CN111250066A - 一种吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及气体净化、催化技术领域，具体涉及一种吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法。将分子筛、添加剂、粘结剂、水等混料均匀，得到质地均匀的泥料；泥料依次经过练泥、陈腐，然后挤出成型分子筛蜂窝形状的胚体，胚体在一定湿度温度条件下干燥；在马弗炉中程序升温焙烧；焙烧后分子筛蜂窝载体在N2保护条件下通SiCl4气体进行气象疏水处理，进一步提高硅铝比，以提高成型分子筛的疏水能力。本发明提供的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法所制备的分子筛蜂窝载体对VOCs的吸附能力特别是在高湿气流中的吸附能力可以达到目前的国际先进水平。

Description

一种吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法
技术领域
本发明涉及气体净化、催化技术领域，具体涉及一种吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，尤其涉及在高湿度条件下吸附挥发性有机物分子筛蜂窝体的制备方法。
背景技术
近年来，由于我国经济的飞速发展，大气污染日趋严重，出现PM2.5、NOx、NH3、VOCs、H2S、SO2、O3等多种污染物，其中VOCs的排放量所占比例较大。相关数据表明，我国VOCs仅在2013年的排放量就高达3000万吨，跃居我国大气污染的主要来源。与其他国家和地区的VOCs排放量相比，我国的VOCs排放量相对较多，在2013年中，美国的VOCs排放量在1500万吨左右，为我国的一半左右；日本由于严格执行清洁生产，其VOCs的年排放量只有200万吨左右。目前，我国VOCs主要污染来自工业污染源，其中，电子产品制造、喷涂、印刷包装行业为其主要产生行业。近年来，我国印刷行业发展迅速，为我国经济发展做出了重要贡献，跃居为继美国、日本、欧盟之后的全球第四大印刷行业。随着印刷企业的发展，大量的印刷油墨、清洗剂、胶黏剂等有机溶剂含量相对较高的原料被使用，大量的VOCs污染物被排放到空气中，严重污染大气环境，使空气质量恶化。
VOCs主要包括醇类、醚类、脂类、烃类及少量的苯系物，这些污染物对人类和环境危害严重，对人的皮肤粘膜有刺激性，通过呼吸会对人的肝和肾等器官造成伤害，苯类具有致癌性，还有其他物质，如正己烷、辛烷和庚烷对人的中枢系统有麻醉作用，同时，甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮等VOCs的光化学活性较强，能够使有机气溶胶及近地层臭氧浓度升高，出现光化学烟雾现象，对周边环境产生严重的影响。印刷包装行业由于其VOCs排放量大，己成为VOCs重点治理行业，我国为控制VOCs的进一步产生，VOCs排污费已开始在该行业征收。全国的包装企业较多，规模大小不一，印刷包装企业存在VOCs整体排放量大，个体VOCs排放量小的现象。VOCs的治理对中小型包装印刷企业来说，面临着技术和资金不足等问题。
目前，我国行业中应用的VOCs末端治理技术主要有吸附技术、光解技术、催化氧化技术、低温等离子体技术等。吸附法因所需设备简单、能耗低、成本低、常用于低浓度大风量有机污染物的浓缩，浓缩的VOCs通过销毁技术(热力燃烧、催化燃烧)将其彻底消除，分子筛转轮浓缩技术和活性炭吸附浓缩技术在工业界已经达到了广泛的应用。吸附技术中，吸附材料的选择至关重要，工业中常用活性炭和分子筛作为吸附剂，活性炭虽然具有成本低，干气条件下吸附量大等优点，也存在疏水性差、受水汽影响较大、高温再生易燃等缺点。分子筛具有孔径分布均匀、孔道结构规整、机械性能高、耐高温、不可燃、易改性、易再生等特点，对低浓度有机废气，分子筛的吸附量甚至大于活性炭，分子筛是吸附VOCs的有效吸附剂，近年来在行业中得到了广泛应用。
NaY分子筛的比表面积大，微孔结构发达，在干燥条件下对不同的VOCs都具有良好的吸附性能，由于分子筛骨架中的铅原子部分代替硅原子使得分子筛呈现强负电性，使其在吸附VOCs的性能上对极性分子呈现出较强的亲和力。然而在在实际工业应用中，VOCs气体通常含有水分，一些相对湿度高达80％。Y型分子筛的强亲水特性使得其在吸附、催化等应用VOCs治理领域受到很大限制。
如何提高吸附剂的疏水性成为本领域技术人员研究的重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，采用该方法制备的分子筛蜂窝载体，疏水性好，对VOCs的吸附能力特别是在高湿气流中的吸附能力可以达到目前的国际先进水平。
本发明所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，将复合分子筛、添加剂和粘结剂制备成分子筛蜂窝载体，在N2保护条件下通SiCl4气体进行气象疏水处理，得分子筛蜂窝载体；其中，
复合分子筛为在煅烧高领土上原位晶化合成的NaY分子筛、ZSM-5分子筛和β分子筛；
粘结剂为拟薄水铝石、硅溶胶、铝溶胶或硅铝胶中的一种或几种，根据载体强度以及蜂窝载体的疏水性优选拟薄水铝石或硅溶胶。
添加剂为玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精、田腈粉、甘油、海泡石或高领土中的一种或几种。
其中：
所述的复合分子筛、添加剂与粘结剂的用量，以质量份数计，分别为：复合分子筛30-50份、添加剂5-15份和粘结剂35-50份。优选地，复合分子筛30-50份、添加剂8-12份和粘结剂35-45份。该条件下制备的泥料胚体及挤出载体软硬适中、可操作性强，干燥后无裂纹。
