CN111253904A - 一种高粘结性能uv胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及紫外固化胶领域,更具体地,本发明涉及一种高粘结性能UV胶及其制备方法。本发明第一个方面提供了一种高粘结性能UV胶,按重量份计,其制备原料包括15~45份聚氨酯预聚体、60~80份活性单体、1.5~3份光引发剂;所述聚氨酯预聚体的制备原料包括A组分与B组分;所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体与环氧树脂;所述B组分包括异氰酸酯与催化剂。本发明提供的高粘结性能UV胶保持着优异的附着力和粘结强度;固化时间短,大大缩短了生产时间,提高了生产效率。
Description
技术领域
本发明涉及紫外固化胶领域,更具体地,本发明涉及一种高粘结性能UV胶及其制备方法。
背景技术
UV固化胶粘材料因固化速度快、无公害、固化设备简单、无溶剂、适于自动化生产等优点,是绿色精细化工产品,在许多应用领域有取代传统胶粘材料的趋势,同时,在玻璃胶黏领域的应用也在迅速增长。
玻璃为非化学计量化合物,一般为硅酸盐,也有是由硼酸盐或磷酸盐等混合物组成,由于玻璃的表面组成与其本体组成差异大,表面能较高,不易粘结。目前,现有的普通玻璃胶黏材料无法满足快速固化和容易清洗的要求,有些国产UV固化胶粘材料产品相继推出,但相当部分产品存在粘结强度及附着性差等问题;为了提高胶粘材料的粘结强度,但是相应地附着力会相应地降低,附着力提高,粘结强度又会降低,因此,粘结强度和附着力之间此消彼长,现有的产品不能平衡这两者,达到高的粘结强度和附着力。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题,本发明第一个方面提供了一种高粘结性能UV胶,按重量份计,其制备原料包括15~45份聚氨酯预聚体、60~80份活性单体、1.5~3份光引发剂;所述聚氨酯预聚体的制备原料包括A组分与B组分;所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体与环氧树脂;所述B组分包括异氰酸酯与催化剂。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述多元醇包括第一组分;所述第一组分的相对分子质量为500~1500;羟值为150~250mgKOH/g,粘度为200~300mPa.s。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述多元醇还包括第二组分;所述第二组分的相对分子质量为2500~3500;羟值为20~40mgKOH/g。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述第二组分与第一组分的重量比为1:(2~4)。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述活性单体包括乙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二酯、聚烯烃甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五甲基丙烯酸酯、二季戊六醇五丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸酯羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中至少一种。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述活性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯的重量比为1:(0.8~1.2):(0.4~0.6):(0.45~0.65)。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述丙烯酸类单体含有-OH、-NH-、-NH2中至少一种。
作为本发明的一种优选地技术方案,所述丙烯酸类单体包括丙烯酸羟乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、3-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯、6-羟基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中至少一种。
本发明第二个方面提供了一种高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
(1)本发明提供的高粘结性能UV胶保持着优异的附着力和粘结强度;
(2)本发明提供的高粘结性能UV胶的固化时间短,大大缩短了生产时间,提高了生产效率。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种高粘结性能UV胶,按重量份计,其制备原料包括15~45份聚氨酯预聚体、60~80份活性单体、1.5~3份光引发剂。
在一种实施方式中,按重量份计,所述高粘结性能UV胶的制备原料还包括0.3~0.6份抗氧剂、0.2~0.9份触变剂、0.1~0.8份助剂。
在一种优选地实施方式中,按重量份计,所述高粘结性能UV胶的制备原料包括30份聚氨酯预聚体、70份活性单体、2份光引发剂、0.45份抗氧剂、0.7份触变剂、0.5份助剂。
聚氨酯预聚体
聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在一定条件下反应所形成的高分子聚合物。聚氨酯的预聚体,简单地说是多异氰酸酯和多元醇控制一定比例反应而得的可反应性半成品。由于多异氰酸酯和多元醇种类繁多,反应配比各异。
在一种实施方式中,所述聚氨酯预聚体的制备原料包括A组分与B组分。
<A组分>
在一种实施方式中,所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体。
在一种实施方式中,所述A组分还包括环氧树脂。
多元醇:
在一种实施方式中,所述多元醇包括第一组分。
优选地,所述多元醇还包括第二组分。
在一种实施方式中,所述第一组分的相对分子质量为500~1500;羟值为150~250mgKOH/g,粘度为200~300mPa.s。
优选地,所述第一组分的相对分子质量为700;羟值为238mgKOH/g;粘度为240mPa.s。
本发明所述粘度为动力粘度,测试条件为25℃。
本发明所述第一组分购自上海凯因化工有限公司,牌号为陶氏聚醚多元醇2070。
在一种实施方式中,所述第二组分的相对分子质量为2500~3500;羟值为20~40mgKOH/g。
优选地,所述第二组分包括Dynacoll 7210、Dynacoll 7220、Dynacoll 7230、Dynacoll 7231中至少一种。
在一种实施方式中,所述第二组分与第一组分的重量比为1:(2~4)。
优选地,所述第二组分与第一组分的重量比为1:3。
在制备具有高粘结性能UV胶的过程中,经常会发生当所得UV胶的粘结强度较高时,UV胶材料的附着力较低;而当提高UV胶材料的附着力时,UV胶材料的粘结强度会降低,较难在二者实现平衡,即无法制备得到粘结强度以及附着力均较高的UV胶材料,不过申请人意外发现,当采用不同分子量的多元醇制备所需要的聚氨酯预聚物时,即采用相对分子质量分别为2500~3500,羟值为20~40mgKOH/g以及相对分子质量为500~1500,羟值为150~250mgKOH/g,粘度为200~300mPa.s(25度℃);尤其当多元醇为Dynacoll 7210、Dynacoll7220、Dynacoll 7230、Dynacoll 7231任一种与陶氏聚醚多元醇2070共用时,所得UV胶的附着力以及粘结强度均有提高,可能由于相对分子质量为500~1500为柔性链段,其与相对分子质量为2500~3500的多元醇共同作用,既可以实现其在玻璃表面形成化学键与氢键,同时具有一定的内聚力,实现附着力与剪切强度的同时提高。
丙烯酸类单体:
在一种实施方式中,所述丙烯酸类单体含有-OH、-NH-、-NH2中至少一种。
优选地,所述丙烯酸类单体包括丙烯酸羟乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、3-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯、6-羟基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中至少一种;进一步优选地,所述丙烯酸类单体包括2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基-2-丙烯酸酯、6-羟基己基丙烯酸酯中至少一种;更优选地,所述丙烯酸类单体包括2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基-2-丙烯酸酯。
本发明所述2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯CAS:16695-45-7。
优选地,所述多元醇与丙烯酸酯类单体的重量比为1:(2.5~4.5);更优选地,所述多元醇与丙烯酸酯类单体的重量比为1:3。
环氧树脂:
在一种实施方式中,所述环氧树脂包括1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯、二(2-环氧乙烷基乙基)醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷碳酸酯、双-(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、氢化双酚A环氧树脂、氢化双酚F环氧树脂中至少一种。
优选地,所述环氧树脂包括1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯与二(2-环氧乙烷基乙基)醚。
优选地,所述1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯与二(2-环氧乙烷基乙基)醚的摩尔比为1:(0.2~0.5):(0.8~1.5);更优选地,所述1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯与二(2-环氧乙烷基乙基)醚的摩尔比为1:0.3:1.2。
本发明所述1,2-环氧基-5-己烯CAS:10353-53-4;所述8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯CAS:106-84-3;所述二(2-环氧乙烷基乙基)醚CAS:10580-77-5。
优选地,所述多元醇与环氧树脂的重量比为1:(0.3~0.6);更优选地,所述多元醇与环氧树脂的重量比为1:0.45。
