CN111226328A - 蓄电装置用粘接剂组合物、蓄电装置用功能层、蓄电装置及蓄电装置的制造方法 - Google Patents

蓄电装置用粘接剂组合物、蓄电装置用功能层、蓄电装置及蓄电装置的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种蓄电装置用粘接剂组合物，其包含聚合物A和溶剂。聚合物A以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含含腈基单体单元，并且包含脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元。

Description

蓄电装置用粘接剂组合物、蓄电装置用功能层、蓄电装置及蓄 电装置的制造方法
技术领域
本发明涉及蓄电装置用粘接剂组合物、蓄电装置用功能层、蓄电装置及蓄电装置的制造方法。
背景技术
包含电池、二次电池及电容器等的蓄电装置已被用于广泛的用途。这些蓄电装置由间隔件等隔离构件将性质不同的2个电极隔离而形成。即，蓄电装置通常具有离子化倾向不同的2个电极及间隔件等多个各种构件。
在此，作为蓄电装置所具有的构件，使用具有功能层的构件，上述功能层包含为了使构件发挥期望的功能而添加的颗粒(以下，称为“功能层颗粒”)和其它成分。
例如，作为蓄电装置的间隔件，使用在间隔件基材上具有包含粘结材料和作为功能性颗粒的非导电性颗粒的多孔膜层的间隔件。此外，例如，作为蓄电装置的电极，使用在集流体上具有包含粘结材料和作为功能性颗粒的电极活性物质颗粒的电极复合材料层的电极、在电极复合材料层形成在集流体上而得到的电极基材上进一步具有上述的多孔膜层等的电极。
而且，近年来，为了实现蓄电装置的进一步性能提高，尝试着对蓄电装置用粘接剂组合物进行改良。例如，在专利文献1中提出了一种蓄电装置用粘接剂组合物，其含有聚合物，上述聚合物具有3～40质量％的来自具有脂环式烃基的不饱和羧酸酯的第1重复单元和1～40质量％的来自α,β-不饱和腈化合物的第2重复单元。该蓄电装置用粘接剂组合物能够在制备用于形成蓄电装置所具有的间隔件的保护膜的保护膜用浆料和用于形成蓄电装置所具有的电极活性物质层的电极用浆料时使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/157715号。
发明内容
发明要解决的问题
在此，在蓄电装置的制造工艺中，通常将制造成长条状的电池构件直接卷绕而进行保存及运输。但是，当具有功能层的构件以卷绕状态进行保存及运输时，经由功能层邻接的构件彼此会胶着即粘连，从而有时会产生不良情况或者蓄电装置的制造效率会降低。因此，具有功能层的构件需要具有抑制制造工艺中的粘连的性能(抗粘连性)。
然而，在上述现有的技术中，在使用粘接剂组合物形成的保护膜、电极活性物质层等功能层所可以呈现的抗粘连性及具有功能层的蓄电装置的低温输出特性方面仍有进一步改善的余地。
因此，本发明的目的在于提供一种蓄电装置用粘接剂组合物，其能够用于形成抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高的功能层。
此外，本发明的目的在于提供一种蓄电装置用功能层，其抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高。
进而，本发明的目的在于提供一种低温输出特性优异的蓄电装置以及能够良好地制造该蓄电装置的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。然后，本发明人发现，含有以含腈基单体单元为主成分且包含脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的聚合物的蓄电装置用粘接剂组合物能够用于形成抗粘连性优异的功能层，本发明人还发现，具有该功能层的蓄电装置能够发挥优异的低温输出特性，从而完成了本发明。另外，在本说明书中，某聚合物以特定的单体单元“为主成分”是指将该聚合物所含有的全部重复单元作为100.0质量％，上述特定的单体单元的含有比例超过50.0质量％的意思。
即，本发明的目的在于有利地解决上述问题，本发明的蓄电装置用粘接剂组合物的特征在于，包含聚合物A和溶剂，上述聚合物A包含含腈基单体单元和脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元，上述聚合物A以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含上述含腈基单体单元。像这样，包含以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含含腈基单体单元且包含脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的聚合物A的蓄电装置用粘接剂组合物，其能够用于形成抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高的功能层。
另外，聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例能够使用1H-NMR等核磁共振(NMR)法进行测定。此外，在本发明中，聚合物“包含单体单元”是指“在使用单体得到的聚合物中包含来自该单体的重复单元”的意思。此外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或者甲基丙烯酸的意思。
在此，在本发明的蓄电装置用粘接剂组合物中，优选上述聚合物A以5.0质量％以上的含有比例包含上述脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元。如果聚合物A中的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例为上述下限值以上，则能够使得到的蓄电装置的低温输出特性进一步提高。另外，聚合物A中的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例能够使用1H-NMR进行测定。
此外，在本发明的蓄电装置用粘接剂组合物中，优选上述聚合物A的玻璃化转变温度为40℃以上且120℃以下。如果聚合物A的玻璃化转变温度在上述范围内，则在保存或运输具有得到的蓄电装置用功能层的构件时等不需要发挥粘接能力的情况下，能够抑制经由蓄电装置用功能层邻接的构件彼此胶着(即，粘连)，并且在需要通过蓄电装置用功能层发挥粘接能力的情况下，能够发挥良好的粘接能力。另外，聚合物A的玻璃化转变温度能够使用本说明书的实施例所记载的测定方法进行测定。
此外，在本发明的蓄电装置用粘接剂组合物中，优选进一步包含聚合物B，上述聚合物B的玻璃化转变温度为20℃以下。如果蓄电装置用粘接剂组合物含有玻璃化转变温度为上述上限值以下的聚合物B，则能够有效地抑制含有成分从得到的蓄电装置用功能层脱落。另外，聚合物B的玻璃化转变温度能够使用本说明书的实施例所记载的测定方法进行测定。
此外，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的蓄电装置用功能层的特征在于，使用上述任一蓄电装置用粘接剂组合物而形成。本发明的蓄电装置用功能层由于使用本发明的蓄电装置用粘接剂组合物而形成，所以其抗粘连性高，且能够使蓄电装置的低温输出特性提高。
除此以外，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的蓄电装置的特征在于，具有上述的蓄电装置用功能层。本发明的蓄电装置由于具有本发明的蓄电装置用功能层，所以其低温输出特性高。
而且，本发明以有利地解决上述问题为目的，本发明的蓄电装置的制造方法的特征在于，蓄电装置包含多个构件，在上述蓄电装置的制造方法中，包含以下工序：经由上述蓄电装置用功能层将该多个构件中的至少2个构件层叠而得到层叠体的层叠工序，以及对上述层叠体进行加压而使上述至少2个构件相互粘接的加压工序。根据本发明的蓄电装置的制造方法，由于经由本发明的蓄电装置用功能层来使可以构成蓄电装置的多个构件中的至少2个构件彼此相互粘接，所以能够良好地制造低温输出特性优异的本发明的蓄电装置。
在此，本发明的蓄电装置的制造方法优选：上述蓄电装置的上述多个构件包含间隔件和2种电极，在上述蓄电装置的制造方法中，在上述层叠工序之前进一步包含在上述间隔件的至少一侧的表面上赋予上述蓄电装置用功能层从而形成带有功能层的间隔件的工序，在上述层叠工序中，经由上述蓄电装置用功能层将上述2种电极中的至少一者与上述带有功能层的间隔件层叠。根据该蓄电装置的制造方法，能够良好地制造低温输出特性优异的蓄电装置。
发明效果
根据本发明，能够提供一种蓄电装置用粘接剂组合物，其能够用于形成抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高的功能层。
此外，根据本发明，能够提供一种蓄电装置用功能层，其抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高。
进而，根据本发明，能够提供一种低温输出特性优异的蓄电装置以及能够良好地制造该蓄电装置的制造方法。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
在此，本发明的蓄电装置用粘接剂组合物用于蓄电装置的制造用途。而且，本发明的蓄电装置用粘接剂组合物在蓄电装置内能够用于形成作为发挥电子传递作用的功能层的电极复合材料层、作为发挥增强构件作用的功能层的多孔膜层(保护膜层)以及发挥构件间的粘接作用的粘接层等各种功能层。另外，多孔膜层也可以发挥粘接能力。进而，本发明的蓄电装置用功能层可以使用本发明的蓄电装置用粘接剂组合物而形成。除此以外，本发明的蓄电装置具有本发明的蓄电装置用功能层。而且，本发明的蓄电装置能够通过本发明的蓄电装置的制造方法良好地制造。
(蓄电装置用粘接剂组合物)
本发明的蓄电装置用粘接剂组合物(以下也简称为“粘接剂组合物”)包含聚合物A和溶剂。而且，聚合物A的特征在于，包含含腈基单体单元和脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元，进而，聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例超过50.0质量％且为90.0质量％以下。另外，本发明的粘接剂组合物优选除了包含聚合物A和溶剂以外还包含具有与聚合物A不同的组成和/或性状的聚合物B。进而，本发明的粘接剂组合物也可以含有与聚合物A和聚合物B不同的其它成分。
