CN111234096A - 一种葡萄糖响应性聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种葡萄糖响应性聚合物及其制备方法。采用可逆加成‑断裂链转移聚合方法使N‑异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与2‑丙烯酰胺基苯硼酸(2‑AAPBA)共聚，合成葡萄糖响应性聚合物P(NIPAM‑co‑2‑AAPBA)。该方法制备得到的聚合物链长均一、分子量可控。该聚合物具有不同于已报道的含苯硼酸聚合物的葡萄糖响应性，生理pH范围内，加入葡萄糖，能够显著降低葡萄糖响应性聚合物的相转变温度，溶解性下降，显示很好的葡萄糖响应性。该葡萄糖响应性聚合物可应用于葡萄糖传感和胰岛素的控制释放领域。

Description

一种葡萄糖响应性聚合物及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子化学和材料化学领域，特别涉及葡萄糖响应性聚合物及其制备方法。
背景技术
糖尿病是一种以高血糖为特征的代谢性疾病，葡萄糖浓度的监测以及胰岛素的控制释放是糖尿病治疗的主要手段。目前，文献中报道的葡萄糖响应性体系主要有葡萄糖氧化酶体系，伴刀豆蛋白A体系以及苯硼酸体系三种类型。其中，苯硼酸作为一种合成的小分子化合物具有响应速度快，结果可靠，稳定并且易于储存等优点。苯硼酸体系在葡萄糖传感和胰岛素的控制释放领域得到了广泛的关注，有大量含苯硼酸的聚合物、胶束、凝胶体系的报道。在这些苯硼酸体系中，含有3-氨基苯硼酸和4-羧基苯硼酸的温敏性聚合物研究相对较多。苯硼酸的pKa值在8～9，其在溶液中存在四面体构象(离子化)和三角锥构象(未电离)的平衡态。加入葡萄糖后，离子化的苯硼酸能够与葡萄糖通过苯硼酸酯键形成稳定的结合物，促使平衡向电离方向移动，电离度增大，溶解性增加。已报道的含有苯硼酸聚合物、胶束、凝胶等体系只能在pH>8时才能对葡萄糖有响应性，这极大限制了含苯硼酸葡萄糖响应体系的应用。
与其它苯硼酸衍生物不同，2-丙烯酰胺基苯硼酸分子中，酰胺基团上的氧原子(O)和缺电子的硼原子(B)配位形成稳定的分子内六元环结构(图1)，在pH2～8范围内，苯硼酸基团以四面体构型(离子化)存在。加入葡萄糖后，其能够与葡萄糖通过苯硼酸酯键结合，具有很好的葡萄糖响应性。基于2-丙烯酰胺基苯硼酸的以上特性，为开发在生理pH条件下的苯硼酸葡萄糖响应体系提供了良好的平台。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种葡萄糖响应性聚合物及其制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
一种葡萄糖响应性聚合物的制备方法，包括以下步骤：
将N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基苯硼酸、链转移试剂、引发剂在溶剂中混合除氧气后加热，反应后在乙醚中沉淀得到的白色粉末状固体即为所述的葡萄糖响应性聚合物；
其中，所述N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基苯硼酸、链转移试剂、引发剂的摩尔比为(85～380)：(15～60)：1：0.2。
优选的，所述的链转移试剂包括4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CDTPA)，4-氰基-4-(正己基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CHTPA)，4-氰基-4-(乙基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CETPA)。
优选的，所述的引发剂包括偶氮二异丁腈(AIBN)，偶氮二异戊腈(AMBN)，偶氮二异庚腈(ABVN)，偶氮二环己基甲腈(ACCN)。
优选的，所述溶剂为甲醇与去离子水的混合溶剂。
优选的，所述加热反应步骤中反应的温度为65～90℃；反应时间为20～30小时。
优选的，所述2-丙烯酰胺基苯硼酸的制备方法包括：在氢氧化钠水溶液中加入2-氨基苯硼酸、丙烯酰氯反应后调节溶液的pH为6.5～7.5，得到的沉淀即为所述的2-丙烯酰胺基苯硼酸。
优选的，所述2-丙烯酰胺基苯硼酸的制备方法中，2-氨基苯硼酸与丙烯酰氯的摩尔比为1：(1～1.4)。
本发明提供了所述的制备方法制备得到的葡萄糖响应性聚合物。
优选的，所述葡萄糖响应性聚合物具有下述的结构通式：
Figure BDA0002361902040000021
其中，R为乙基，正己基，十二烷基；x为85～380，y为15～60。
优选的，所述葡萄糖响应性聚合物的数均分子量为12k～48k g/mol，所述聚合物分散性指数＜1.2。
本发明的有益效果
本发明采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法使N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与2-丙烯酰胺基苯硼酸(2-AAPBA)共聚，制备葡萄糖响应性聚合物P(NIPAM-co-2-AAPBA)，该聚合物链长均一、分子量可控，分子量分布窄。
本发明制备的葡萄糖响应性聚合物，加入葡萄糖后，苯硼酸基团与葡萄糖结合拉近葡萄糖与聚合物之间的距离，从而显著降低聚合物的相转变温度，溶解性下降。这与现有含苯硼酸温敏聚合物的葡萄糖响应机理、相转变温度变化趋势不同。
本发明制备的葡萄糖响应性聚合物在生理pH条件下有很好的葡萄糖响应性，有利于在葡萄糖传感和胰岛素的控制释放领域的应用。
附图说明
图1为本发明葡萄糖响应聚合物的响应机制图；
图2为本发明葡萄糖响应性聚合物的核磁谱图；
图3为本发明葡萄糖响应性聚合物的凝胶色谱图；
图4为本发明葡萄糖响应性聚合物葡萄糖响应性图；
图5为本发明葡萄糖响应性聚合物相转变温度随葡萄糖浓度的变化图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清晰，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明作进一步的详细说明。
本发明提供了一种葡萄糖响应性聚合物的制备方法，聚合反应方程式如下所示：
Figure BDA0002361902040000031
其中，R为乙基，正己基，十二烷基；x为85～380，y为15～60。
具体步骤包括：
