02-13 2017-05-31 北京工业大学 一种锂电用二氧化钛纳米管阵列固载硅负极材料的制备方法
CN109524656A (zh) * 2018-11-26 2019-03-26 天津师范大学 一种锂离子电池氧化钛/氧化硅负极材料的制备方法
CN109537021A (zh) * 2018-11-26 2019-03-29 天津师范大学 一种用于钠离子电池负极的氧化钛/氧化锡复合膜的制备方法
CN110112369A (zh) * 2019-05-15 2019-08-09 桂林电子科技大学 复合型二氧化钛薄膜及其制备方法与应用
CN110380044A (zh) * 2019-08-22 2019-10-25 中南大学 锂离子电池二氧化钛/硫化锑多孔复合负极的制备方法
CN111193024A (zh) * 2020-01-21 2020-05-22 黑龙江科技大学 一种利用等离子体电解氧化技术制备TiO2粉末负极的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LINHAI TIAN等: ""Preparation of Sn4+-Doped Titanium Dioxide Photocatalytic Films on 304 Stainless Steel by Duplex Treatment"", 《JOURNAL OF MATERIALS ENGINEERING AND PERFORMANCE》 *
李学伟 等: ""磷酸盐对钛合金MAO陶瓷涂层抗高温氧化性能的影响"", 《黑龙江科技大学学报》 *
杨培霞 等: "《现代电化学表面处理专论》", 31 October 2016, 哈尔滨工业大学出版社 *
牛峥 等: ""锂离子电池负极材料TiO_2改性的研究进展"", 《电池工业》 *
田宏 等: ""钛合金微弧氧化/有机硅转化复合涂层的制备与高温性能"", 《材料热处理学报》 *
高成 等: "《微弧氧化工艺研究》", 30 April 2018, 电子科技大学出版社 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106784635B (zh) 一种固态电池用复合锂负极的制备方法
CN102394305B (zh) 一种泡沫铜氧化物/铜锂离子电池负极及其制备方法
CN110739427B (zh) 电池隔膜材料及其制备方法与应用
CN110416507B (zh) 一种原位自组装三维花状二硫化钴/MXene复合材料及其制备方法和应用
CN103311529B (zh) 一种豆荚状碳包覆氧化锰核壳结构复合材料及其制备方法和应用
CN103531817A (zh) 一种锂离子电池用三维铜纳米线阵列集流体及其制备方法
CN109585832B (zh) 一种硫掺杂微晶石墨及其制备方法和作为钠离子电池负极材料的应用
CN110444821B (zh) 基于三维电极的柔性微型碱性锌电池的制备方法
CN111508728B (zh) 一种长寿命锰基水系混合锌离子电容器及其制备方法
CN106927508B (zh) 一种蜂窝状纳米结构MnO2锂离子电池阳极材料的制备方法
CN109449376A (zh) 一种复合锂金属电极及其制备方法
CN106711497B (zh) 一种锂硫电池正极片
CN112259722A (zh) 一种水系混合离子二次电池及其制备方法和应用
CN108063239A (zh) 一种网状结构钠离子电池电极材料的制备方法
CN115000494A (zh) 一种用于钠离子电池的低耗能生产工艺
CN107993855A (zh) 一种高电压钠离子超级电容器的制备方法
CN114883748A (zh) 一种用于锂离子电池的复合隔膜及其制备方法
CN114243019A (zh) 表面具有双修饰层的锌负极材料及其制备方法和在水系锌离子电池中的应用
CN107785559B (zh) 一种石墨烯-钛酸锂复合材料及其制备方法、补锂石墨烯-钛酸锂薄膜、锂电池
CN113725496A (zh) 一种三元体系启停锂离子电池及其制备方法
CN112980436A (zh) 一种碳量子点衍生碳纳米片复合二氧化硅负极材料及其制备方法
CN108630864A (zh) 一种负极和隔膜一体化结构及其制备方法和电池
CN111193024A (zh) 一种利用等离子体电解氧化技术制备TiO2粉末负极的方法
CN111261870A (zh) 一种NASICON结构Na4CrMn(PO4)3材料的制备方法及其应用
CN216054799U (zh) 一种纤维膜保护的锌电极

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination