CN111252846B - 一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置 - Google Patents
一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111252846B CN111252846B CN202010065646.3A CN202010065646A CN111252846B CN 111252846 B CN111252846 B CN 111252846B CN 202010065646 A CN202010065646 A CN 202010065646A CN 111252846 B CN111252846 B CN 111252846B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc oxide
- catalytic reactor
- organic pollutants
- titanium dioxide
- wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 116
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 58
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 58
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 58
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 31
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 29
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 27
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 25
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims description 11
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- INOXWHFCQLMHDY-UHFFFAOYSA-N ethanol nitric acid Chemical compound [N+](=O)(O)[O-].[N+](=O)(O)[O-].[N+](=O)(O)[O-].C(C)O INOXWHFCQLMHDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N europium(3+);trinitrate Chemical compound [Eu+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 5
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JRFBNCLFYLUNCE-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zn+2] JRFBNCLFYLUNCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B01J35/23—
-
- B01J35/39—
-
- B01J35/59—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Abstract
本发明提供一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置，属于有机污染物处理技术领域，该方法首先将氮元素以取代氮或间隙氮的方式进入二氧化钛晶格中，得到掺杂N的二氧化钛溶胶，接着采用静电纺丝的方式得到锌源前驱体溶胶，并采用水热方法将二氧化钛有序生长在纳米氧化锌电纺膜的线轴上，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂，并与双氧水发生协同作用，对多种有机污染物均具有高效催化能力。该方法反应条件温和，降解效率高，反应2h，降解率即可达到95％以上。该装置通过螺旋盘绕的反应槽体以及竖直插入反应槽体中部的光催化光源，有效解决了光催化剂分离困难的问题，且能够延长催化剂膜层的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及有机污染物处理技术领域，具体涉及一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置。
背景技术