而且，本发明的粘接剂组合物由于包含以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含含腈基单体单元且含有脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的聚合物A，所以能够提高得到的蓄电装置用功能层(以下也简称为“功能层”)的抗粘连性，并且能够使具有该功能层的蓄电装置的低温输出特性提高。其原因虽尚未明确，但推测如下。首先可认为，在聚合物A中以上述比例含有的、作为聚合物A的主成分的含腈基单体单元提高了聚合物A的聚合物强度，由此，在以卷绕状态保存及运输在蓄电装置的制造工艺中具有包含聚合物A的功能层的构件的情况下，能够使功能层难以显现粘接能力。另一方面，根据本发明人的研究发现，含腈基单体单元存在提高聚合物A在电解液中的溶胀度(以下也简称为“电解液溶胀度”)的倾向。在此，在功能层所包含的聚合物的电解液溶胀度过高的情况下，存在蓄电装置的内阻上升、进而不能使蓄电装置发挥充分高的低温输出特性的风险。因此，本发明人反复进行了各种研究，结果新发现，使聚合物A含有脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元，从而可以有效地抑制聚合物A的电解液溶胀度过度地增高。推测像这样在本发明中，使聚合物A除了含有构成主成分的含腈基单体单元以外，还含有脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元，由此能够兼顾使包含该聚合物A的功能层发挥良好的抗粘连性的作用以及使具有该功能层的蓄电装置的低温输出特性提高的作用。
<聚合物A>
聚合物A的特征在于，以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含含腈基单体单元且包含脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元。另外，聚合物A为非水溶性的颗粒状聚合物。另外，在本说明书中，聚合物为“非水溶性”是指在25℃将0.5g的聚合物溶解于100g的水时不溶成分为90质量％以上。
这样的聚合物A是在使用粘接剂组合物形成的功能层中用于提高功能层的抗粘连性的成分。进而，通过实施利用辊式压制等进行的加压、或在电解液中的浸渍等用于使粘接性显现的操作，能够使聚合物A显现出粘接性，从而使功能层与邻接的构件彼此粘接。此时，聚合物A是也能够用于提高构件间的粘接强度的成分。这可认为是作为聚合物A的主成分的含腈基单体单元使聚合物A自身的聚合物强度提高的缘故。换言之可认为，如果聚合物A自身的聚合物强度提高，则通过该聚合物强度高的聚合物A从而粘接的构件间的粘接强度也提高。
[含腈基单体单元]
作为形成聚合物A所包含的含腈基单体单元的含腈基单体，可举出α,β-烯属不饱和腈单体。作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈、α-乙基丙烯腈等α-烷基丙烯腈；以及二氰亚乙烯等。在这些中，作为含腈基单体，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。
这些能够单独使用或将2种以上组合使用。
而且，将构成聚合物A的全部重复单元作为100.0质量％，聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例需要超过50.0质量％且为90.0质量％以下，优选为55.0质量％以上，更优选为60.0质量％以上，优选为85.0质量％以下，更优选为80.0质量％以下。如果聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例为上述下限值以上，则可以提高聚合物A自身的聚合物强度，从而能够使包含聚合物A的功能层的粘接强度提高，并且能够抑制聚合物A的玻璃化转变温度过度地降低，提高功能层的抗粘连性。此外，如果聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例为上述上限值以下，则能够抑制聚合物A的玻璃化转变温度过高，从而能够使包含聚合物A的功能层的粘接强度提高。进而，推测通过使聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例为上述上限值以下，能够降低得到的蓄电装置的内阻，由此能够提高蓄电装置的低温输出特性。
通过像这样使聚合物A中的含腈基单体单元的含有比例在上述范围内，能够提高功能层的粘接强度。此时所提高的粘接强度特别是指制造蓄电装置且将该蓄电装置通电前的阶段的粘接强度。另外，在本说明书中，将该粘接强度高的功能层称为“湿粘接性”优异的粘接层。
[脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元]
作为形成脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，可举出例如：丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基甲酯、丙烯酸薄荷酯及丙烯酸-2,2,5-三甲基环己酯等具有单环式环烷基的丙烯酸酯单体，丙烯酸降冰片酯、丙烯酸降冰片基甲酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸葑酯等具有2环式环烷基的丙烯酸酯单体，丙烯酸金刚烷酯、丙烯酸三环[5,2,1,02＇6]癸-8-基酯及丙烯酸三环[5,2,1,02＇6]癸-3(或4)-基甲酯等具有包含3个以上环的环烷基的丙烯酸酯单体等丙烯酸环烷基酯；以及甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己基甲酯、甲基丙烯酸薄荷酯及甲基丙烯酸-2,2,5-三甲基环己酯等具有单环式环烷基的甲基丙烯酸酯单体，甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸降冰片基甲酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸葑酯等具有2环式环烷基的甲基丙烯酸酯单体，甲基丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸三环[5,2,1,02＇6]癸-8-基酯、甲基丙烯酸三环[5,2,1,02＇6]癸-3(或4)-基甲酯等具有包含3个以上环的环烷基的甲基丙烯酸酯单体等甲基丙烯酸环烷基酯等。这些能够单独使用或将2种以上组合使用。