将N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基苯硼酸、链转移试剂、引发剂在溶剂中混合除氧气后加热，反应后在乙醚中沉淀得到的白色粉末状固体即为所述的葡萄糖响应性聚合物；
其中，所述的N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基苯硼酸、链转移试剂、引发剂的摩尔比为(85～380)：(15～60)：1：0.2。
其中，所述的链转移试剂包括4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CDTPA)，4-氰基-4-(正己基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CHTPA)，4-氰基-4-(乙基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CETPA)。
其中，所述的引发剂包括偶氮二异丁腈(AIBN)，偶氮二异戊腈(AMBN)，偶氮二异庚腈(ABVN)，偶氮二环己基甲腈(ACCN)。
其中，所述溶剂为甲醇与去离子水的混合溶剂。
其中，所述加热反应步骤中反应的温度为65～90℃；反应时间为20～30小时。
其中，所述2-丙烯酰胺基苯硼酸的制备方法包括：在氢氧化钠水溶液中加入2-氨基苯硼酸、丙烯酰氯反应后调节溶液的pH为6.5～7.5，得到的沉淀即为所述的2-丙烯酰胺基苯硼酸。
其中，所述2-氨基苯硼酸与丙烯酰氯的摩尔比为1：(1～1.4)。
本发明提供了所述制备方法制备得到的葡萄糖响应性聚合物。
其中，所述的葡萄糖响应性聚合物具有下述的结构通式：
Figure BDA0002361902040000032
其中，R为乙基，正己基，十二烷基；x为85～380，y为15～60。
其中，所述聚合物的数均分子量为12k～48k g/mol，所述聚合物分散性指数＜1.2。
在下述示例性实施例中，本发明提供了一种葡萄糖响应性聚合物及其制备方法。该聚合物由N-异丙基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基苯硼酸经RAFT聚合合成，分子量可控，分子量分布窄。在生理pH条件下，加入葡萄糖能够显著降低该葡萄糖响应性聚合物的相转变温度，聚合物的溶解性下降，显示很好的葡萄糖响应性。这与已报道的含苯硼酸温敏聚合物加入葡萄糖后，相转变温度升高，溶解性增大，截然不同。
具体反应步骤如下：
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在2M氢氧化钠水溶液中，加入2-氨基苯硼酸，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
在带有转子的Schlenk管，加入N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂，引发剂以及甲醇/水。充分溶解后，采用冷冻解冻泵循环法脱气三次除去反应体系中的氧气。65～90℃反应20～30小时。在冰乙醚中沉淀三次，30℃真空烘干，呈白色粉末状固体，成功合成线性聚合物。
按上述方案，所述的新型葡萄糖响应性聚合物具有下述式(I)的结构通式：
Figure BDA0002361902040000041
其中，R为乙基，正己基，十二烷基；x为85～380，y为15～60，其分子量为12k～48k。
按上述方案，所述的葡萄糖响应性聚合物中优选为R为十二烷基，x为340，y为60，其分子量为48k。
所述的葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))的葡萄糖响应性。
葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))，不同于已报道的含苯硼酸温敏聚合物，其葡萄糖响应性的机制是：葡萄糖作为一种添加剂，苯硼酸基团与葡萄糖结合拉近葡萄糖与聚合物之间的距离，从而能够显著降低聚合物的相转变温度，图1所示。例如，本发明实例中，新型葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))在不同葡萄糖浓度下的相转变温度通过浊度法进行测试(图5)。发现葡萄能够显著降低聚合物的相转变温度。葡萄糖降低相转变温度可以分为两个阶段：第一阶段，在低葡萄糖浓度(0～100mM)时，随着葡萄糖浓度的增大，相转变温度快速降低。在高葡萄糖浓度(>100mM)时，随着葡萄糖浓度的增大，相转变温度降低变缓慢。
以下通过具体实施例对本发明的技术方案做进一步阐述说明。需要注意的是，下述的具体实施例不能做为对本发明保护范围的限定。
下述实施例中使用的化学药品和原料均为市售所得或通过公知的制备方法自制得到。
实施例1
本例采用N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和2-丙烯酰胺基苯硼酸(2-AAPBA)通过RAFT聚合合成葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))。并展示其对葡萄糖分子的响应性，对方法进行详细说明：
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AIBN摩尔比340:60:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。得到的葡萄糖响应性聚合物的核磁谱图如图2所示，凝胶色谱图如图3所示。
(C)P(NIPAM-co-2-AAPBA)的葡萄糖响应性研究：在P(NIPAM-co-2-AAPBA)加入不同量的葡萄糖，测试不同时间在550nm的紫外吸收。发现葡萄糖的加入会使550nm处的紫外吸收明显提高。如图4所示。并且随着葡萄糖浓度的增加，吸光度值越大。说明溶液的浊度越高，溶解性越低。
(D)葡萄糖降低P(NIPAM-co-2-AAPBA)聚合物的相转变温度：在P(NIPAM-co-2-AAPBA)聚合物的20mM pH7.4磷酸盐缓冲溶液中加入不同量的葡萄糖配成聚合物浓度为0.1mg/mL，葡萄糖浓度分别为0mM、10mM、30mM、50mM、100mM、200mM、500mM、1000mM，通过浊度法测定相转变温度。测定在550nm的紫外吸收，紫外吸收开始发生突变的温度定义为相转变温度，图5所示，葡萄糖能够显著降低聚合物的相转变温度。葡萄糖降低相转变温度分为两个阶段：第一阶段，在低葡萄糖浓度(0～100mM)时，随着葡萄糖浓度的增大，相转变温度快速降低。在高葡萄糖浓度(>100mM)时，随着葡萄糖浓度的增大，相转变温度降低变缓慢。
