CN111228712A - 重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 - Google Patents
重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111228712A CN111228712A CN202010096537.8A CN202010096537A CN111228712A CN 111228712 A CN111228712 A CN 111228712A CN 202010096537 A CN202010096537 A CN 202010096537A CN 111228712 A CN111228712 A CN 111228712A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heavy metal
- sodium
- chelating agent
- weight
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/40—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/08—Toxic combustion residues, e.g. toxic substances contained in fly ash from waste incineration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
Abstract
本发明提供重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法。所述重金属稳定化螯合剂包含二硫代氨基甲酸盐;硫酸亚铁和/或氯化亚铁;有机酸,所述有机酸选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸中的一种或多种;硫代硫酸钠和/或硫化钠;和磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠,以及任选的亚硫酸钠。重金属稳定化螯合剂可以用于处理垃圾焚烧飞灰、含有重金属的水处理污泥及其他含有重金属的物质,可以与多种重金属形成稳定组分,阻止其环境迁移和扩散,在自然条件下防止浸出污染,具有较好重金属去除效果,稳定化效率高。
Description
技术领域
本发明涉及环保领域,特别涉及一种可以稳定多种重金属的广谱螯合剂及其制备方法。本发明既适用于处理垃圾焚烧飞灰,也可用于处理含有重金属的水处理污泥及其他含有重金属的物质。
背景技术
随着我国社会经济的发展、城市化进程的加快以及人们物质生活的提高,全国城市生活垃圾清运量己达2亿吨以上,并以每年8%至10%的速率增加。城市垃圾焚烧是我国垃圾处置的重要手段,在焚烧过程中将产生大量飞灰,飞灰产量与垃圾种类、焚烧条件、焚烧炉型及烟气处理工艺有关,一般约占被焚烧垃圾量的3%至5%。分析表明垃圾焚烧飞灰(以下,垃圾焚烧飞灰有时也简称为焚烧飞灰或飞灰)并不是化学惰性物质。在垃圾焚烧飞灰中存在含量较高的Cd、Pb、Zn、Cr等多种有害重金属和盐类,若处理不当将会造成重金属迁移,从而污染水体、土壤及空气。焚烧飞灰被定义为危险废物,需按照危险废物要求进入危险废物填埋场。用于危废废物的填埋场库容紧张且填埋费用高。但是,经过稳定化处理的飞灰达到豁免标准即可豁免进入生活垃圾填埋场,从而大大降低处置费用且生活垃圾填埋场库容较为宽裕。
目前国内焚烧飞灰的稳定化处理以水泥固化和化学稳定化为主,其中水泥固化具有工艺成熟、操作简单、处理成本低等优点,但处理后的废弃物增容较大,运输困难并需要占用大量的填埋处置场地,而且倘若固化体风化破坏后,重金属有再度溶出的危险。化学稳定化通常采用无机药剂或有机螯合剂对飞灰进行稳定化。无机药剂对飞灰的稳定化效果较差,处理后的废弃物增容很小,但在环境pH条件发生改变时,废弃物中的重金属会因淋洗发生浸出现象,不能满足危险废物处理的长期安全性要求。有机螯合剂对重金属有较好的螯合效果,但是由于飞灰原始重金属污染物的种类和含量差异较大。
此外,含有重金属的水处理污泥及其他含有重金属的物质的处置也存在与垃圾焚烧飞灰同样或类似的问题。
因此,仍需要结合垃圾焚烧飞灰、含有重金属的水处理污泥及其他含有重金属的物质的重金属污染特性开发可以稳定多种重金属且成本低廉的广谱螯合剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种重金属稳定化螯合剂及其制备方法,所述螯合剂可与飞灰、土壤、污泥等物质中的重金属结合形成稳定化不溶物,从而降低重金属迁移性。
在一个方面,本发明提供了一种重金属稳定化螯合剂,包括二硫代氨基甲酸盐;硫酸亚铁和/或氯化亚铁;有机酸,所述有机酸选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸中的一种或多种;硫化钠和/或硫代硫酸钠;和磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠。
具体地,所述重金属稳定化螯合剂包含,按所述重金属稳定化螯合剂的重量计,
40至55重量%的二硫代氨基甲酸盐;
5至15重量%的硫酸亚铁和/或氯化亚铁;
1%至5重量%的有机酸;