在上述之中，作为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，优选脂环式结构中所包含的碳原子数为5～12的单体，更优选脂环式结构中所包含的碳原子数为6～9的单体。另外，在本说明书中，“脂环式结构中所包含的碳原子数”是指在脂环式结构中形成环的碳原子的数目，在脂环式结构具有取代基的情况下，不包含该取代基所含有的碳原子的数目。如果脂环式结构中所包含的碳原子数为上述下限值以上，则能够有效地抑制聚合物A的电解液溶胀度过高。如果脂环式结构中所包含的碳原子数为上述上限值以下，则能够使得到的蓄电装置的低温输出特性进一步提高。
具体而言，在上述列举的单体中，优选丙烯酸环己酯(脂环式结构中所包含的碳原子数：6)、甲基丙烯酸环己酯(脂环式结构中所包含的碳原子数：6)及甲基丙烯酸三环[5,2,1,02＇6]癸-8-基酯(脂环式结构中所包含的碳原子数：10)。进而，从使包含聚合物A的功能层的循环后的粘接强度进一步提高的观点出发，作为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，优选脂环式结构为单环式环烷基。即，作为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，更优选丙烯酸环己酯(脂环式结构中所包含的碳原子数：6)、甲基丙烯酸环己酯(脂环式结构中所包含的碳原子数：6)。
而且，将构成聚合物A的全部重复单元作为100.0质量％，聚合物A中的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例优选为5.0质量％以上，更优选为10.0质量％以上，需要小于50.0质量％，更优选为49.7质量％以下，进一步优选为45.0质量％以下，特别优选为40.0质量％以下。如果聚合物A中的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例为上述下限值以上，则能够抑制聚合物A的电解液溶胀度过高，提高具有包含聚合物A的功能层的蓄电装置的低温输出特性。此外，如果聚合物A中的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例为上述下限值以上，则能够提高包含聚合物A的功能层的粘接强度、特别是对具有该功能层的蓄电装置进行反复充放电操作后的功能层的粘接强度。另外，在本说明书中，将在反复充放电操作后可以呈现的粘接强度称为“循环后粘接性”。此外，如果聚合物A中的脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例小于上述上限值/为上述上限值以下，则能够提高含有聚合物A的功能层的抗粘连性。
[其它单体单元]
聚合物A可以包含除上述单体单元以外的其它单体单元。作为可以形成这样的其它单体单元的单体，可举出例如含酸性基团单体、(甲基)丙烯酸烷基酯单体、脂肪族共轭二烯单体、芳香族乙烯基单体、含酰胺基单体及交联性单体等。这些能够单独使用或将2种以上组合使用。尤其优选聚合物A包含交联性单体单元。
作为含酸性基团单体，可举出具有酸性基团的单体，例如具有羧酸基的单体、具有磺酸基的单体及具有磷酸基的单体。
而且，作为具有羧酸基的单体，可举出例如单羧酸、二羧酸等。作为单羧酸，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。作为二羧酸，可举出例如马来酸、富马酸、衣康酸等。
此外，作为具有磺酸基的单体，可举出例如乙烯基磺酸、甲基乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸-2-磺酸乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸等。
进而，作为具有磷酸基的单体，可举出例如磷酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸乙基-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。
另外，在本发明中，“(甲基)烯丙基”是指烯丙基和/或甲基烯丙基的意思，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰和/或甲基丙烯酰的意思。