实施例2
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AIBN摩尔比360:40:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实例3
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AIBN摩尔比380:20:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实例4
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AIBN摩尔比170:30:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实例5
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AIBN摩尔比85:15:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实施例6
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CHTPA，引发剂AIBN摩尔比360:40:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实施例7
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CETPA，引发剂AIBN摩尔比360:40:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实施例8
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AMBN摩尔比360:40:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实施例9
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂AVBN摩尔比360:40:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
实施例10
(A)2-丙烯酰胺基苯硼酸制备
在15mL氢氧化钠水溶液(2M)中，加入2-氨基苯硼酸(1.08g,6.2mmol)，充分溶解。之后，冰水浴中逐滴加入丙烯酰氯(1.0mL,12.6mmol)。反应2小时后，调节pH为6.5～7.5，2-丙烯酰胺基苯硼酸产物沉淀出来。抽滤，洗涤，干燥得到纯净的2-丙烯酰胺基苯硼酸，收率～50％。
(B)葡萄糖响应性聚合物(P(NIPAM-co-2-AAPBA))合成
按N-异丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺基苯硼酸，链转移试剂CDTPA，引发剂ACCN摩尔比360:40:1:0.2的比例加入到Schlenk管中，加入甲醇/水溶剂(95:5体积比)溶解。采用冷冻解冻泵循环法脱气三次，70℃条件下反应24小时。通过冰水浴降温及通入空气终止反应。产物用大量的乙醚沉淀重复三次。将产物真空干燥，得到白色固体粉末，室温放置备用。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明。以上所述仅为本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种葡萄糖响应性聚合物及其制备方法，包括：
将N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基苯硼酸、链转移试剂、引发剂在溶剂中混合除氧气后加热，反应后在乙醚中沉淀得到的白色粉末状固体即为所述新型葡萄糖响应性聚合物；
其中，所述N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基苯硼酸、链转移试剂、引发剂的摩尔比为(85～380)：(15～60)：1：0.2。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述的链转移试剂包括4-氰基-4-(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CDTPA)，
4-氰基-4-(正己基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CHTPA)，4-氰基-4-(乙基硫烷基硫代羰基)硫烷基戊酸(CETPA)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述的引发剂包括偶氮二异丁腈(AIBN)，偶氮二异戊腈(AMBN)，偶氮二异庚腈(ABVN)，偶氮二环己基甲腈(ACCN)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述溶剂为甲醇与去离子水的混合溶剂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述加热反应步骤中反应的温度为65～90℃；反应时间为20～30小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述2-丙烯酰胺基苯硼酸的制备方法包括：在氢氧化钠水溶液中加入2-氨基苯硼酸、丙烯酰氯反应后调节溶液的pH为6.5～7.5，得到的沉淀即为所述的2-丙烯酰胺基苯硼酸。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，
所述2-氨基苯硼酸与丙烯酰氯的摩尔比为1：(1～1.4)。
8.权利要求1～7任一项所述的制备方法制备得到的葡萄糖响应性聚合物。
9.根据权利要求8所述的葡萄糖响应性聚合物，其特征在于，
所述葡萄糖响应性聚合物具有下述的结构通式：
Figure FDA0002361902030000011
其中，R为乙基，正己基，十二烷基；x为85～380，y为15～60。
10.根据权利要求8所述的葡萄糖响应性聚合物，其特征在于，
所述聚合物的数均分子量为12k～48k g/mol，所述聚合物分散性指数＜1.2。
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