25至35重量%的硫代硫酸钠和/或硫化钠;和
10至25重量%的磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠;
其中的重量%是相对于所述重金属稳定化螯合剂的重量的。
在另一个方面,本发明提供了一种上述重金属稳定化螯合剂的水溶液。
在再一个方面,本发明提供了一种上述重金属稳定化螯合剂的制备方法,包括以下步骤:
将(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠、(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠、(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁混合均匀。
在又一个方面,本发明提供了一种上述重金属稳定化螯合剂的水溶液的制备方法,包括以下步骤:
制备(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠和(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠的水溶液;和
将(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁加入到所述水溶液中。
根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液可以在较宽的pH范围内,与Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等多种重金属形成稳定组分,阻止其环境迁移和扩散,在自然条件下防止浸出污染。
利用根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液对垃圾焚烧飞灰或重金属污泥进行稳定化处理,对处理后的产品进行按照HJT 300-2007标准进行浸出毒性测试。结果表明,本申请的重金属稳定化螯合剂具有较好的去除Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等重金属的效果,稳定化效率大于99%以上,经处理后的飞灰或污泥符合进入生活垃圾填埋场的标准。
具体实施方式
下面将结合本公开的具体实施方案,对本公开实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施方案和/或实施例仅仅是本公开一部分实施方案和/或实施例,而不是全部的实施方案和/或实施例。基于本公开中的实施方案和/或实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方案和/或所有其他实施例,都属于本公开保护的范围。
本公开中,所有数值特征都指在测量的误差范围之内,例如在所限定的数值的±10%之内,或±5%之内,或±1%之内。
本公开所述的“包含”、“包括”或“含有”,意指其除所述组份外,还可以具有其他组份,这些其他组份赋予所述重金属稳定化螯合剂不同的特性。除此之外,本公开所述的“包含”、“包括”或“含有”,还可以包括“基本上由......组成”,并且可以替换为“为”或“由......组成”。
在本公开中,连接多个选项的“和/或”是指所述选项中的一个和两个或更多个。例如,A、B和/或C是指A、B、C,以及A、B和C中的两个或三个的组合。
在本公开中,如果没有具体指明,量、比例等是按重量计的。
在本公开中,重金属可以指密度大于4.5g/cm3的金属,例如金、银、铜、铁、汞等。尤其是,在本公开中,重金属主要是指生物毒性显著的重金属,其非常难以被生物降解,相反却能在食物链的生物放大下,成百千倍地富集,最后进入人体。重金属在人体内能与蛋白质和酶等发生强烈相互作用,使它们失去活性,也可能在人体的某些器官中累积,造成慢性中毒。例如,重金属包含Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等。在本公开中,重金属也包括类金属砷。
在下面的描述中,重金属稳定化螯合剂有时也称为重金属螯合剂或螯合剂。
在一个方面,本发明提供了一种重金属稳定化螯合剂,包括二硫代氨基甲酸盐;硫酸亚铁和/或氯化亚铁;有机酸,所述有机酸选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸中的一种或多种;硫化钠和/或硫代硫酸钠;磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠。
具体地,所述重金属稳定化螯合剂包含,按所述重金属稳定化螯合剂的重量计,
40至55重量%,优选45至50重量%的二硫代氨基甲酸盐;
5至15重量%,优选5至10重量%的硫酸亚铁和/或氯化亚铁;
1%至5重量%,优选3%至5重量%的有机酸;
25至35重量%,优选25至30重量%的硫代硫酸钠和/或硫化钠;
10至25重量%,优选15至20重量%的磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠。
在这些组分中,二硫代氨基甲酸盐可选择钠盐、钾盐或其他水溶性盐,并且该组分螯合剂的主要组分,主要与重金属离子形成稳定的高分子络合物,降低重金属迁移能力。
硫酸亚铁和/或氯化亚铁作为主要还原组分,可稳定变价重金属离子,保证络合效果。