这些含酸性基团单体可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。而且，在这些中，优选具有羧酸基的单体，更优选单羧酸，进一步优选(甲基)丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十四烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸-2-羟基乙酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等甲基丙烯酸烷基酯等。这些可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。而且，在这些之中，优选(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。
另外，本发明的(甲基)丙烯酸烷基酯单体不包含脂环式(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
作为脂肪族共轭二烯单体，可举出例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
作为芳香族乙烯基单体，可举出苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐、α-甲基苯乙烯、丁氧基苯乙烯及乙烯基萘等。
作为含酰胺基单体，可举出N-乙烯基乙酰胺、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。
在此，作为交联性单体，可举出在单体中具有2个以上聚合反应性基团的多官能单体。作为这样的多官能单体，可举出例如：二乙烯基苯、1,3-丁二烯、异戊二烯、甲基丙烯酸烯丙酯等二乙烯基单体；二甲基丙烯酸乙烯酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸-1,3-丁二醇酯等二(甲基)丙烯酸酯单体；三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯等三(甲基)丙烯酸酯单体；烯丙基缩水甘油基醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的烯属不饱和单体；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。其中，作为交联性单体，优选二(甲基)丙烯酸酯单体，特别优选二甲基丙烯酸乙二醇酯。
而且，就聚合物A中的其它单体单元的含有比例而言，在其它单体单元仅由一种单体单元形成的情况下，该一种单体单元的含有比例优选满足下述优选范围，或者，在其它单体单元包含多种单体单元的情况下，这些多种单体单元的合计含有比例优选满足下述优选范围。即，将构成聚合物A的全部重复单元作为100.0质量％，聚合物A中的其它单体单元的含有比例优选为3.0质量％以上，更优选为5.0质量％以上，优选为40.0质量％以下，更优选为30.0质量％以下。如果聚合物A中的其它单体单元的含有比例在上述范围内，则能够进一步均衡地提高包含聚合物A的功能层的粘接性及具有该功能层的蓄电装置的低温输出特性。
特别是，在聚合物A包含交联性单体单元作为其它单体单元的情况下，将聚合物A所含有的全部重复单元作为100.0质量％，聚合物A中的交联性单体单元的含有比例优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，通常为5.0质量％以下。如果聚合物A中的交联性单体单元的含有比例为上述下限值以上，则能够抑制聚合物A的电解液溶胀度变得过高，使具有包含聚合物A的功能层的蓄电装置的低温输出特性进一步提高。
[聚合物A的制备方法]
聚合物A的制备方法没有特别限定，可以按照已知的任一聚合方法而得到。作为聚合物A的聚合方法，没有特别限定，可以使用例如溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等中的任一方法。此外，作为聚合反应，能够使用离子聚合、自由基聚合、活性自由基聚合等加成聚合。此外，作为聚合溶剂，没有特别限定，能够使用已知的有机溶剂、水等。其中，优选水作为聚合溶剂。进而，作为聚合引发剂，没有特别限定，可举出过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾。其中，优选使用过硫酸铵。这些可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意的比率组合使用。
在此，聚合引发剂的添加量、聚合温度等各种条件能够设为通常的范围。
[聚合物A的玻璃化转变温度]
聚合物A的玻璃化转变温度优选为40℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为60℃以上，更进一步优选为80℃以上，优选为120℃以下，更优选为115℃以下，进一步优选为110℃以下。如果聚合物A的玻璃化转变温度为上述下限值以上，则能够使包含聚合物A的功能层的抗粘连性提高。此外，如果聚合物A的玻璃化转变温度为上述上限值以下，则能够进一步提高包含聚合物A的功能层的湿粘接性。
另外，聚合物A的玻璃化转变温度能够通过提高例如含腈基单体单元的含有比例而提高。此外，聚合物A的玻璃化转变温度能够通过降低含腈基单体单元的含有比例及提高相当于上述其它单体单元的(甲基)丙烯酸酯单体单元等的含有比例等而降低。
[聚合物A的体积平均粒径]
聚合物A的体积平均粒径优选为150nm以上，更优选为200nm以上，优选为600nm以下，更优选为450nm以下。通过使聚合物A的体积平均粒径在上述范围内，能够提高包含聚合物A的功能层所能够实现的构件间的粘接强度。
