CN111233827A - 一种2,5-二取代硒吩类化合物及其合成方法 - Google Patents

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CN111233827A CN202010133013.1A CN202010133013A CN111233827A CN 111233827 A CN111233827 A CN 111233827A CN 202010133013 A CN202010133013 A CN 202010133013A CN 111233827 A CN111233827 A CN 111233827A
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Abstract

本发明属于有机合成技术领域，公开了一种2,5‑二取代硒吩类化合物及其合成方法。所述合成方法包括：在反应器中，加入端炔基化合物、硒单质、催化剂和碱溶于有机溶剂中，反应器中充满氮气后在100~120℃下搅拌反应，反应结束后将反应液冷却至室温，经过分离纯化，得到2.5‑二取代硒吩类化合物。本发明的方法以简单易得的端炔基化合物和单质硒作为原料，并且以廉价易得的铜作为催化剂，使用常见的有机碱类化合物为反应提供碱性化学环境，构建了2.5‑二取代硒吩类化合物，该方法具有原子经济性高，条件温和，原料易得，操作安全，底物适用性广等特点，在实际生产和研究中有一定的应用前景。

Description

一种2,5-二取代硒吩类化合物及其合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2,5-二取代硒吩类化合物及其合成方法。
背景技术
含硒杂环化合物如硒吩类化合物具有多种生物和药物活性，且由于硒原子独特的结构而具有良好的光电性能，因此被广泛应用于新型有机光电材料和药物的合成研究。目前的文献报道主要是以预先合成的被带有硒原子基团取代的共轭烯炔烃化合物为原料经环化反应制备多取代的硒吩类化合物(F.N.Bilheri,A.L.Stein,Adv.Synth.Catal.2015,357,1221；D.A.Barancelli,R.F.Schumacher,Eur.J.Org.Chem.2011,33,6713；D.A.Barancelli,C.L.Acker,Org.Biomol.Chem.2011,9,1529；A.L.Stein,D.Alves,Org.Lett.2008,10,4983；D.Alves,C.Luchese,J.Org.Chem.2007,72,6726)。尽管该领域取得较大的进展，但大部分反应需要预先制备含有硒原子的合成前体，或者使用不稳定、难制备、带有刺激性气味的有机硒化合物作为硒源，反应操作较为繁琐。考虑到硒吩类化合物在新型有机光电材料和医药生物应用领域的巨大作用，发展便捷高效的合成方法是十分必要的。
硒单质是一种无毒无味、价格低廉、易于制取的物质，以硒作为硒源符合绿色化学发展的趋势。以硒单质为硒源制备硒吩类化合物的报道较少(W.H.Lee,S.K.Son,Macromolecules 2012,45,1303；M.Shamsher,B.Joachim,J.Org.Chem.1983,42,3544；P.Jacobs,M.Davis,J.Heterocyclic.Chem.1977,14,1115)，这主要是由于硒单质是一种化学活性较低的无机物，难以被活化并参与有机反应。此外，目前报道还存在诸如反应前体难以制备、反应条件苛刻、反应后处理繁琐等局限。因此，发展温和反应条件下利用简单原料和硒单质高效合成硒吩类化合物具有非常重要的意义。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种2.5-二取代硒吩类化合物及其合成方法。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
本发明提供的一种2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0002396304320000021
其中，R包括苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、4-乙基苯基、4-戊基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3,5-二甲基苯基和2-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基一种以上。
本发明提供的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，包括如下步骤：
在反应器中，将端炔基化合物、硒单质、催化剂和碱溶于有机溶剂中，然后在氮气气氛下进行搅拌反应，反应结束后将反应液冷却至室温，得到反应液，分离纯化，得到所述2,5-二取代硒吩类化合物。
进一步地，所述催化剂为铜；所述催化剂的加入量与底物的摩尔比为(0.05-0.1)：1，所述底物包括端炔基化合物和硒单质。
进一步地，所述碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述碱的加入量与底物的摩尔比为(0.4-0.6):1；所述底物包括端炔基化合物和硒单质。
进一步地，所述有机溶剂为乙腈；所述硒单质与有机溶剂的摩尔体积比为0.16-0.27mol/L
进一步地，所述搅拌反应的温度为100-120℃。
进一步地，所述搅拌反应的时间为6-10小时。
进一步地，所述分离纯化包括：将所述反应液用二氯甲烷萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到所述2,5-二取代硒吩类化合物。
优选地，所述反应液用二氯甲烷萃取的次数为3次。
进一步地，所述柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂；所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为(100-500):1。
进一步地，所述端炔基化合物与硒单质的摩尔比为0.8-1.3。
本发明的反应原理是以各类端炔基化合物和硒单质为原料，在铜催化剂，碱的共同作用下，通过两分子苯乙炔的偶联启动反应，反应中原位生成的硒化氢物种插入碳碳三键生成硒代烯炔烃中间体，中间体发生结构转换后由硒原子进攻分子内另一碳碳三键发生环化，经结构转换即可一步合成2,5-二取代硒吩类化合物。
本发明的制备方法具有如下优点及有益效果：
(1)本发明的方法以多种端炔基化合物和无毒无味的硒单质作为反应原料，发展了经过偶联-插入-环化反应历程的合成方法，该方法具有原料简单易得、操作便宜、条件温和、原子经济性高、底物适用性广等优点；本发明方法的产物在新型有机光电材料、医学制药等领域具有较大的应用潜力；
(2)本发明的合成方法新颖高效，对官能团的容忍性好，因而有望应用于实际工业生产和进一步的衍生化。
附图说明
图1和图2分别是实施例1所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图3和图4分别是实施例2所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图5和图6分别是实施例3所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图7和图8分别是实施例4所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图9和图10分别是实施例5所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图11和图12分别是实施例6所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图13和图14分别是实施例7所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图15和图16分别是实施例8所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图17和图18分别是实施例9所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图19和图20分别是实施例10所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图21和图22分别是实施例11所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图23和图24分别是实施例12所得目标产物的氢谱图和碳谱图；
图25和图26分别是实施例13所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1
在反应管中加入0.4毫摩尔苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率83％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图1和图2所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57(d,J＝7.4Hz,2H),7.45(s,1H),7.37(t,J＝7.5Hz,2H),7.28(t,J＝7.3Hz,1H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.9,136.4,129.0,127.6,126.2,126.1；