申请人在使用UV胶的过程中意外发现当在制备聚氨酯预聚物时,采用环氧树脂作为原料,可以进一步提高UV胶体的粘结强度与附着力,尤其当采用1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯、二(2-环氧乙烷基乙基)醚;三者摩尔比为1:(0.2~0.5):(0.8~1.5)时,这可能是由于采用单环氧基、双环氧基、长链环氧以及短链环氧相结合的方式,实现分子级别环氧的改性,有利于降低体系粘度,同时在固化过程中形成合适的交联密度,且降低固化时的体积收缩率,提高胶体在玻璃表面的铺展,提高胶体与玻璃之间的作用力,实现粘结强度与附着力的进一步优化。
<B组分>
在一种实施方式中,所述B组分包括异氰酸酯与催化剂。
优选地,所述A组分与B组分的重量比为1:(1~6);更优选地,所述A组分与B组分的重量比为1:3。
优选地,所述催化剂的重量份为0.3~3份;更优选地,所述催化剂的重量份为2份。
在一种实施方式中,所述异氰酸酯为二异氰酸酯。
优选地,所述二异氰酸酯包括苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中至少一种;更优选地,所述二异氰酸酯包括甲苯2,4-二异氰酸酯。
在一种实施方式中,所述催化剂包括N,N-二甲基环己胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N-二乙基哌嗪、三乙醇胺、DMEA、T-9、T-12中至少一种。
优选地,所述催化剂包括三乙醇胺。
在一种实施方式中,所述聚氨酯预聚体的制备方法包括:将A组分装入四口烧瓶中,100~110℃真空脱水,降温至55~70℃;加入B组分,升温至75℃,继续保温,反应完全后,出料,即得。
在一种实施方式中,所述聚氨酯预聚体的制备方法包括:将A组分装入四口烧瓶中,105℃真空脱水,降温至65℃;加入B组分,升温至75℃,继续保温,反应完全后,出料,即得。
活性单体
在一种实施方式中,所述活性单体包括乙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二酯、聚烯烃甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五甲基丙烯酸酯、二季戊六醇五丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸酯羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中至少一种。
优选地,所述活性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯。
优选地,所述甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯的重量比为1:(0.8~1.2):(0.4~0.6):(0.45~0.65);更优选地,所述甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯的重量比为1:1:0.55:0.5。
在UV胶体系中一般需要使用活性单体参与UV胶的固化过程,但在固化过程中经常会出现收缩应力较大,导致最后胶体的附着力较差,申请人在实验过程中意外发现,当利用甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯共同作为活性单体时,固化后的胶体材料的附着力较好,尤其当甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯的重量比为1:(0.8~1.2):(0.4~0.6):(0.45~0.65)时,不仅附着力有所提高,固化过程所需时间也有所下降,可能是短、长链以及不同环状结构的侧链结构共同作用,减少固化过程中的体积收缩,同时减少胶层的固化过程中的交联密度,提高其与玻璃之间的附着力,又因其与不同种类其具有一定羟值的多元醇共同作用,促进了固化过程,从而缩短固化所用时间。
光引发剂
光引发剂又称光敏剂或光固化剂,是一类能在紫外光区(250~420nm)或可见光区(400~800nm)吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物。
在一种实施方式中,所述光引发剂包括Irgacure184、Darocure1173、Irgacure819、Irgacure907、TPO中至少一种。
优选地,所述光引发剂为Irgacure819,CAS:162881-26-7。
本发明所述Irgacure184 CAS:947-19-3;Darocure1173 CAS:7473-98-5;Irgacure819 CAS:162881-26-7;Irgacure907 CAS:71868-10-5;TPO CAS:75980-60-8。
抗氧剂
在一种实施方式中,所述抗氧剂包括丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯、叔丁基对苯二酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、抗氧剂626、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]中至少一种。
本发明对抗氧剂不作特别限制。
触变剂
在一种实施方式中,所述触变剂包括气相二氧化硅、沉淀白炭黑、氢化蓖麻油、有机膨润土、细颗粒氧化铝、片状氧化铝、层状化合物、针状化合物中至少一种。
优选地,所述触变剂包括气相二氧化硅。
本发明所述气相二氧化硅购自湖北鑫润德化工有限公司,400目。
助剂
在一种实施方式中,所述助剂包括储存稳定剂、填料、增滑剂、消泡剂、流平剂中至少一种。