另外，“体积平均粒径”能够作为在使用激光衍射法测定的粒径分布中从小粒径侧开始计算的累积体积成为50％时的粒径(D50)而求出。此外，聚合物A的体积平均粒径能够通过调节制备聚合物A时的聚合时间、乳化剂的添加量等进行控制。
<聚合物B>
聚合物B是用于将聚合物A等功能层中所含有的含有成分保持在功能层中的成分。如果粘接剂组合物含有聚合物B，则能够有效地抑制含有成分从得到的蓄电装置用功能层脱落。另外，聚合物B为非水溶性的颗粒状聚合物。
[聚合物B的玻璃化转变温度]
聚合物B的玻璃化转变温度优选为20℃以下，更优选为15℃以下，优选为-40℃以上，更优选为-30℃以上。如果聚合物B的玻璃化转变温度为上述下限值以上，则能够使包含聚合物B的功能层的抗粘连性进一步提高。此外，如果聚合物B的玻璃化转变温度为上述上限值以下，则能够在功能层中发挥良好地保持含有成分的作用，有效地抑制含有成分从功能层脱落。
[聚合物B的组成]
聚合物B的组成没有特别限定，例如，只要聚合物B的玻璃化转变温度在上述范围内，则能够设为任何组成。例如，聚合物B可以是热塑性弹性体。而且，作为热塑性弹性体，优选共轭二烯系聚合物和丙烯酸系聚合物，更优选丙烯酸系聚合物。在此，共轭二烯系聚合物是指包含共轭二烯单体单元的聚合物。而且，作为共轭二烯系聚合物的具体例子，没有特别限定，可举出苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)等包含芳香族乙烯基单体单元和脂肪族共轭二烯单体单元的共聚物、丁二烯橡胶(BR)、丙烯酸橡胶(NBR)(包含丙烯腈单元和丁二烯单元的共聚物)、以及这些的氢化物等。
此外，丙烯酸系聚合物是指包含(甲基)丙烯酸酯单体单元作为主成分的聚合物。在此，作为可以形成(甲基)丙烯酸酯单体单元的(甲基)丙烯酸酯单体，能够使用与可以用于形成聚合物A的其它单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯单体同样的单体。这些粘结材料可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
其中，聚合物B优选为丙烯酸系聚合物。
当聚合物B为丙烯酸系聚合物时，该丙烯酸系聚合物所包含的除(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元以外的其它单体单元没有特别限定，能够使用与可以用于形成聚合物A的含腈基单体单元的单体同样的单体、与可以用于形成脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的单体同样的单体及与可以用于形成聚合物A的其它单体单元的单体同样的单体而形成。另外，在聚合物B含有含腈基单体单元的情况下，将构成聚合物B的全部重复单元作为100.0质量％，含腈基单体单元的含有比例优选为3.0质量％以上且20.0质量％以下。此外，在聚合物B含有脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的情况下，脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元的含有比例优选为3.0质量％以上且30.0质量％以下。
[聚合物B的制备方法]
聚合物B能够与聚合物A同样的基于已知的聚合方法、聚合溶剂、聚合引发剂及聚合条件等适当地进行制备，没有特别限定。
[聚合物B的体积平均粒径]
聚合物B的体积平均粒径优选比聚合物A小，更优选小于200nm，进一步优选小于150nm，优选为30nm以上，更优选为60nm以上。如果聚合物B的体积平均粒径在上述范围内，则能够在功能层中发挥良好地保持含有成分的作用，有效地抑制含有成分从功能层脱落。
另外，聚合物B的体积平均粒径能够通过调节制备聚合物B时的聚合时间、乳化剂的添加量等进行控制。
<添加量>
粘接剂组合物中的聚合物A和聚合物B的添加量只要在不阻碍实现本发明的目的的范畴内，则没有特别限定。例如，以质量基准计，粘接剂组合物中的聚合物A和聚合物B的添加量比可以在聚合物A∶聚合物B＝10∶1～5∶5的范围内。
<其它成分>
本发明的粘接剂组合物可以任意地含有分散剂、润湿剂、粘度调节剂、电解液添加剂等例如日本特开2016-048670号等公开的已知的添加剂。这些其它成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
<溶剂>
作为粘接剂组合物中包含的溶剂，没有特别限定，水和有机溶剂中的任一种都能够使用。作为有机溶剂，能够使用例如乙腈、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、乙酰基吡啶、环戊酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基甲酰胺、甲基乙基酮、糠醛、乙二胺、二甲基苯(二甲苯)、甲基苯(甲苯)、环戊基甲基醚及异丙醇等。尤其优选水。
另外，这些溶剂能够单独使用一种，或将多种以任意的混合比率混合使用。
<粘接剂组合物的制备方法>
在此，作为粘接剂组合物的制备方法，没有特别限定，通常可举出在溶剂中将聚合物A、作为任意成分的聚合物B以及其它成分混合的方法。混合方法没有特别限定，可举出使用通常可以使用的搅拌机、分散机的混合方法。另外，本发明的粘接剂组合物在添加至后述的功能层用组合物中使用的情况下，不一定要作为本发明的粘接剂组合物而独立地制备。即，在制备包含本发明的粘接剂组合物的功能层用组合物时，也可以与添加功能性颗粒一同添加上述聚合物A、以及聚合物B和添加剂等任意成分而进行混合，由此进行制备。