废水中有机污染物的种类繁多，其中又以化工废水、印染废水、造纸废水、制药废水中的成分最为复杂、毒性最大，这些有机污染物一旦直接排放，将会造成生态环境的破坏。因此，如何有效处理废水中的有机污染物以达到无害化排放的标准成为了人们亟待解决的一大难题。
由于二氧化钛(TiO2)等半导体催化剂容易受光照激发，产生高活性的光生电子(e-)-光生空穴(h+)，由此形成强氧化性的游离基，如羟基游离基(·OH)等，对废水中的有机污染物具有较强的氧化性，最终形成环境友好的小分子无机物，因此，将光催化剂用于降解废水中的有机污染物成为了近年来研究的热点课题。
在实际应用中，单一的光催化剂仍然存在氧化效率不高、吸附能力差、易团聚等问题，因此，通常将TiO2负载于较大比表面积的载体上，以增大孔隙率和比表面积，进而提高负载量，达到提高氧化效率的目的。
但是，相对于单一的光催化剂，负载TiO2复合材料在应用于催化有机污染物的过程中，仍然存在分离困难、催化效率以及活性不高等问题，难以进行多次的重复利用，利用率较低。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的在于提供一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置，用于解决光催化剂分离困难、催化效率以及活性不高、重复利用率低的问题。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下。
一种光催化降解废水中有机污染物的方法，包括以下步骤：
S1、二氧化钛溶胶的制备
所述二氧化钛溶胶是由钛酸四丁酯、含氮掺杂源以1mL：0.5～0.6g的用量比分散于乙醇-硝酸混合溶液中制备得到的；
S2、纳米氧化锌电纺膜的制备
将锌源前驱体溶胶转移至静电纺丝设备中进行纺丝，使锌源前驱体溶胶以纺丝的形式喷出，在接收装置上形成纺丝线交织构成的薄膜，将薄膜置于马弗炉中煅烧，得到纳米氧化锌电纺膜；
所述锌源前驱体溶胶是由聚合物材料、醋酸、硝酸铕、锌源以质量比1：0.1～0.3：0.02～0.06：0.1～0.3分散于乙醇中制备得到的；
S3、氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂的制备
将S1得到的二氧化钛溶胶与S2得到的纳米氧化锌电纺膜以质量比50～100:1分别加入到高压密闭容器中，在160～200℃下水热反应8～24h，使二氧化钛纳米晶粒生长在纳米氧化锌电纺膜上，反应完成后，用乙醇和去离子水反复冲洗干净后，烘干，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂；
S4、光催化降解有机污染物
将S3得到的氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于催化反应器上，在光催化光源的作用下，将双氧水与有机污染物的混合溶液加入到催化反应器中，进行光催化降解反应，每隔30min由催化反应器的底部出口取样一次，每次取样5mL，离心分离后，用紫外-可将吸光光度计测定上清液的吸光度值，并计算降解率。
进一步，S1中，所述含氮掺杂源为尿素、氯化铵、硝酸铵、乙酸铵中的任意一种。
进一步，S1中，所述乙醇-硝酸混合溶液是由乙醇、去离子水、浓度为60％～70％的硝酸以体积比25：4：1混合制备得到的。
进一步，二氧化钛溶胶的制备过程包括以下步骤：
S1.1、将钛酸四丁酯缓慢滴入乙醇中，充分搅拌混合均匀后，得到溶液A；
S1.2、将含氮掺杂源与乙醇-硝酸混合溶液混合均匀后，得到溶液B；
S1.3、将S1.2的溶液B缓慢滴入S1.1的溶液A中，滴加过程不断搅拌，滴加完成后继续搅拌4～8h，得到二氧化钛溶胶。
进一步，S2中，所述聚合物材料为聚乙烯吡络烷酮、聚乳酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯、聚乙烯醇中的任意一种；所述锌源为醋酸锌、硝酸锌、氯化锌中的任意一种。
进一步，S2中，乙醇在锌源前驱体溶胶中的质量占比为60％～80％。
进一步，S2中，马弗炉中煅烧的操作过程如下：
在100～200℃下煅烧2～8h，然后以10℃/min的速度升温至300～500℃，保温煅烧1～2h，煅烧结束后，自然冷却至室温。
进一步，S2中，静电纺丝设备的纺丝工作距离为8～12cm，工作电压为10～20KV，纺丝温度为30～50℃。
进一步，S4中，所述双氧水在双氧水与有机污染物的混合溶液中的质量占比为0.1％～1.0％。
一种光催化降解废水中有机污染物的方法采用的装置，包括催化反应器，所述催化反应器的中部设置有透明的中空套管，所述中空套管的两端均设有密封帽，所述中空套管内设有光催化光源，所述催化反应器的内壁上设置有沿所述中空套管螺旋盘绕向下的反应槽体，所述反应槽体的上侧壁均匀涂覆有氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂，所述反应槽体的下侧壁设置有扩散聚光层，所述催化反应器的顶部一侧设置有延伸至与其对应的反应槽体的顶部侧缘的进液口，所述催化反应器的底部一侧设有出液口。在此，所述进液口与所述出液口上均设置有控制阀门。