所述的复合分子筛的组成，以质量分数计，在煅烧高领土上原位晶化合成的NaY分子筛60-70％、ZSM-5分子筛15-20％和β分子筛15-20％。
所述的煅烧高领土的煅烧温度为600-900℃，优选600-800℃。不同温度煅烧高岭土后原位晶化合成分子筛，600℃下焙烧原位晶化合成分子筛SA 550m2/g，700℃下焙烧原位晶化合成分子筛SA 470m2/g，800℃下焙烧原位晶化合成分子筛SA 350m2/g，850℃下焙烧原位晶化合成分子筛SA 280m2/g。
所述的NaY分子筛孔隙尺寸为
Figure BDA0002393234020000031
ZSM-5分子筛孔隙尺寸为
Figure BDA0002393234020000032
β分子筛孔隙尺寸
Figure BDA0002393234020000033
在工业上针对多种有机物的混合废气不同的有机物(甲苯、乙酸乙酯、酮类化合物和醇类化合物)的净化需要，选择具有不同孔隙结构的分子筛配伍后负载成型，以拓宽单一孔径的分子筛的吸附谱系可以实现最优的净化效果。
为了提高成型后分子筛的疏水能力，所选择的分子筛粉体的硅铝比要尽量高。所述的NaY分子筛的硅铝比大于10，ZSM-5分子筛的硅铝比大于50，β分子筛的硅铝比大于50。
优选地，所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将复合分子筛与添加剂混合均匀，加入粘结剂、水，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
(2)将泥料真空练泥，陈化，挤出成型，得成型载体，将成型载体烘干后焙烧；
(3)将焙烧后的成型载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理，水洗至中性，烘干，分子筛蜂窝载体。
步骤(2)中，所述的真空练泥真空度为0.7-0.9MPa；所述的陈化条件为：时间1-4d，优选2-3d；温度20-60℃，优选20-35℃；湿度30-80％，优选40-60％；所述的烘干条件为：湿度50-85％，优选60-75％；温度40-90℃，优选75-85℃；时间1-3d，优选1.5-2.0d；所述的焙烧条件为：温度500-800℃，优选600-700℃；时间1-8h，优选4-6h。
步骤(3)中，所述的气象疏水处理条件为：时间0.5-2h、温度200-400℃，所述的烘干温度为120-160℃。
本发明在煅烧后高岭土上直接原位晶化合成分子筛，与在混料过程中混合NaY分子筛与高领土相比，高领土以层片状结构存在，在高领土上直接生长NaY分子筛，其孔道更为丰富，孔径偏大，比表面积相对较高，与可挥发性有机物的可接触性更高。
成型后的蜂窝状复合分子筛本身仍具有很高的吸水能力，在成型过程中又添加了大量的亲水性的粘结剂，致使成型分子筛的吸水能力进一步提高。本发明通过对成型后的蜂窝分子筛在N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理，进一步提高硅铝比，以提高成型分子筛的疏水能力，同时可以使与硅铝分子筛同质的粘结剂进行转晶，转变为具有一定吸附能力的分子筛结构。
本发明制备的分子筛蜂窝载体孔径为50-150孔/in2，不小于50孔/in2，优选100孔/in2。
本发明所述分子筛蜂窝载体SA不小于250m2/g，优选300-450m2/g。
本发明的主要技术原理是：不同温度下煅烧高领土，并在煅烧高领土上原位晶化合成NaY分子筛，再与ZSM-5分子筛、β分子筛按一定比例混合后与粘结剂、添加剂、水等混料均匀，练泥陈化后挤出成型，所得分子筛蜂窝载体烘干、焙烧后，在N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理，进一步提高硅铝比，以提高成型分子筛的疏水能力。
综上所述，本发明的有益效果如下：
采用本发明方法制备的分子筛蜂窝载体，吸水能力大幅度降低，同时比表面积有所提高，对VOCs的吸附能力，特别是在高湿气流中的吸附能力可以达到目前的国际先进水平，在湿度80％条件下挥发性有机物的吸附量≮5％，为相关吸附装置的研制提供材料基础。
附图说明
图1是本发明分子筛蜂窝载体的示意图；
图2是本发明动力学穿透实验过程装置。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行详细和具体的介绍，以使更好的理解本发明，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
实施例中采用的在煅烧高领土上原位晶化合成的NaY分子筛孔隙尺寸为
Figure BDA0002393234020000041
ZSM-5分子筛孔隙尺寸为
Figure BDA0002393234020000042
β分子筛孔隙尺寸
Figure BDA0002393234020000043
实施例中采用的在煅烧高领土上原位晶化合成的NaY分子筛的硅铝比大于10，ZSM-5分子筛的硅铝比大于50，β分子筛的硅铝比大于50。
实施例1
所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其具体步骤如下：
将高岭土分别在650℃、700℃、750℃、800℃下煅烧后得原位晶化合成NaY分子筛。
(1)将复合分子筛1000g(原位晶化分子筛700g、ZSM-5分子筛150g、β分子筛150g)与玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精、甘油按质量比1:1:2:2:3:12配制的添加剂435g，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入铝胶950g、水200g，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