有机酸为螯合剂水溶液提供还原环境,保障反应活性。所述有机酸优选为柠檬酸和/或苹果酸。
硫代硫酸钠和/或硫化钠主要起协同稳定作用,同时稳定部分高活性重金属离子。
磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠主要用于调节pH环境,同时稳定部分高活性重金属离子。
根据本发明的一个实施方案,所述重金属稳定化螯合剂还可以包含亚硫酸钠。
根据本发明的一个实施方案,所述重金属稳定化螯合剂还可以包含,按所述重金属稳定化螯合剂的重量计小于或等于15重量%,优选小于或等于5重量%的亚硫酸钠。
根据本发明的一个实施方案,所述重金属稳定化螯合剂可以基本上不含亚硫酸钠。根据本发明的一个实施方案,所述重金属稳定化螯合剂可以不含亚硫酸钠。
根据本发明的另一个实施方案,在硫酸亚铁和氯化亚铁的情况下,硫酸亚铁和氯化亚铁的重量比可以为1∶99至99∶1,优选5∶95至95∶5,更优选10∶90至90∶10,再更优选为20∶80至80∶20,且进一步优选为30∶70至70∶30。
根据本发明的另一个实施方案,在有机酸为两种例如柠檬酸和苹果酸的情况下,柠檬酸和苹果酸的重量比可以为1∶99至99∶1,优选5∶95至95∶5,更优选10∶90至90∶10,再更优选为20∶80至80∶20,且进一步优选为30∶70至70∶30。
根据本发明的另一个实施方案,在硫代硫酸钠和硫化钠的情况下,硫代硫酸钠和硫化钠的重量比可以为1∶99至99∶1,优选5∶95至95∶5,更优选10∶90至90∶10,再更优选为20∶80至80∶20,且进一步优选为30∶70至70∶30。
根据本发明的另一个实施方案,在磷酸氢二钠和磷酸二氢钠的情况下,磷酸氢二钠和磷酸二氢钠的重量比可以为1∶99至99∶1,优选5∶95至95∶5,更优选10∶90至90∶10,再更优选为20∶80至80∶20,且进一步优选为30∶70至70∶30。
根据本发明的另一个实施方案,所述二硫代氨基甲酸盐可以为二乙基二硫代氨基甲酸钠,也可以为二甲基二硫代氨基甲酸钠,也可以为二乙基二硫代氨基甲酸钠和二甲基二硫代氨基甲酸钠的混合物。在二乙基二硫代氨基甲酸钠和二甲基二硫代氨基甲酸钠的混合物中,二乙基二硫代氨基甲酸钠和二甲基二硫代氨基甲酸钠的重量比可以为1∶99至99∶1,优选5∶95至95∶5,更优选10∶90至90∶10,再更优选为20∶80至80∶20,且进一步优选为30∶70至70∶30。
根据本发明的另一个实施方案,二乙基二硫代氨基甲酸钠和二甲基二硫代氨基甲酸钠可以为工业级的。
根据本发明的另一个实施方案,所述有机酸可以为工业级有机酸。
根据本发明的另一个实施方案,所述硫代硫酸钠和/或硫化钠优选为硫化钠。
根据本发明的另一个实施方案,所述磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠优选为磷酸二氢钠。
根据本发明的另一个实施方案,所述硫酸亚铁和/或氯化亚铁优选为氯化亚铁。
根据本发明的一个实施方案,所述重金属稳定化螯合剂优选包含,按所述重金属稳定化螯合剂的重量计:
45至50重量%的二乙基二硫代氨基甲酸钠;
5至10重量%的氯化亚铁;
3%至5重量%的柠檬酸;
25至30重量%的硫化钠;和
15至20重量%的磷酸二氢钠。
对于上述各种组分,其各自是试剂级的或工业级的,而没有特别限制。但是,对于应用于垃圾焚烧飞灰或重金属污泥进行工业稳定化处理,可以采用工业级的试剂而不会实质上影响本发明的作用,但是可以降低处理费用。
在另一个方面,本发明提供了一种上述重金属稳定化螯合剂的水溶液。
根据本发明的一个实施方案,上述重金属稳定化螯合剂的水溶液的固含量可以为20至90重量%,优选固含量为30至80重量%。
在再一个方面,本发明提供了一种上述重金属稳定化螯合剂的制备方法,包括以下步骤:
将(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠、(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠、(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁混合均匀。
在上面的制备方法中,还可以将亚硫酸钠混合其中。
在又一个方面,本发明提供了一种上述重金属稳定化螯合剂的水溶液制备方法,包括以下步骤:
制备(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠和(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠的水溶液;和
将(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁加入到所述水溶液中。
在上面的制备方法中,可以将(6)亚硫酸钠与(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁一起加入到所述水溶液中。
根据本发明的一个实施方案,(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠和(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠的水溶液的固含量为30至70重量%。
根据本发明的一个实施方案,用于制备水溶液的水可以是脱盐水或去离子水。