进一步，所述催化反应器的顶部进液口上通过进液泵连接有废水池，所述催化反应器的底部出液口上连接有回收池，所述光催化光源的顶部连接有电源线，所述电源线延伸出所述催化反应器，且连接有电源。
进一步，所述催化反应器的外侧壁上还设有超声波发生装置，所述超声波发生装置包括等间距设置于催化反应器的外壁上的若干超声波换能器以及与其对应的超声波换能器连接的若干超声波发生器，所述电源分别与所述超声波发生器、所述超声波换能器电连接。
进一步，所述反应槽体内等间隔设置有若干过滤板，每个所述过滤板的两侧壁上均涂覆有氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂，每个所述过滤板上均设置有复数个过滤孔。
本发明的有益效果：
1、本发明提供的方法利用氮元素掺杂进入二氧化钛晶粒中，能够抑制晶粒的生长，增大二氧化钛的比表面积，而且氮元素以取代氮或间隙氮的方式进入二氧化钛晶格中(TiO2-xNx)，共同作用在价带上形成掺杂能级，减小禁带宽度至2.9ev，增大光谱响应范围至430nm，增强了二氧化钛对可见光的吸收能力，不仅紫外区范围具有吸收，而且在部分可见光区也具有吸收，从而能够提高二氧化钛的光催化效率。
2、本发明提供的方法主要是通过静电纺丝技术与水热合成方法相结合，将锐钛矿型的二氧化钛纳米粒子有序的生长在纳米氧化锌电纺膜的线轴上，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂，并与双氧水发生协同作用，对多种有机污染物均具有高效催化能力，能够将有机污染物降解为二氧化碳和水以及其它无机离子，如SO4 2-、NO3 -、NH4 +等，达到完全降解的目的，反应条件温和，降解效率高，反应2h，降解率即可达到95％以上。
3、本发明提供的装置结构简单，将光催化光源垂直插入螺旋盘绕的反应槽体上，使有机污染物溶液通过顶部的进液口进入，再由底部出液口排出的过程中即可完成一次降解过程，而且反应槽体底部的扩散聚光层能够起到进一步扩散及聚光的作用，以此促进光催化作用，通过本发明方法与装置的结合，能够使光催化反应的效率得到进一步的提高。而且将氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于反应槽体的上表面，能够有效解决光催化剂分离困难的问题，而且能够延长催化剂膜层的使用寿命，在多次重复使用后，通过对反应槽体清洗、加热，能够使催化剂膜层重新恢复光催化能力。
附图说明
图1为本发明实施例1的装置的剖面结构示意图。
图2为图1中A部分的结构示意图。
图3为本发明实施例1的装置的立体图。
图4为本发明实施例1与比较例1得到的光催化剂用于降解有机废弃物的C/C0-Irradiation time关系曲线图。
图中：1、催化反应器；2、中空套管；3、密封帽；4、光催化光源；5、反应槽体；51、过滤板；6、氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂；7、扩散聚光层；71、扩散聚光单元；8、进液口；9、出液口；10、进液泵；11、废水池；12、回收池；13、电源线；14、电源；15、超声波发生装置；151、超声波换能器；152、超声波发生器。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种光催化降解废水中有机污染物的方法，包括以下步骤：
S1、二氧化钛溶胶的制备
S1.1、取10mL钛酸四丁酯缓慢滴入40mL无水乙醇中，充分搅拌混合均匀后，得到溶液A；
S1.2、称取6g尿素，分别加入10mL乙醇、8mL去离子水和2mL浓度为65％的硝酸，混合搅拌均匀后，得到溶液B；
S1.3、将溶液B缓慢滴入溶液A中，滴加过程不断搅拌，滴加完成后继续搅拌6h，得到二氧化钛溶胶；
S2、纳米氧化锌电纺膜的制备
将聚合物材料、醋酸、硝酸铕、锌源以质量比1：0.2：0.04：0.2分散于乙醇中，混合均匀后，得到锌源前驱体溶胶；其中，乙醇在锌源前驱体溶胶中的质量占比为70％；
将锌源前驱体溶胶转移至静电纺丝设备中进行纺丝，使锌源前驱体溶胶以纺丝的形式喷出，在接收装置上形成纺丝线交织构成的薄膜，此时，静电纺丝设备的纺丝工作距离为8cm，工作电压为15KV，纺丝温度为35℃。将薄膜置于马弗炉中，升温至150℃，在150℃下煅烧5h，然后以10℃/min的速度升温至350℃，保温煅烧1.5h，煅烧结束后，自然冷却至室温，得到纳米氧化锌电纺膜；
S3、氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂的制备
将S1得到的二氧化钛溶胶与S2得到的纳米氧化锌电纺膜以质量比100:1分别加入到高压密闭容器中，在180℃下水热反应12h，使二氧化钛纳米晶粒生长在纳米氧化锌电纺膜上，反应完成后，用乙醇和去离子水反复冲洗干净后，烘干，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂；
S4、光催化降解有机污染物