(2)将上述泥料，进行真空练泥，真空度为0.8MPa；进行陈化，时间1d、室温、湿度50％；将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度60％、温度50℃、时间1d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧，焙烧温度600℃、时间4h；
(3)将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度350℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，150℃烘干。
以上实验重复四次，复合分子筛中分别采用650℃、700℃、750℃、800℃煅烧后得原位晶化合成NaY分子筛。
不同温度条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标见表1。
表1不同温度条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标
温度/℃ 孔径/孔/in<sup>2</sup> SA/m<sup>2</sup>/g 外观 动态吸附能力/％
650 50 424.5 完整无裂纹 7.6
700 50 396.2 完整无裂纹 7.2
750 50 347.6 完整无裂纹 5.8
800 50 287.3 完整无裂纹 5.1
所有分子筛蜂窝载体脱附能力不小于98％。
实施例2
将复合分子筛1000g(高岭土在750℃煅烧后得原位晶化NaY分子筛700g、ZSM-5分子筛150g、β分子筛150g)与玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精按按质量比1:1:2:2:3配制的添加剂200g，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入铝胶800g、水150g，混料均匀，得到质地均匀的泥料。
将上述泥料，进行真空练泥真空度为0.7MPa；进行陈化，时间2d、室温、湿度50％；将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度70％、温度80℃、时间1.5d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧，焙烧温度650℃、时间5h；
将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度300℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，130℃烘干。
所制备分子筛蜂窝载体外观完整无裂纹，孔径50孔/in2，SA 352.2m2/g，动态吸附能力6.1％，脱附能力98.9％。
实施例3
(1)将复合分子筛(高岭土在800℃煅烧后制得原位晶化NaY分子筛600g、ZSM-5分子筛200g、β分子筛200g)与添加剂(玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精按按质量比1:1:2:2:3配制)435g，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入硅溶胶950g、水200g，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
(2)将上述泥料，进行真空练泥真空度为0.9MPa；进行陈化，时间3d、室温，湿度40％；将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度60％、温度85℃、时间2d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧，焙烧温度700℃、时间4h；
(3)将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度400℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，150℃烘干。
所制备分子筛蜂窝载体外观完整无裂纹，孔径100孔/in2，SA 302.2m2/g，动态吸附能力5.6％，脱附能力98.5％。
实施例4
将复合分子筛(高岭土在700℃煅烧后制得原位晶化NaY分子筛700g、ZSM-5分子筛150g、β分子筛150g)与添加剂(玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精、甘油按质量比1:1:2:2:3:12配制)435g，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入硅溶胶950g、水200g，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
将上述泥料，进行真空练泥真空度为0.8MPa；进行陈化，时间1-4d、温度20-60℃、湿度30-80％，将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度60％、温度75℃、时间1.5d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧温度600℃、时间6h；