储存稳定剂包括但不限于受阻酚类抗氧化剂、二芳基仲胺类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化剂、苯并三唑类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂。
填料包括但不限于碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、滑石粉、高岭土、膨润土、硅藻土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸镁、硫酸钡、石膏。
增滑剂包括但不限于液体石蜡、凡士林、合成石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡。
消泡剂包括但不限于BYK-071,BYK-060N,BYK-067,BYK-088,BYK-051,BYK-052,BYK-053,BYK-A550,BYK-A560,BYK-057,BYK-077,BYK-354,BYK-020,BYK-322,BYK-320,BYK-359,BYK-065,TEGO Airex 920,TEGO Airex 910,TEGO Airex 900,TEGO Airex 962,TEGO Airex 931,TEGO Airex 986,TEGO Rad 2500,TEGO Airex 910,TEGO Foamex 810。
流平剂包括但不限于聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯、聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚体、及聚硅氧烷-聚醚共聚物。
在一种实施方式中,所述高粘结性能UV胶的制备方法包括:将除光引发剂之外的高粘结性能UV胶的制备原料加入到搅拌机中,充分搅拌得到混合料,之后加入光引发剂发生固化反应,用手指轻触胶层表面,如感到有些发粘,但无胶在手指上停止反应,抽真空完全脱泡后,即得;所述固化反应的条件为:250W紫外光灯照射,灯距为4cm。
本发明第二个方面提供了一种高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例
在下文中,通过实施例对本发明进行更详细地描述,但应理解,这些实施例仅仅是示例的而非限制性的。如果没有其它说明,下面实施例所用原料都是市售的。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种高粘结性能UV胶,按重量份计,其制备原料包括15份聚氨酯预聚体、60份活性单体、1.5份光引发剂、0.3份抗氧剂、0.2份触变剂、0.1份助剂。
所述聚氨酯预聚体包括A组分与B组分;所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体、环氧树脂;所述多元醇与丙烯酸酯类单体的重量比为1:2.5;所述多元醇与环氧树脂的重量比为1:0.3;所述多元醇包括第二组分与第一组分,其重量比为1:2;所述第一组分购自上海凯因化工有限公司,牌号为陶氏聚醚多元醇2070;所述第二组分为Dynacoll 7210,购自上海凯因化工有限公司;所述丙烯酸类单体为2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯;所述环氧树脂包括1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯与二(2-环氧乙烷基乙基)醚,其摩尔比为1:0.2:0.8;所述B组份包括异氰酸酯与0.3重量份催化剂,所述A组分与B组分的重量比为1:1;所述二异氰酸酯为甲苯2,4-二异氰酸酯;所述催化剂包括三乙醇胺。
所述聚氨酯预聚体的制备方法包括:将A组分装入四口烧瓶中,105℃真空脱水,降温至65℃;加入B组分,升温至75℃,继续保温,反应完全后,出料,即得。
所述活性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯,其重量比为1:0.8:0.4:0.45;所述光引发剂为Irgacure819;所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚;所述触变剂为气相二氧化硅,购自湖北鑫润德化工有限公司,400目;所述助剂为消泡剂,所述消泡剂为BYK-071。
所述高粘结性能UV胶的制备方法包括:将除光引发剂之外的高粘结性能UV胶的制备原料加入到搅拌机中,充分搅拌得到混合料,之后加入光引发剂发生固化反应,用手指轻触胶层表面,如感到有些发粘,但无胶在手指上停止反应,抽真空完全脱泡后,即得;所述固化反应的条件为:250W紫外光灯照射,灯距为4cm。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种高粘结性能UV胶,按重量份计,其制备原料包括45份聚氨酯预聚体、80份活性单体、3份光引发剂、0.6份抗氧剂、0.9份触变剂、0.8份助剂。
所述聚氨酯预聚体包括A组分与B组分;所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体、环氧树脂;所述多元醇与丙烯酸酯类单体的重量比为1:4.5;所述多元醇与环氧树脂的重量比为1:0.6;所述多元醇包括第二组分与第一组分,其重量比为1:4;所述第一组分购自上海凯因化工有限公司,牌号为陶氏聚醚多元醇2070;所述第二组分为Dynacoll 7220,购自上海凯因化工有限公司;所述丙烯酸类单体为2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯;所述环氧树脂包括1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯与二(2-环氧乙烷基乙基)醚,其摩尔比为1:0.5:1.5;所述B组份包括异氰酸酯与3重量份催化剂,所述A组分与B组分的重量比为1:6;所述二异氰酸酯为甲苯2,4-二异氰酸酯;所述催化剂包括三乙醇胺。