将S3制备得到的氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于漏斗状的催化反应器上，然后在有机污染物的溶液中添加质量占比为0.4％的双氧水，得到混合溶液，之后在光催化光源的作用下，将双氧水与有机污染物的混合溶液沿催化反应器的一侧入口流入，并由催化反应器的底部出口流出，进入下一个催化反应器中，进行光催化降解反应，每隔30min由催化反应器的底部出口取样一次，每次取样5mL，离心分离后，取上清液，用紫外-可将吸光光度计测定吸光度值，并计算降解率。
一种光催化降解废水中有机污染物的方法采用的装置，包括催化反应器1，催化反应器1的中部设置有透明的中空套管2，中空套管2的两端均设有密封帽3，中空套管2内设有光催化光源4，光催化光源主要是对氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂6起到光催化作用的光源，如氙灯光源、汞灯光源等。
催化反应器1的内壁上设置有沿中空套管2螺旋盘绕向下的反应槽体5，反应槽体5的上侧壁均匀涂覆有氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂6，使废水中的有机污染物能够直接与氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂6相接触，再通过光催化光源发生催化降解反应。
反应槽体5的下侧壁设置有扩散聚光层7，扩散聚光层在此主要起到扩散聚光的作用，增加光催化光源照射到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂6上，以此促进光催化作用。
催化反应器1的顶部一侧设置有延伸至与其对应的反应槽体5的顶部侧缘的进液口8，催化反应器1的底部一侧设有出液口9。
在此，进液口与出液口上均设置有控制阀门。扩散聚光层7上设置有复数个朝向下侧凸起的扩散聚光单元71。每个扩散聚光单元均具有一弧形凸起表面，以使扩散聚光层具有扩散及聚光的作用，以此促进光催化作用。反应槽体的一侧与中空套管的外壁固定连接，另一侧与催化反应器的内壁固定连接。
本实施例中，该装置结构简单，将光催化光源垂直插入螺旋盘绕的反应槽体上，使有机污染物溶液通过顶部的进液口进入，再由底部出液口排出的过程中即可完成一次降解过程，而且反应槽体底部的扩散聚光层能够起到进一步扩散及聚光的作用，以此促进光催化作用，通过本发明方法与装置的结合，能够使光催化反应的效率得到进一步的提高。而且将氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于反应槽体的上表面，能够有效解决光催化剂分离困难的问题，而且能够延长催化剂膜层的使用寿命，在多次重复使用后，通过对反应槽体清洗、加热，能够使催化剂膜层重新恢复光催化能力。
催化反应器1的顶部进液口8上通过进液泵10连接有废水池11，催化反应器1的底部出液口9上连接有回收池12，光催化光源4的顶部连接有电源线13，电源线13延伸出催化反应器1，且连接有电源14。在此，电源可以为外接电源、蓄电池，也可以是太阳能电池板。
为了进一步提高催化效率，在催化反应器1的外侧壁上还设有超声波发生装置15，该超声波发生装置15主要包括等间距设置于催化反应器1的外壁上的超声波换能器151以及与其对应的超声波换能器151连接的超声波发生器152，电源14分别与超声波发生器152、超声波换能器151电连接。通过超声波协同促进光催化能力。
为了延长有机污染物溶液在反应槽体内的停留时间，在反应槽体内等间隔设置有若干过滤板51，每个过滤板51的两侧壁上涂覆有氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂6。每个过滤板的两侧分别与中空套管的外壁、催化反应器的内壁固定连接。过滤板上设置有复数个过滤孔，用于截留阻挡有机污染物的流动速度，延长催化反应时间。在此，光照时间为2h时，降解率达到95.2％，随着光照时间延长至3h时，降解率达到了98.1％。
实施例2
采用的装置与实施例1相同，与实施例1的不同之处在于，
一种光催化降解废水中有机污染物的方法，包括以下步骤：
S1、二氧化钛溶胶的制备
S1.1、取10mL钛酸四丁酯缓慢滴入40mL无水乙醇中，充分搅拌混合均匀后，得到溶液A；
S1.2、称取称取5g尿素，分别加入10mL乙醇、8mL去离子水和2mL浓度为60％的硝酸，混合搅拌均匀后，得到溶液B；
S1.3、将溶液B缓慢滴入溶液A中，滴加过程不断搅拌，滴加完成后继续搅拌4h，得到二氧化钛溶胶；
S2、纳米氧化锌电纺膜的制备
将聚合物材料、醋酸、硝酸铕、锌源以质量比1：0.1：0.02：0.1分散于乙醇中，混合均匀后，得到锌源前驱体溶胶；其中，乙醇在锌源前驱体溶胶中的质量占比为60％；
将锌源前驱体溶胶转移至静电纺丝设备中进行纺丝，使锌源前驱体溶胶以纺丝的形式喷出，在接收装置上形成纺丝线交织构成的薄膜，此时，静电纺丝设备的纺丝工作距离为12cm，工作电压为20KV，纺丝温度为50℃。将薄膜置于马弗炉中，升温至100℃，在100℃下煅烧8h，然后以10℃/min的速度升温至300℃，保温煅烧2h，煅烧结束后，自然冷却至室温，得到纳米氧化锌电纺膜；