具体地,上述重金属稳定化螯合剂的水溶液可以制备如下:
将二硫代氨基甲酸盐、硫化钠和/或硫代硫酸钠和磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠混合均匀得到混合物A,溶解于30至80℃的去离子水中,配置为30至70重量%的溶液,搅拌10至30分钟,得到水溶液A。
添加有机酸和氯化亚铁和/或硫酸亚铁和任选的亚硫酸钠于溶液A中,搅拌5至50分钟得到螯合剂水溶液。
优选地,所述混合物A的水溶液A的固含量为40至55重量%。
优选地,去离子水的温度为40至60℃。
优选地,得到所述混合物A的搅拌时间为15至20分钟。
优选地,得到螯合剂水溶液的搅拌时间15至25分钟。
根据本发明的重金属稳定化螯合剂水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂水溶液的pH可以为约3至11,优选约4至10,更优选约5至9。根据本发明的重金属稳定化螯合剂水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂水溶液的pH可以通过加入酸或碱进行调节。
根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液可以用于处理垃圾焚烧飞灰、含有重金属的水处理污泥及其他含有重金属的物质。
螯合剂含有两个或两个以上配位原子,可以与金属离子形成稳定配位体,生成具有环状结构的络合物。由于螯合剂的成环作用使螯合物比组成和结构相近的非螯合配位化合物的稳定性高,可以将迁移性好的重金属离子稳定于络合物分子中,降低重金属危害性。在垃圾焚烧飞灰、含有重金属的水处理污泥及其他含有重金属的物质为100克的情况下,在根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液中,重金属稳定化螯合剂的重量或重金属稳定化螯合剂水溶液中的重金属稳定化螯合剂的重量可以为1至15克,优选为3至6克,例如5克。
根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液可以在较宽的pH范围内,与Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等多种重金属形成稳定组分,阻止其环境迁移和扩散,在自然条件下防止浸出污染。
利用根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液对垃圾焚烧飞灰或重金属污泥进行稳定化处理,对处理后的产品进行按照HJT 300-2007标准进行浸出毒性测试。结果表明,本申请的重金属稳定化螯合剂具有较好的去除Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等重金属的效果,稳定化效率高,经处理后的飞灰或污泥符合进入生活垃圾填埋场的标准。
使用本重金属稳定化螯合剂进行稳定化处理后,垃圾焚烧飞灰和重金属污泥中的重金属转化为不溶物,大大降低了重金属的迁移性,处理后飞灰和重金属污泥无需制成水泥块体抑制浸出,无增容问题出现。经处理的飞灰和重金属污泥可以达到危险废物豁免要求,从而可以进入生活垃圾填埋场填埋,大大降低了处置费用,且生活垃圾填埋场较危险废物填埋场库容充裕。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的重金属稳定化螯合剂及其制备方法进行详细说明,本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
在下面的实施例中,所采用的化学试剂是试剂级的。但是,对于应用于垃圾焚烧飞灰或重金属污泥进行工业稳定化处理,可以采用工业级的试剂,以降低费用。
实施例1
将二甲基二硫代氨基甲酸钠45g、硫化钠30g和磷酸二氢钠15g混合均匀,溶解于40℃的去离子水中,配置为60重量%的溶液,搅拌20分钟。添加1g柠檬酸、5g氯化亚铁和4g亚硫酸钠于溶液中,搅拌25分钟得到螯合剂溶液1,其pH为6.8。
实施例2
将二乙基二硫代氨基甲酸钠40g、硫化钠25g和磷酸氢二钠15g混合均匀,溶解于50℃的去离子水中,配置为70重量%的溶液,搅拌15分钟。添加3g柠檬酸、10g氯化亚铁和7g亚硫酸钠于溶液中,搅拌20分钟得到螯合剂溶液2,其pH为6.6。
实施例3
将二甲基二硫代氨基甲酸钠40g、硫代硫酸钠25g和磷酸二氢钠20g混合均匀,溶解于55℃的去离子水中,配置为40重量%的溶液,搅拌30分钟。添加苹果酸1g、硫酸亚铁5g和亚硫酸钠9g于溶液中,搅拌40分钟得到螯合剂溶液3,其pH为7.2。
实施例4
将二乙基二硫代氨基甲酸钠55g、硫代硫酸钠25g和磷酸二氢钠10g混合均匀,溶解于60℃的去离子水中,配置为30重量%的溶液,搅拌15分钟。添加苹果酸2g、硫酸亚铁5g和亚硫酸钠3g于溶液中,搅拌15分钟得到螯合剂溶液4,其pH为7.1。
实施例5
将二甲基二硫代氨基甲酸钠45g、硫化钠30g和磷酸氢二钠15g混合均匀,溶解于65℃的去离子水中,配置为60重量%的溶液,搅拌10分钟。添加柠檬酸5g、氯化亚铁2g和亚硫酸钠3g于溶液中,搅拌10分钟得到螯合剂溶液5,其pH为6.6。
实施例6
将二乙基二硫代氨基甲酸钠55g、硫代硫酸钠28g和磷酸二氢钠10g混合均匀,溶解于70℃的去离子水中,配置为70重量%的溶液,搅拌10分钟。添加苹果酸2g、硫酸亚铁5g和亚硫酸钠0g于溶液中,搅拌5分钟得到螯合剂溶液6,其pH为7.2。