将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度350℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，150℃烘干。
不同陈化条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标见表2。
表2不同陈化条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标
陈化条件 孔径/孔/in<sup>2</sup> SA/m<sup>2</sup>/g 外观 动态吸附能力/％
1d-60℃-60％ 100 401.5 完整无裂纹 6.1
2d-40℃-80％ 100 394.2 完整无裂纹 6.0
3d-50℃-30％ 100 391.6 完整无裂纹 5.8
4d-30℃-40％ 100 288.3 完整无裂纹 6.2
所有分子筛蜂窝载体脱附能力不小于98％。
实施例5
将复合分子筛(高岭土在650℃煅烧后制得原位晶化NaY分子筛600g、ZSM-5分子筛200g、β分子筛200g)与添加剂(玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精、甘油按质量比1:1:2:2:3:12配制)435g，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入硅铝胶950g、水300g，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
将上述泥料，进行真空练泥真空度为0.8MPa；进行陈化，时间1d、室温、湿度50％；将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度50-85％、温度40-90℃、时间1-3d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧温度600℃、时间4h；
将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度350℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，150℃烘干。
不同烘干条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标见表3。
表3不同烘干条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标
烘干条件 孔径/孔/in<sup>2</sup> SA/m<sup>2</sup>/g 外观 动态吸附能力/％
1d-85℃-60％ 50 431.5 完整无裂纹 7.5
2d-70℃-80％ 50 424.2 完整无裂纹 7.7
3d-50℃-75％ 50 319.6 完整无裂纹 7.6
2d-60℃-55％ 50 427.3 完整无裂纹 7.7
所有分子筛蜂窝载体脱附能力不小于98％。
实施例6
将复合分子筛(高岭土在650℃煅烧后制得原位晶化NaY分子筛700g、ZSM-5分子筛150g、β分子筛150g)与添加剂(璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精按按质量比1:1:2:2:3配制)435g，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入铝溶胶950g、水200g，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
将上述泥料，进行真空练泥真空度为0.7MPa；进行陈化，时间1d、室温；将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度80％、温度70℃、时间2d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧温度500-800℃、时间1-8h；
将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度350℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，150℃烘干。
不同焙烧条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标见表4。
表4不同焙烧条件下制备的分子筛蜂窝载体相关技术指标
焙烧条件 孔径/孔/in<sup>2</sup> SA/m<sup>2</sup>/g 外观 动态吸附能力/％
500℃-8h 100 401.5 完整无裂纹 6.1
600℃-6h 100 394.2 完整无裂纹 6.0
700℃-4h 100 391.6 完整无裂纹 5.8
800℃-2h 100 288.3 完整无裂纹 6.2
所有分子筛蜂窝载体脱附能力不小于98％。
对比例
所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其具体步骤如下：
(1)将复合分子筛(NaY原子筛700g、ZSM-5分子筛150g、β分子筛150g)与添加剂435g及320g高岭土，先行高速混合均匀，混合均匀的原料再加入铝胶950g、水300g，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