S3、氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂的制备
将S1得到的二氧化钛溶胶与S2得到的纳米氧化锌电纺膜以质量比50:1分别加入到高压密闭容器中，在160℃下水热反应24h，使二氧化钛纳米晶粒生长在纳米氧化锌电纺膜上，反应完成后，用乙醇和去离子水反复冲洗干净后，烘干，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂；
S4、光催化降解有机污染物
将S3制备得到的氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于漏斗状的催化反应器上，然后在有机污染物的溶液中添加质量占比为0.1％的双氧水，得到混合溶液，之后在光催化光源的作用下，将双氧水与有机污染物的混合溶液沿催化反应器的一侧入口流入，并由催化反应器的底部出口流出，进入下一个催化反应器中，进行光催化降解反应，每隔30min由催化反应器的底部出口取样一次，每次取样5mL，离心分离后，取上清液，用紫外-可将吸光光度计测定吸光度值，并计算降解率。在此，光照时间为2h时，降解率达到95.0％，随着光照时间延长至3h时，降解率达到了97.8％。
实施例3
采用的装置与实施例1相同，与实施例1的不同之处在于，
一种光催化降解废水中有机污染物的方法，包括以下步骤：
S1、二氧化钛溶胶的制备
S1.1、取10mL钛酸四丁酯缓慢滴入40mL无水乙醇中，充分搅拌混合均匀后，得到溶液A；
S1.2、称取5.4g尿素，分别加入10mL乙醇、8mL去离子水和2mL浓度为65％的硝酸，混合搅拌均匀后，得到溶液B；
S1.3、将溶液B缓慢滴入溶液A中，滴加过程不断搅拌，滴加完成后继续搅拌8h，得到二氧化钛溶胶；
S2、纳米氧化锌电纺膜的制备
将聚合物材料、醋酸、硝酸铕、锌源以质量比1：0.3：0.06：0.3分散于乙醇中，混合均匀后，得到锌源前驱体溶胶；其中，乙醇在锌源前驱体溶胶中的质量占比为80％；
将锌源前驱体溶胶转移至静电纺丝设备中进行纺丝，使锌源前驱体溶胶以纺丝的形式喷出，在接收装置上形成纺丝线交织构成的薄膜，此时，静电纺丝设备的纺丝工作距离为10cm，工作电压为10KV，纺丝温度为30℃。将薄膜置于马弗炉中，升温至200℃，在200℃下煅烧2h，然后以10℃/min的速度升温至500℃，保温煅烧1h，煅烧结束后，自然冷却至室温，得到纳米氧化锌电纺膜；
S3、氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂的制备
将S1得到的二氧化钛溶胶与S2得到的纳米氧化锌电纺膜以质量比80:1分别加入到高压密闭容器中，在200℃下水热反应8h，使二氧化钛纳米晶粒生长在纳米氧化锌电纺膜上，反应完成后，用乙醇和去离子水反复冲洗干净后，烘干，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂；
S4、光催化降解有机污染物
将S3制备得到的氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于漏斗状的催化反应器上，然后在有机污染物的溶液中添加质量占比为1.0％的双氧水，得到混合溶液，之后在光催化光源的作用下，将双氧水与有机污染物的混合溶液沿催化反应器的一侧入口流入，并由催化反应器的底部出口流出，进入下一个催化反应器中，进行光催化降解反应，每隔30min由催化反应器的底部出口取样一次，每次取样5mL，离心分离后，取上清液，用紫外-可将吸光光度计测定吸光度值，并计算降解率。在此，光照时间为2h时，降解率达到95.1％，随着光照时间延长至3h时，降解率达到了97.6％。
比较例1
采用的方法及装置与实施例1相同，其不同之处在于，
S1、二氧化钛溶胶的制备
S1.1、取10mL钛酸四丁酯缓慢滴入40mL无水乙醇中，充分搅拌混合均匀后，得到溶液A；
S1.2、分别量取10mL乙醇、8mL去离子水和2mL浓度为65％的硝酸，混合搅拌均匀后，得到溶液B；
S1.3、将溶液B缓慢滴入溶液A中，滴加过程不断搅拌，滴加完成后继续搅拌6h，得到二氧化钛溶胶；
采用实施例1与比较例1的方法对有机废弃物进行降解，并设置没有光催化剂为空白对照。在此，以燃料罗丹明B 50μmol/L为例，采用400W氙灯作为光催化光源，开启氙灯，每间隔一段时间取一次样，离心取上清液，用紫外-可见分光光度计来分析，由C/C0计算降解率，其中，C0为初始浓度，C为不同时间测得的浓度。以此绘制C/C0在不同照射时间(Irradiation time)内的降解动力学曲线，结果如图4所示。
由图4结果可以看出，与没有添加含N掺杂源的催化剂相比，含N掺杂源的氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂对罗丹明B的光催化效果得到很大的改善，且在120min时，降解率达到了95.2％。但是随着N掺杂量的增多，光催化活性反而降低，这是由于过量的N元素对光起到一定的遮挡作用，反而降低了光催化活性。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、二氧化钛溶胶的制备