比较例1:
将二甲基二硫代氨基甲酸钠55g混合均匀,溶解于70℃的去离子水中,配置为60重量%的溶液,搅拌10分钟。得到比较螯合剂溶液1,其pH为7.2。
比较例2:
将二甲基二硫代氨基甲酸钠35g、硫代硫酸钠30g和磷酸二氢钠10g混合均匀,溶解于70℃的去离子水中,配置为60重量%的溶液,搅拌10分钟。添加苹果酸2g、硫酸亚铁5g和亚硫酸钠1g于溶液中,搅拌5分钟得到比较螯合剂溶液2,其pH为7.3。
比较例3:
将二甲基二硫代氨基甲酸钠30g、硫化钠40g和磷酸二氢钠30g混合均匀,溶解于70℃的去离子水中,配置为60重量%的溶液,搅拌10分钟。添加苹果酸6g、硫酸亚铁20g和亚硫酸钠5g于溶液中,搅拌5分钟得到比较螯合剂溶液3,其pH为6.4。
原飞灰样品:垃圾焚烧飞灰,将100.00克原飞灰样品溶解于100.00克去离子水中,测得溶液的pH为7.8,其金属含量如下:
使用重金属稳定化螯合剂溶液1至6及比较螯合剂溶液1至3,对该垃圾焚烧厂飞灰(简称为原飞灰样品或原飞灰)进行稳定化实验。实验称取100.00g飞灰,各自加入重金属稳定化螯合剂溶液1至6或比较螯合剂溶液1至3中的一种,使得螯合剂的重量为5克,然后分别加入100mL去离子水,用玻璃棒均匀搅拌,搅拌时间为60min,在室温下静置24h后,放入烘箱中70℃烘干。将烘干后的飞灰样品经24h静置后得到处理后的飞灰产品。处理后的飞灰产品按照HJT 300-2007标准进行浸出毒性测试,实验结果参见表1。
表1浸出实验数据表
注:--表示低于检测限
使用盐酸及氢氧化钠调节原飞灰样品溶液的pH值,获得pH值分别为3.8和12.6的飞灰2及3号样品(下表中称为原飞灰2和原飞灰3),使用实施例1分别进行上述稳定化实验并进行浸出毒性测试,实验结果参见表2。
表2不同pH飞灰实验数据表
从上面可以看出,根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液可以在较宽的pH范围内,与Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等多种重金属形成稳定组分,阻止其环境迁移和扩散,在自然条件下防止浸出污染。
利用根据本发明的重金属稳定化螯合剂及其水溶液以及根据本发明的方法制备的重金属稳定化螯合剂及其水溶液对垃圾焚烧飞灰或重金属污泥进行稳定化处理,对处理后的产品进行按照HJT 300-2007标准进行浸出毒性测试。结果表明,本申请的重金属稳定化螯合剂具有较好的去除Zn、Hg、Pb、Cr、Cd、As、Cu、Ni等重金属的效果,稳定化效率高,经处理后的飞灰或污泥符合进入生活垃圾填埋场的标准。
显然,本领域的技术人员可以对本公开实施例进行各种改动和变型而不脱离本公开的精神和范围。这样,倘若本公开的这些修改和变型属于本公开权利要求及其等同技术的范围之内,则本公开也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (13)
1.一种重金属稳定化螯合剂,包括:
二硫代氨基甲酸盐;
硫酸亚铁和/或氯化亚铁;
有机酸,所述有机酸选自柠檬酸、苹果酸、乳酸和酒石酸中的一种或多种;
硫化钠和/或硫代硫酸钠;和
磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠。
2.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,所述重金属稳定化螯合剂包含,按所述重金属稳定化螯合剂的重量计,
40至55重量%的二硫代氨基甲酸盐;
5至15重量%的硫酸亚铁和/或氯化亚铁;
1%至5重量%的有机酸;
25至35重量%的硫代硫酸钠和/或硫化钠;和
10至25重量%的磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠;
其中的重量%是相对于所述重金属稳定化螯合剂的重量的。
3.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,还包含亚硫酸钠。
4.根据权利要求2所述的重金属稳定化螯合剂,还包含按所述重金属稳定化螯合剂的重量计小于或等于15重量%的亚硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,其中所述二硫代氨基甲酸盐为二乙基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钠或其混合物。
6.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,其中所述硫代硫酸钠和/或硫化钠为硫化钠。
7.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,其中所述磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠为磷酸二氢钠。
8.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,其中所述硫酸亚铁和/或氯化亚铁为氯化亚铁。
9.根据权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂,所述重金属稳定化螯合剂包含,按所述重金属稳定化螯合剂的重量计:
45至50重量%的二乙基二硫代氨基甲酸钠;
5至10重量%的氯化亚铁;
3%至5重量%的柠檬酸;
25至30重量%的硫化钠;和
15至20重量%的磷酸二氢钠。
10.一种权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂的水溶液。
11.一种权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂的制备方法,包括以下步骤:
将(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠、(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠、(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁混合均匀。
12.一种权利要求1所述的重金属稳定化螯合剂的水溶液的制备方法,包括以下步骤:
制备(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠和(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠的水溶液;和
将(4)有机酸和(5)氯化亚铁和/或硫酸亚铁加入到所述水溶液中。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其中(1)二硫代氨基甲酸盐、(2)硫化钠和/或硫代硫酸钠和(3)磷酸氢二钠和/或磷酸二氢钠的水溶液的固含量为30至70重量%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010096537.8A CN111228712B (zh) | 2020-02-13 | 2020-02-13 | 重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010096537.8A CN111228712B (zh) | 2020-02-13 | 2020-02-13 | 重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111228712A true CN111228712A (zh) | 2020-06-05 |
CN111228712B CN111228712B (zh) | 2021-07-16 |
Family
ID=70867705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010096537.8A Active CN111228712B (zh) | 2020-02-13 | 2020-02-13 | 重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111228712B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111603717A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-01 | 北京海威百信科技有限公司 | 一种垃圾燃烧飞灰固化的高效螯合剂及其制备使用方法 |
CN111905321A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-10 | 厦门晖鸿环境资源科技有限公司 | 一种飞灰复合螯合剂及其制备方法和应用 |
CN112479333A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种返排液处理残渣的重金属离子钝化稳定剂及制备方法 |
CN112871945A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-06-01 | 嘉兴沃特泰科环保科技股份有限公司 | 一种用于生活填埋标准的液体螯合剂及其制备方法 |
CN114850195A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-08-05 | 矿冶科技集团有限公司 | 铅、砷、镉的稳定化药剂和使用其处理多金属钙基渣泥的方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09225430A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Tosoh Corp | 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 |
JPH09299905A (ja) * | 1996-05-15 | 1997-11-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 有害廃棄物処理剤および処理方法 |
US7332079B2 (en) * | 2001-05-04 | 2008-02-19 | Industrial Waste Water Services, Llc | Floatation process for removal of heavy metal waste and associated apparatus |