所述聚氨酯预聚体的制备方法包括:将A组分装入四口烧瓶中,105℃真空脱水,降温至65℃;加入B组分,升温至75℃,继续保温,反应完全后,出料,即得。
所述活性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯,其重量比为1:1.2:0.6:0.65;所述光引发剂为Irgacure819;所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚;所述触变剂为气相二氧化硅,购自湖北鑫润德化工有限公司,400目;所述助剂为消泡剂,所述消泡剂为BYK-071。
所述高粘结性能UV胶的制备方法包括:将除光引发剂之外的高粘结性能UV胶的制备原料加入到搅拌机中,充分搅拌得到混合料,之后加入光引发剂发生固化反应,用手指轻触胶层表面,如感到有些发粘,但无胶在手指上停止反应,抽真空完全脱泡后,即得;所述固化反应的条件为:250W紫外光灯照射,灯距为4cm。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种高粘结性能UV胶,按重量份计,其制备原料包括30份聚氨酯预聚体、70份活性单体、2份光引发剂、0.45份抗氧剂、0.7份触变剂、0.5份助剂。
所述聚氨酯预聚体包括A组分与B组分;所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体、环氧树脂;所述多元醇与丙烯酸酯类单体的重量比为1:3;所述多元醇与环氧树脂的重量比为1:0.45;所述多元醇包括第二组分与第一组分,其重量比为1:3;所述第一组分购自上海凯因化工有限公司,牌号为陶氏聚醚多元醇2070;所述第二组分为Dynacoll 7230,购自上海凯因化工有限公司;所述丙烯酸类单体为2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯;所述环氧树脂包括1,2-环氧基-5-己烯、8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯与二(2-环氧乙烷基乙基)醚,其摩尔比为1:0.3:1.2;所述B组份包括异氰酸酯与2重量份催化剂,所述A组分与B组分的重量比为1:3;所述二异氰酸酯为甲苯2,4-二异氰酸酯;所述催化剂包括三乙醇胺。
所述聚氨酯预聚体的制备方法包括:将A组分装入四口烧瓶中,105℃真空脱水,降温至65℃;加入B组分,升温至75℃,继续保温,反应完全后,出料,即得。
所述活性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯,其重量比为1:1:0.55:0.5;所述光引发剂为Irgacure819;所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚;所述触变剂为气相二氧化硅,购自湖北鑫润德化工有限公司,400目;所述助剂为消泡剂,所述消泡剂为BYK-071。
所述高粘结性能UV胶的制备方法包括:将除光引发剂之外的高粘结性能UV胶的制备原料加入到搅拌机中,充分搅拌得到混合料,之后加入光引发剂发生固化反应,用手指轻触胶层表面,如感到有些发粘,但无胶在手指上停止反应,抽真空完全脱泡后,即得;所述固化反应的条件为:250W紫外光灯照射,灯距为4cm。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述A组分包括多元醇与丙烯酸类单体。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述环氧树脂为1,2-环氧基-5-己烯和8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯,其摩尔比为1:0.3。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述环氧树脂为1,2-环氧基-5-己烯和二(2-环氧乙烷基乙基)醚,其摩尔比为1:1.2。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述环氧树脂为8-(3-辛基环氧乙烷-2-基)辛酸辛基酯和二(2-环氧乙烷基乙基)醚,其摩尔比为0.3:1.2。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述多元醇包括第一组分。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述多元醇包括第二组分。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述第二组分为Dynacoll 7250,购自上海凯因化工有限公司。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例11
本发明的实施例11提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述第一组分购自上海凯因化工有限公司,牌号为陶氏聚醚多元醇CP450。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例12