所述二氧化钛溶胶是由钛酸四丁酯、含氮掺杂源以1mL：0.5~0.6g的用量比分散于乙醇-硝酸混合溶液中制备得到的；
S2、纳米氧化锌电纺膜的制备
将锌源前驱体溶胶转移至静电纺丝设备中进行纺丝，使锌源前驱体溶胶以纺丝的形式喷出，在接收装置上形成纺丝线交织构成的薄膜，将薄膜置于马弗炉中煅烧，得到纳米氧化锌电纺膜；
所述锌源前驱体溶胶是由聚合物材料、醋酸、硝酸铕、锌源以质量比1：0.1~0.3：0.02~0.06：0.1~0.3分散于乙醇中制备得到的；
S3、氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂的制备
将S1得到的二氧化钛溶胶与S2得到的纳米氧化锌电纺膜以质量比50~100:1分别加入到高压密闭容器中，在160~200℃下水热反应8~24h，使二氧化钛纳米晶粒生长在纳米氧化锌电纺膜上，反应完成后，用乙醇和去离子水反复冲洗干净后，烘干，得到氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂；
S4、光催化降解有机污染物
将S3得到的氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂涂覆于催化反应器上，在光催化光源的作用下，将双氧水与有机污染物的混合溶液加入到催化反应器中，进行光催化降解反应，每隔30min由催化反应器的底部出口取样一次，每次取样5mL，离心分离后，用紫外-可见吸光光度计测定上清液的吸光度值，并计算降解率；S4中，所述双氧水在双氧水与有机污染物的混合溶液中的质量占比为0.1%~1.0%。
2.根据权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，S1中，所述含氮掺杂源为尿素、氯化铵、硝酸铵、乙酸铵中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，S1中，所述乙醇-硝酸混合溶液是由乙醇、去离子水、浓度为60%~70%的硝酸以体积比25：4：1混合制备得到的。
4.根据权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，S2中，所述聚合物材料为聚乙烯吡咯烷酮、聚乳酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯、聚乙烯醇中的任意一种；所述锌源为醋酸锌、硝酸锌、氯化锌中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，S2中，乙醇在锌源前驱体溶胶中的质量占比为60%~80%。
6.根据权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，S2中，马弗炉中煅烧的操作过程如下：
在100~200℃下煅烧2~8h，然后以10℃/min的速度升温至300~500℃，保温煅烧1~2h，煅烧结束后，自然冷却至室温。
7.根据权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法，其特征在于，S2中，静电纺丝设备的纺丝工作距离为8~12cm，工作电压为10~20KV，纺丝温度为30~50℃。
8.一种权利要求1所述的光催化降解废水中有机污染物的方法采用的装置，其特征在于，包括催化反应器（1），所述催化反应器（1）的中部设置有透明的中空套管（2），所述中空套管（2）的两端均设有密封帽（3），所述中空套管（2）内设有光催化光源（4），所述催化反应器（1）的内壁上设置有沿所述中空套管（2）螺旋盘绕向下的反应槽体（5），每个所述反应槽体（5）的上侧壁均匀涂覆有氧化锌/二氧化钛复合薄膜催化剂（6），所述反应槽体（5）的下侧壁设置有扩散聚光层（7），所述催化反应器（1）的顶部一侧设置有延伸至与其对应的反应槽体（5）的顶部侧缘的进液口（8），所述催化反应器（1）的底部一侧设有出液口（9）。
9.根据权利要求8所述的装置，其特征在于，所述催化反应器（1）的顶部进液口（8）上通过进液泵（10）连接有废水池（11），所述催化反应器（1）的底部出液口（9）上连接有回收池（12），所述光催化光源（4）的顶部连接有电源线（13），所述电源线（13）延伸出所述催化反应器（1），且连接有电源（14）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010065646.3A CN111252846B (zh) | 2020-01-20 | 2020-01-20 | 一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010065646.3A CN111252846B (zh) | 2020-01-20 | 2020-01-20 | 一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111252846A CN111252846A (zh) | 2020-06-09 |