CN101947381A (zh) * | 2009-07-08 | 2011-01-19 | 东曹株式会社 | 重金属处理剂及重金属污染物质的处理方法 |
CN103934264A (zh) * | 2014-03-18 | 2014-07-23 | 北京国环建邦环保科技有限公司 | 一种铬污染土壤原位还原修复方法 |
CN105170638A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-12-23 | 北京化工大学 | 一种飞灰绿色多金属协同稳定药剂及其使用方法 |
CN105498146A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-04-20 | 重庆科技学院 | 焚烧飞灰双组分重金属稳定剂及其飞灰处理方法 |
CN108178268A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-19 | 广州安赛化工有限公司 | 重金属去除剂及其制备方法 |
CN108704238A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-10-26 | 安徽安江环保科技有限公司 | 一种飞灰螯合改良剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-02-13 CN CN202010096537.8A patent/CN111228712B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09225430A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Tosoh Corp | 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 |
JPH09299905A (ja) * | 1996-05-15 | 1997-11-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 有害廃棄物処理剤および処理方法 |
US7332079B2 (en) * | 2001-05-04 | 2008-02-19 | Industrial Waste Water Services, Llc | Floatation process for removal of heavy metal waste and associated apparatus |
CN101947381A (zh) * | 2009-07-08 | 2011-01-19 | 东曹株式会社 | 重金属处理剂及重金属污染物质的处理方法 |
CN103934264A (zh) * | 2014-03-18 | 2014-07-23 | 北京国环建邦环保科技有限公司 | 一种铬污染土壤原位还原修复方法 |
CN105170638A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-12-23 | 北京化工大学 | 一种飞灰绿色多金属协同稳定药剂及其使用方法 |
CN105498146A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-04-20 | 重庆科技学院 | 焚烧飞灰双组分重金属稳定剂及其飞灰处理方法 |
CN108178268A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-19 | 广州安赛化工有限公司 | 重金属去除剂及其制备方法 |
CN108704238A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-10-26 | 安徽安江环保科技有限公司 | 一种飞灰螯合改良剂及其制备方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111603717A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-01 | 北京海威百信科技有限公司 | 一种垃圾燃烧飞灰固化的高效螯合剂及其制备使用方法 |
CN111905321A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-10 | 厦门晖鸿环境资源科技有限公司 | 一种飞灰复合螯合剂及其制备方法和应用 |
CN111905321B (zh) * | 2020-08-19 | 2022-04-19 | 厦门晖鸿环境资源科技有限公司 | 一种飞灰复合螯合剂及其制备方法和应用 |
CN112871945A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-06-01 | 嘉兴沃特泰科环保科技股份有限公司 | 一种用于生活填埋标准的液体螯合剂及其制备方法 |
CN112479333A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-12 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种返排液处理残渣的重金属离子钝化稳定剂及制备方法 |