IR(KBr)νmax 2922,2852,1651,1455,1267,1083,905,749,681cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC16H13Se[M+H]+:285.0177,Found 285.0176。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000051
实施例2
在反应管中加入0.4毫摩尔4-甲基苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率78％。。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图3和图4所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.44(d,J＝8.1Hz,4H),7.37(s,2H),7.15(d,J＝7.9Hz,4H),2.34(s,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.4,137.4,133.7,129.6,126.0,125.7,21.2.
IR(KBr)νmax2923,1641,1453,1264,1109,1016,793,542,497cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC18H17Se[M+H]+:313.0490,Found:313.0466。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000061
实施例3
在反应管中加入0.4毫摩尔3-甲基苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率79％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图5和图6所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48(s,2H),7.43(d,J＝6.8Hz,4H),7.31(t,J＝8.0Hz,2H),7.15(d,J＝7.5Hz,2H),2.45(s,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.8,138.6,136.3,128.9,128.42 126.8,126.1,123.2,21.5.
IR(KBr)νmax2924,2852,1591,1465,1271,1026,878,776,685,534cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC18H17Se[M+H]+:313.0490,Found:313.0466。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000062
实施例4
在反应管中加入0.4毫摩尔4-乙基苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率75％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图7和图8所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝8.0Hz,4H),7.44(s,2H),7.25(d,J＝7.9Hz,4H),2.71(q,J＝7.5Hz,4H),1.32(d,J＝7.5Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.5,143.8,134.0,128.4,126.0,125.7,28.6,15.5.
IR(KBr)νmax 2934,1645,1456,1269,1121,1120,1033,799,550,470,cm-1；
HRMS-ESI(m/z):CalcdforC20H21Se[M+H]+:341.0803,Found:341.0802。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000071
实施例5
在反应管中加入0.4毫摩尔4-戊基苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率67％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图9和图10所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.44(d,J＝7.9Hz,4H),7.35(s,2H),7.13(d,J＝7.9Hz,4H),2.58(t,J＝7.6Hz,4H),1.61(t,4H),1.32(s,8H),0.89(s,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.5,142.5,134.0,129.0,126.0,125.7,35.7,31.6,31.1,22.7,14.1.
IR(KBr)νmax2929,2854,1460,1265,1122,976,799,733,552,462,cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC26H33Se[M+H]+:425.1742,Found 425.1743。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000081
实施例6
在反应管中加入0.4毫摩尔3,5-二甲基苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率76％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图11和图12所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.39(s,2H),7.18(s,4H),6.91(s,2H),2.33(s,12H).
13C NMR(126MHz,CDCl3)δ149.8,138.5,136.3,129.3,126.0,124.0,21.3.
IR(KBr)νmax.2926,2852,1595,1458,1027,800,681,583,470cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC20H21Se,[M+H]+:341.0803,Found 341.0807。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000082
实施例7
在反应管中加入0.4毫摩尔4-氟苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率72％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图13和图14所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.55(m,2H),7.38(s,1H),7.10(t,J＝8.6Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ163.7,161.2,148.7,132.5,127.6,126.2,116.0,115.8.
IR(KBr)νmax2924,2851,1643,1463,1281,1102,1019,811,682,543,465cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC16H11F2Se[M+H]+:320.9986,Found 320.9985。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000091
实施例8
在反应管中加入0.4毫摩尔4-氯苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为200:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率68％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图15和图16所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51(d,J＝8.1Hz,2H),7.44(s,1H),7.37(d,J＝8.2Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.8,134.7,133.5,129.1,127.2,126.7.