| CN111252846B true CN111252846B (zh) | 2022-07-22 |
Family
ID=70948096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010065646.3A Expired - Fee Related CN111252846B (zh) | 2020-01-20 | 2020-01-20 | 一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111252846B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112439376A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-03-05 | 北京大学深圳研究生院 | 多功能日光聚光光催化反应装置 |
| CN114229950B (zh) * | 2022-01-12 | 2023-04-18 | 河海大学 | 一种连续流光催化降解有机微污染物的反应器 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001321763A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-20 | Takuma Co Ltd | 排水中のダイオキシン類処理方法及び処理装置 |
| CN101161705A (zh) * | 2006-10-13 | 2008-04-16 | 中国科学院化学研究所 | 功能性聚合物纳米复合材料及其制备方法和用途 |
| CN201080442Y (zh) * | 2007-02-13 | 2008-07-02 | 广州金川环保设备有限公司 | 纳米TiO2光催化氧化难生物降解有机废水反应器 |
| CN101607735A (zh) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 中国科学院理化技术研究所 | 氧化锌与二氧化钛复合薄膜材料及其制备方法 |
| CN102515416A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-06-27 | 苏州工业园区风神新能源科技有限公司 | 光催化氧化-生物浮床除藻收藻装置 |
| CN204661354U (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-23 | 徐州工程学院 | 用于有机污染物降解的光催化反应装置 |
| CN206178181U (zh) * | 2016-11-15 | 2017-05-17 | 惠州市笨鸟光学材料有限公司 | 一种抗甲醛防眩光扩散板 |
| CN107008214A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-04 | 华中科技大学 | 一种光催化还原co2反应器 |
| JP2019103963A (ja) * | 2017-12-11 | 2019-06-27 | Ａｐｓジャパン株式会社 | 光触媒装置 |
-
2020
- 2020-01-20 CN CN202010065646.3A patent/CN111252846B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001321763A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-20 | Takuma Co Ltd | 排水中のダイオキシン類処理方法及び処理装置 |
| CN101161705A (zh) * | 2006-10-13 | 2008-04-16 | 中国科学院化学研究所 | 功能性聚合物纳米复合材料及其制备方法和用途 |
| CN201080442Y (zh) * | 2007-02-13 | 2008-07-02 | 广州金川环保设备有限公司 | 纳米TiO2光催化氧化难生物降解有机废水反应器 |
| CN101607735A (zh) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 中国科学院理化技术研究所 | 氧化锌与二氧化钛复合薄膜材料及其制备方法 |
| CN102515416A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-06-27 | 苏州工业园区风神新能源科技有限公司 | 光催化氧化-生物浮床除藻收藻装置 |
| CN204661354U (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-23 | 徐州工程学院 | 用于有机污染物降解的光催化反应装置 |