CN112479333B (zh) * | 2020-12-04 | 2023-02-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种返排液处理残渣的重金属离子钝化稳定剂及制备方法 |
CN114850195A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-08-05 | 矿冶科技集团有限公司 | 铅、砷、镉的稳定化药剂和使用其处理多金属钙基渣泥的方法 |
CN114850195B (zh) * | 2022-07-06 | 2022-09-23 | 矿冶科技集团有限公司 | 铅、砷、镉的稳定化药剂和使用其处理多金属钙基渣泥的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111228712B (zh) | 2021-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111228712B (zh) | 重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 | |
CN104560046A (zh) | 一种污染土壤钝化剂及其制备方法与应用 | |
CN111617429A (zh) | 一种用于飞灰处理的多元复合螯合剂及其制备方法 | |
CN111905321B (zh) | 一种飞灰复合螯合剂及其制备方法和应用 | |
WO2004013219A1 (fr) | Composition de chelate de metaux lourds contenant des derives de chitosane et utilisations correspondantes | |
JPH08224560A (ja) | 飛灰中の重金属の固定化方法 | |
TWI646994B (zh) | Hazardous substance treatment agent | |
CN101474468A (zh) | 一种使用螯合剂处理焚烧飞灰的方法 | |
CN111265810A (zh) | 一种高效飞灰螯合剂及其制备方法 | |
CN111790094A (zh) | 一种飞灰螯合剂及其制备方法和应用 | |
CN111228711B (zh) | 一种利用石化废碱渣对含汞废盐渣进行稳定化固化的方法 | |
CN110813990B (zh) | 一种固体废物焚烧飞灰高级氧化和封装固定处理方法 | |
JPH01218673A (ja) | 飛灰の処理方法 | |
CN114632283A (zh) | 一种高效飞灰螯合剂及其制备方法 | |
CN113426805B (zh) | 碱性砷酸盐废渣无害化处理方法 | |
CN112972975A (zh) | 一种重金属螯合剂及其制备方法 | |
JP5938784B2 (ja) | 重金属汚染水の処理方法、固形状重金属被汚染物の処理方法及び重金属除去処理用組成物 | |
JPH0679254A (ja) | 飛灰の無害化処理方法 | |
CN114082128A (zh) | 垃圾焚烧飞灰重金属复合型捕捉剂及其制备方法 | |
CN114307030A (zh) | 飞灰重金属固化剂及其制备方法、飞灰处理方法 | |
US6924409B2 (en) | Method for reducing the leaching of oxyanion forming elements, in particular chromium, from hazardous waste | |
CN110846044A (zh) | 一种高效土壤修复剂及其制备方法 | |
Peters et al. | The dissolution/leaching behavior of metal hydroxide/metal sulfide sludges from plating wastewaters | |
CN107010800B (zh) | 一种铅锌冶炼废水处理污泥中砷和硒的化学稳定化药剂及化学稳定化方法 | |
JP3850046B2 (ja) | 重金属含有廃棄物の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230518 Address after: No.96 Jinyu Avenue, new North District, Yubei District, Chongqing Patentee after: National electric investment group Yuanda Environmental Protection Engineering Co.,Ltd. Address before: No.96 Jinyu Avenue, new North District, Yubei District, Chongqing Patentee before: SPIC YUANDA ENVIRONMENTAL PROTECTION ENGINEERING Co.,Ltd. CHONGQING SCIENCE AND TECHNOLOGY BRANCH |