其中，添加剂为玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、乙醇的混合物，质量比为1:2:2:1:6。
(2)将上述泥料，进行真空练泥，真空度为0.8MPa；进行陈化，时间2d、室温、湿度60％；将陈化后泥料挤出成型，成型载体在可程式恒温恒湿箱中烘干湿度60％、温度50℃、时间1d；
将烘干分子筛蜂窝载体在可程式煅烧炉中焙烧温度600℃、时间4h；
(3)将分子筛蜂窝载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理时间1h、温度350℃。疏水改性分子筛蜂窝载体水洗至中性，150℃烘干。
所制备分子筛蜂窝载体外观较完整，孔径50孔/in2，SA 312.2m2/g，动态吸附能力3.7％，脱附能力98.9％。
对实施例1-6和对比例制备的分子筛蜂窝载体一定湿度(80％)下典型挥发性有机物吸脱附测试评价，具体如下：
动态吸附性能测试
将蜂窝分子筛加工为直径40mm的圆柱，用于动力学穿透实验，实验过程装置如图2所示。首先通过空气泵压缩空气至装有颗粒活性炭和颗粒硅胶的干燥净化器，对空气进行净化和去湿；利用湿度调节器得到所需相对湿度(80％)；将气体分为两路，其中一路通过苯蒸气发生器，将苯蒸气带出与另一路气流在玻璃混合球中混合为总气流。通过调节通过蒸气发生器气路的流量可以获得所需的苯浓度，待初始浓度稳定后，利用切换阀将气流通过吸附柱进行穿透实验。
VOCs的初始浓度以及尾气浓度使用SP3400气相色谱仪进行在线实时检测。色谱检测条件为：检测器为氢火焰离子检测器(FID)，温度170℃；汽化室和柱温均为200℃；载气为氮气，流量为40mL/min。恒温水浴槽控温：10℃。
脱附性能试验
称量蜂窝分子筛的原始重量m0，吸附饱和的蜂窝分子筛质量m1，放入鼓风恒温烘箱中300℃条件下进行热脱附，脱附后称重得到m2，得到脱附率(desorption efficiency，De)：
De＝(m1-m2)/(m1-m0)×100％。

Claims (10)

1.一种吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：将复合分子筛、添加剂和粘结剂制备成分子筛蜂窝载体，在N2保护条件下通SiCl4气体进行气象疏水处理，得分子筛蜂窝载体；其中，
复合分子筛为在煅烧高领土上原位晶化合成的NaY分子筛、ZSM-5分子筛和β分子筛。
2.根据权利要求1所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：所述的复合分子筛、添加剂与粘结剂的用量，以质量份数计，分别为：复合分子筛30-50份、添加剂5-15份和粘结剂35-50份。
3.根据权利要求2所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：所述的粘结剂为拟薄水铝石、硅溶胶、铝溶胶或硅铝胶中的一种或几种；所述的添加剂为玻璃纤维短切丝、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、黄糊精、糖精、田腈粉、甘油、海泡石或高领土中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：所述的复合分子筛的组成，以质量分数计，在煅烧高领土上原位晶化合成的NaY分子筛60-70％、ZSM-5分子筛15-20％和β分子筛15-20％。
5.根据权利要求1所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：所述的煅烧高领土的煅烧温度为600-900℃。
6.根据权利要求1所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：所述的NaY分子筛孔隙尺寸为
Figure FDA0002393234010000011
ZSM-5分子筛孔隙尺寸为
Figure FDA0002393234010000012
β分子筛孔隙尺寸
Figure FDA0002393234010000013
7.根据权利要求1所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：所述的NaY分子筛的硅铝比大于10，ZSM-5分子筛的硅铝比大于50，β分子筛的硅铝比大于50。
8.根据权利要求1所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
(1)将复合分子筛与添加剂混合均匀，加入粘结剂、水，混料均匀，得到质地均匀的泥料；
(2)将泥料真空练泥，陈化，挤出成型，得成型载体，将成型载体烘干后焙烧；
(3)将焙烧后的成型载体置于反应炉中，N2保护条件下通SiCl4进行气象疏水处理，水洗至中性，烘干，分子筛蜂窝载体。
9.根据权利要求8所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的真空练泥真空度为0.7-0.9MPa；所述的陈化条件为：时间1-4d、温度20-60℃、湿度30-80％；所述的烘干条件为：湿度50-85％、温度40-90℃、时间1-3d；所述的焙烧条件为：温度500-800℃、时间1-8h。
10.根据权利要求8所述的吸附挥发性有机物分子筛蜂窝载体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的气象疏水处理条件为：时间0.5-2h、温度200-400℃，所述的烘干温度为120-160℃。
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