| CN206178181U (zh) * | 2016-11-15 | 2017-05-17 | 惠州市笨鸟光学材料有限公司 | 一种抗甲醛防眩光扩散板 |
| CN107008214A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-04 | 华中科技大学 | 一种光催化还原co2反应器 |
| JP2019103963A (ja) * | 2017-12-11 | 2019-06-27 | Ａｐｓジャパン株式会社 | 光触媒装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 氮掺杂TiO2光催化剂的制备改性及光催化性能研究;齐蕾;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20100315(第3期);正文第20-21、30-36页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111252846A (zh) | 2020-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105749893B (zh) | 一种表面负载纳米二氧化钛的改性活性炭纤维丝的制备方法 | |
| CN101653728B (zh) | 铁酸锌/二氧化钛纳米复合可见光光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN101537354A (zh) | 可见光活化的氧化亚铜/二氧化钛纳米复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN102500388B (zh) | 铜、铋共掺杂的纳米二氧化钛光催化剂及其制备、应用 | |
| CN111252846B (zh) | 一种光催化降解废水中有机污染物的方法及装置 | |
| CN109046473B (zh) | 一种过渡金属修饰TiO2-MOFs膜的复合电极及其制备方法与应用 | |
| CN102923826A (zh) | 复合催化氧化处理有机废水的装置及催化阳极的制备方法 | |
| CN102764667A (zh) | 钐/氮共掺杂二氧化钛可见光响应催化剂及制备方法 | |
| CN104056619B (zh) | 一种利用WO3和稀土金属元素La对光催化剂TiO2进行改性的方法 | |
| CN108097233A (zh) | 一种响应太阳光的立方体结构锡酸锌光催化剂的制备方法 | |
| CN108906112A (zh) | 一种火焰燃烧法制备多元素掺杂二氧化钛光催化材料的方法 | |
| CN102500405B (zh) | 铈氮氟共掺杂二氧化钛光催化剂及在可见光降解有机污染物中的应用 | |
| CN104383950A (zh) | 一种Bi2O3-BiOI异质结可见光响应型光催化剂及其制备方法 | |
| CN101491769A (zh) | 具有可见光响应的碳酸锶光催化剂及其制备方法 | |
| CN100503036C (zh) | 阳离子S和阴离子N双掺杂一维纳米结构Ti02光催化剂及其制备方法 | |
| CN113101980A (zh) | 一种具有可见光催化活性的TiO2/UiO-66复合材料的制备方法和应用 | |
| CN102500373B (zh) | Fe3+、N共掺杂二氧化钛纤维多孔膜的制备方法 | |
| CN106268746A (zh) | 一种高活性复合型氧化锌光催化剂 | |
| CN102179260B (zh) | 多组分掺杂光催化材料及其制备方法 | |
| CN103638916A (zh) | 一种含束缚单电子氧空位的二氧化钛/碳复合可见光催化剂及其制备方法 | |
| CN101108354A (zh) | 一种二氧化钛可见光催化剂及其制备方法 | |
| CN104310523A (zh) | 一种光催化反应处理废水的方法及光催化反应器 | |
| CN108529670A (zh) | 一种氮掺杂纳米二氧化钛的制备方法 | |
| CN111185148B (zh) | Ce-Zn改性TiO2纳米管阵列复合催化材料的制备方法及其应用 | |
| CN108993474B (zh) | 一种BiO2-x/Bi2O2.75/Zn2SnO4复合光催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wu Meifeng Inventor after: Chen Xin Inventor after: Yan Xiaofang Inventor after: Liu Hu Inventor before: Wu Meifeng |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220722 |