(蓄电装置用功能层)
本发明的功能层是在蓄电装置内承担电子的传递、构件的增强、构件间的粘接等功能的层，作为功能层，可举出例如：经由电化学反应进行电子的传递的电极复合材料层、使耐热性、强度提高的多孔膜层、使粘接性提高的粘接层等。在此，功能层可以是使用上述的本发明的粘接剂组合物形成的功能层。更具体而言，本发明的功能层可以是使用由上述的本发明的粘接剂组合物形成的本发明的粘接剂组合物的固化物而形成的层，或者可以是使用包含上述的本发明的粘接剂组合物和作为用于使功能层发挥期望的功能而能够添加的颗粒的功能性颗粒的功能层用组合物的固化物而形成的层。本发明的功能层能够通过将上述的本发明的粘接剂组合物或本发明的功能层用组合物涂敷在适当的基材表面而形成涂膜后，将该涂膜干燥，从而形成。即，本发明的功能层由粘接剂组合物或功能层用组合物的干燥物形成，通常至少含有聚合物A。此外，本发明的功能层优选进一步含有聚合物B。另外，功能层中所包含的各成分为粘接剂组合物或功能层用组合物中所包含的各成分，因此这些各成分的优选的存在比与上述的粘接剂组合物或后述的功能层用组合物中的各成分的优选的存在比相同。此外，在粘接剂组合物或功能层用组合物可含有的聚合物A、聚合物B及有机颗粒等为具有交联性官能团的聚合物的情况下，该聚合物可以在粘接剂组合物或功能层用组合物的干燥时或干燥后任意地实施的热处理时等被交联(即，功能层可以包含聚合物A、聚合物B及有机颗粒等的交联物)。
本发明的功能层是由本发明的粘接剂组合物或包含该粘接剂组合物的功能层用组合物形成的，因此能够使包含具有本发明的功能层的构件的蓄电装置发挥优异的低温输出特性。
<功能层用组合物>
能够用于形成本发明的功能层的功能层用组合物除了含有本发明的粘接剂组合物以外，还可以含有功能性颗粒。作为功能性颗粒，可举出非导电性颗粒和电极活性物质颗粒。例如，在功能层为多孔膜层的情况下，或者，在功能层虽然为只用于发挥粘接性而设置的粘接层但需要提高该粘接层的强度和耐热性的情况下，作为功能性颗粒可以添加非导电性颗粒。进而，在功能层为电极复合材料层的情况下，作为功能性颗粒，可举出电极活性物质颗粒。
[非导电性颗粒]
就作为功能性颗粒的非导电性颗粒而言，没有特别限定，能够举出可用于二次电池等蓄电装置的已知的非导电性颗粒。通过使功能层用组合物含有非导电性颗粒作为功能性颗粒，能够赋予由功能层用组合物形成的功能层机械强度、耐热性。
具体而言，作为非导电性颗粒，能够使用无机颗粒和有机颗粒中的至少一者。
作为无机颗粒，可举出例如：氧化铝(alumina)、水合铝氧化物(勃姆石)、氧化硅、氧化镁(magnesia)、氧化钙、氧化钛(titania)、BaTiO3、ZrO、氧化铝-二氧化硅复合氧化物等氧化物颗粒；氮化铝、氮化硼等氮化物颗粒；硅、金刚石等共价键性结晶颗粒；硫酸钡、氟化钙、氟化钡等难溶性离子结晶颗粒；滑石、蒙脱土等粘土微粒等。此外，这些颗粒可以根据需要实施元素置换、表面处理、固溶体化等。通过添加作为非导电性颗粒的无机颗粒，能够有效地提高功能层的机械强度和耐热性。
此外，作为有机颗粒，可举出与上述聚合物A和B的组成及性状不同的有机颗粒。作为这样的有机颗粒，可举出例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚二乙烯基苯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交联物、以及聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、苯并胍胺-甲醛缩合物等各种交联高分子颗粒、聚砜、聚丙烯腈、聚芳酰胺、聚缩醛、热塑性聚酰亚胺等耐热性高分子颗粒。而且，这样的有机颗粒在以下这一方面与聚合物A不同，其不包含含腈基单体单元，或者在其包含含腈基单体单元的情况下，将构成有机颗粒的全部重复单元作为100质量％的情况下，含腈基单体单元的含有比例为50质量％以下或超过90质量％。此外，有机颗粒的玻璃化转变温度超过20℃，在这一方面与聚合物B不同。另外，作为非导电性颗粒的有机颗粒为非水溶性。
在功能性颗粒为非导电性颗粒的情况下，将非导电性颗粒的添加量作为100质量份，功能层用组合物中的聚合物A的添加量例如可以为10质量份以上且50质量份以下。
[电极活性物质颗粒]
然后，就作为功能性颗粒的电极活性物质颗粒而言，没有特别限定，能够举出例如可用于二次电池等蓄电装置的已知的电极活性物质所形成的颗粒。具体而言，作为在作为二次电池的一个例子的锂离子二次电池的电极复合材料层中能够使用的电极活性物质颗粒，没有特别限定，能够使用以下的电极活性物质所形成的颗粒。通过在本发明的功能层用组合物中添加电极活性物质颗粒作为功能性颗粒，能够令使用功能层用组合物形成的功能层作为电极复合材料层发挥功能。
-正极活性物质-
作为在锂离子二次电池的正极的正极复合材料层中添加的正极活性物质，能够使用例如含有过渡金属的化合物，例如过渡金属氧化物、过渡金属硫化物、锂与过渡金属的复合金属氧化物等。另外，作为过渡金属，可举出例如Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo等。
具体而言，作为正极活性物质，没有特别限定，可举出含锂氧化钴(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、含锂氧化镍(LiNiO2)、Co-Ni-Mn的含锂复合氧化物、Ni-Mn-Al的含锂复合氧化物、Ni-Co-Al的含锂复合氧化物、橄榄石型磷酸铁锂(LiFePO4)、橄榄石型磷酸锰锂(LiMnPO4)、Li1+xMn2-xO4(0<X<2)所表示的富锂尖晶石化合物、Li[Ni0.17Li0.2Co0.07Mn0.56]O2、LiNi0.5Mn1.5O4等。