IR(KBr)νmax3392,2921,2853,1458,1234,1095,902,807,538,470cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC16H11Cl2Se[M+H]+:352.9395,Found 352.9392。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000101
实施例9
在反应管中加入0.4毫摩尔3-溴苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为500:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率71％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图17和图18所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.73(s,2H),7.49(d,J＝8.1Hz,2H),7.47(s,2H),7.45(d,J＝6.5Hz,2H),7.28(d,J＝7.8Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.7,138.1,130.6,130.5,128.8,127.1,124.78,123.1.
IR(KBr)νmax2924,2855,1649,1556,1463,969,871,771,682,473cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC16H12Br2NaSe[M+Na]+:464.8363,Found466.8358。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000102
实施例10
在反应管中加入0.4毫摩尔3-氟苯乙炔、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率69％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图19和图20所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49(s,2H),7.37(t,J＝4.8Hz,4H),7.29(d,J＝7.9Hz,2H),7.07–6.98(m,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ164.4,161.9,149.0,138.2,130.6,127.0,121.9,114.7,114.5,112.9,112.7.
IR(KBr)νmax 2924,2855,1650,1576,1499,1264,1162,1002,867,780,678,552,461cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd for C16H11F2Se[M+H]+:320.9986,Found 320.9985。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000111
实施例11
在反应管中加入0.4毫摩尔2-乙炔基噻吩、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为200:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率74％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图21和图22所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.25(d,J＝6.6Hz,2H),7.14(s,1H),7.04(t,J＝4.0Hz,1H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.1,139.4,127.9,126.4,124.7,124.3.
IR(KBr)νmax3058,1423,1264,1051,803,737,691,441cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC12H9S2Se[M+H]+:296.9305,Found 293.9330。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000121
实施例12
在反应管中加入0.4毫摩尔2-乙炔基吡啶、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率52％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图23和图24所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.59(d,J＝4.7Hz,2H),7.83(s,2H),7.74–7.67(m,4H),7.18(td,J＝6.1,2.4Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ153.9,152.8,149.6,136.6,127.5,122.1,118.1.
IR(KBr)νmax3634,2925,2849,1650,1383,998,774,556,467cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC14H11N2Se[M+H]+:287.0082,Found 287.0078。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000131
实施例13
在反应管中加入0.4毫摩尔3-乙炔基吡啶、0.4毫摩尔硒，0.02毫摩尔铜，0.2毫摩尔1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和2毫升乙腈溶剂，在氮气氛围和120摄氏度下转速700rpm下搅拌反应6小时，停止搅拌。加入5mL水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并使用0.5g无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为100:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂，产率50％。
本实施例所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图25和图26所示；结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.87(s,2H),8.56(d,J＝4.6Hz,2H),7.86(d,J＝7.9Hz,2H),7.56(s,2H),7.34(dd,J＝7.7,5.0Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.9,147.1,146.9,133.1,132.0,127.6,123.8.
IR(KBr)νmax2925,2850,1709,1563,1470,1407,1185,1115,1023,796,699,546,462cm-1；
HRMS-ESI(m/z):Calcd forC14H11N2Se[M+H]+:287.0082,Found 287.0078。
经以上数据推断得到如下结构：
Figure BDA0002396304320000132
以上实施例仅为本发明较优的实施方式，仅用于解释本发明，而非限制本发明，本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，化学反应方程式如下所示：
Figure FDA0002396304310000011
其中，R包括苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、4-乙基苯基、4-戊基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3,5-二甲基苯基和2-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基一种以上。
2.根据权利要求1所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
在反应器中，将端炔基化合物、硒单质、催化剂和碱溶于有机溶剂中，然后在氮气气氛下进行搅拌反应，得到反应液，分离纯化，得到所述2,5-二取代硒吩类化合物。
3.根据权利要求2所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂为铜；所述催化剂的加入量与底物的摩尔比为(0.05-0.1)：1，所述底物包括端炔基化合物和硒单质。
4.根据权利要求2所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述碱的加入量与底物的摩尔比为(0.4-0.6):1；所述底物包括端炔基化合物和硒单质。
5.根据权利要求2所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈；所述硒单质与有机溶剂的摩尔体积比为0.16-0.27：1mol/L。
6.根据权利要求2所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述搅拌反应的温度为100-120℃；所述搅拌反应的时间为6-10小时。
7.根据权利要求2所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述分离纯化包括：将所述反应液用二氯甲烷萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到所述2,5-二取代硒吩类化合物。
8.根据权利要求7所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂；所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为(100-500):1。
9.根据权利要求2所述的2,5-二取代硒吩类化合物的合成方法，其特征在于，所述端炔基化合物与硒单质的摩尔比为0.8-1.3：1。
10.一种由权利要求1-9任一项所述的合成方法制得的2,5-二取代硒吩类化合物。
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