本发明的实施例12提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述活性单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯,其重量比为1:1。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
实施例13
本发明的实施例13提供了一种高粘结性能UV胶,其具体实施方式同实施例3,不同之处在于,所述活性单体为甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯;其重量比为1:0.55:0.5。
所述聚氨酯的制备方法和高粘结性能UV胶的制备方法其具体实施方式同实施例3。
所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
性能评估
1.附着力测试:实施例1~13得到的高粘结性能UV胶对玻璃的附着力按照GB/T9286-88漆膜的化格实验法进行测试。
2.拉伸剪切强度测试:实施例1~11得到的高粘结性能UV胶粘结玻璃的拉伸剪切强度按照GB/T7124-2008标准进行测试。
3.固化时间:实施例1~3、12~13得到的高粘结性能UV胶的固化时间采用指触法进行测试,用手指轻触胶层表面,如感到有些发粘,但无胶在手指上,即认为表面干燥(参照GB 1728-79漆膜、腻子膜干燥时间测定方法)。实验条件:手提便携式UV固化机提供250W紫外光灯照射,灯距为4cm,测量单位为s。
表1
附着力(级) | |
实施例1 | 0 |
实施例2 | 0 |
实施例3 | 0 |
实施例4 | 2 |
实施例5 | 1 |
实施例6 | 1 |
实施例7 | 1 |
实施例8 | 2 |
实施例9 | 3 |
实施例10 | 2 |
实施例11 | 1 |
实施例12 | 2 |
实施例13 | 3 |
表2
表3
从表1、表2和表3的测试结果中可知本发明提供的高粘结性能UV胶对玻璃具有优异的附着力,同时保持优异的粘结性能,固化时间短,大大缩短了生产时间,提高了生产效率。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种高粘结性能UV胶,其特征在于,按重量份计,其制备原料包括15~45份聚氨酯预聚体、60~80份活性单体、1.5~3份光引发剂;所述聚氨酯预聚体的制备原料包括A组分与B组分;所述A组分包括多元醇、丙烯酸类单体与环氧树脂;所述B组分包括异氰酸酯与催化剂。
2.根据权利要求1所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述多元醇包括第一组分;所述第一组分的相对分子质量为500~1500;羟值为150~250mgKOH/g,粘度为200~300mPa.s。
3.根据权利要求2所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述多元醇还包括第二组分;所述第二组分的相对分子质量为2500~3500;羟值为20~40mgKOH/g。
4.根据权利要求3所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述第二组分与第一组分的重量比为1:(2~4)。
5.根据权利要求1~4任一项所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述活性单体包括乙氧化壬基苯酚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二酯、聚烯烃甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五甲基丙烯酸酯、二季戊六醇五丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸酯羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中至少一种。
6.根据权利要求5所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述活性单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯。
7.根据权利要求6所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸月桂酯与丙烯酸异冰片酯的重量比为1:(0.8~1.2):(0.4~0.6):(0.45~0.65)。
8.根据权利要求1~4任一项所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述丙烯酸类单体含有-OH、-NH-、-NH2中至少一种。
9.根据权利要求8所述高粘结性能UV胶,其特征在于,所述丙烯酸类单体包括丙烯酸羟乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、3-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯、2,3-二羟基丙基丙烯酸酯、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙基2-丙烯酸酯、6-羟基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中至少一种。
10.一种根据权利要求1~9任一项所述高粘结性能UV胶用于粘结玻璃。
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