另外，上述的正极活性物质可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
-负极活性物质-
作为在锂离子二次电池的负极的负极复合材料层中添加的负极活性物质，可举出例如碳系负极活性物质、金属系负极活性物质及将这些组合的负极活性物质等。
在此，碳系负极活性物质是指能够插入(也称为“掺杂”)锂的、以碳为主骨架的活性物质。然后，作为碳系负极活性物质，具体而言，可举出：焦炭、中间相炭微球(MCMB)、中间相沥青系碳纤维、热解气相生长碳纤维、酚醛树脂烧结体、聚丙烯腈系碳纤维、伪各向同性碳、糠醇树脂烧结体(PFA)和硬碳等碳质材料；以及天然石墨和人造石墨等石墨质材料。
此外，金属系负极活性物质是包含金属的活性物质，通常是指在结构中包含能够插入锂的元素、在插入锂的情况下的每单位质量的理论电容量为500mAh/g以上的活性物质。然后，作为金属系活性物质，可举出例如锂金属、能够形成锂合金的单质金属(例如Ag、Al、Ba、Bi、Cu、Ga、Ge、In、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Sr、Zn、Ti等)以及它们的氧化物、硫化物、氮化物、硅化物、碳化物、磷化物等。进而，能够举出钛酸锂等氧化物。
另外，上述的负极活性物质可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
在功能性颗粒为电极活性物质颗粒的情况下，将电极活性物质颗粒的添加量作为100质量份，功能层用组合物中的聚合物A的添加量例如可以为1质量份以上且20质量份以下。
[其它成分]
功能层用组合物可以任意地含有与本申请的粘接剂组合物能够任意地含有的<其它成分>同样的成分、以及导电助剂等各种功能层中可以添加的已知的添加剂。这些其它成分可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[功能层用组合物的制备方法]
作为功能层用组合物的制备方法，没有特别限定，可举出在溶剂中混合本发明的粘接剂组合物和功能性颗粒的方法。此外，如<粘接剂组合物的制备方法>项中记载的那样，也能够在溶剂中添加本发明的粘接剂组合物可含有的各种构成成分和功能性颗粒，并进行混合，从而制备含有粘接剂组合物的功能层用组合物。作为混合方法，能够应用上述的通常的混合方法。
<基材>
涂敷粘接剂组合物或功能层用组合物的基材没有限定，例如可以在脱模基材的表面形成涂膜，将该涂膜干燥而形成功能层，再从功能层剥离脱模基材。也能够将像这样从脱模基材剥离的功能层作为自支撑膜用于形成蓄电装置的构件。
但是，从省略剥离功能层的工序而提高制造效率的观点出发，优选使用集流体、间隔件基材或电极基材作为基材。具体而言，在制备电极复合材料层时，优选将功能层用组合物涂敷在作为基材的集流体上。此外，在制备多孔膜层、粘接层时，优选将粘接剂组合物或功能层用组合物涂敷在间隔件基材或电极基材上。
-集流体-
作为集流体，可使用具有导电性且具有电化学耐久性的材料。具体而言，作为集流体，能够使用由例如铁、铜、铝、镍、不锈钢、钛、钽、金、铂等形成的集流体。其中，作为用于负极的集流体，特别优选铜箔。此外，作为用于正极的集流体，特别优选铝箔。另外，上述材料可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意的比率组合使用。
-间隔件基材-
作为间隔件基材，没有特别限定，可举出有机间隔件基材等已知的间隔件基材。有机间隔件基材是由有机材料形成的多孔性构件，当举出有机间隔件基材的例子时，可举出包含聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、芳香族聚酰胺树脂等的微多孔膜或无纺布等，因聚乙烯制的微多孔膜、无纺布的强度优异，故优选。
-电极基材-
作为电极基材，没有特别限定，可举出在上述的集流体上形成包含电极活性物质颗粒和粘结材料的电极复合材料层的电极基材。
作为电极基材中的电极复合材料层所包含的电极活性物质颗粒和粘结材料，没有特别限定，能够使用上述的电极活性物质颗粒、和能够用于制造蓄电装置用电极的已知的粘结材料。
<功能层的形成方法>
作为在上述的集流体、间隔件基材、电极基材等基材上形成功能层的方法，可举出以下的方法。
1)将本发明的粘接剂组合物或功能层用组合物涂敷在基材的表面(在电极基材的情况下为电极复合材料层侧的表面，以下相同)，然后进行干燥的方法；
2)将基材浸渍于本发明的粘接剂组合物或功能层用组合物后，将其干燥的方法；以及
3)将本发明的粘接剂组合物或功能层用组合物涂敷在脱模基材上并进行干燥而制造功能层，将得到的功能层转印至基材的表面的方法。
在这些之中，上述1)的方法因容易控制功能层的层厚所以特别优选。上述1)的方法，详细而言，包含将粘接剂组合物或功能层用组合物涂敷在基材上的工序(涂敷工序)、以及使涂敷在基材上的粘接剂组合物或功能层用组合物干燥而形成功能层的工序(干燥工序)。
-涂敷工序-
而且，在涂敷工序中，作为将粘接剂组合物或功能层用组合物涂敷在基材上的方法，没有特别限定，可举出例如刮刀法、逆转辊涂法、直接辊涂法、凹印法、挤压法、刷涂法等方法。
-干燥工序-
此外，在干燥工序中，作为将基材上的粘接剂组合物或功能层用组合物干燥的方法，没有特别限定，能够使用已知的方法。作为干燥方法，可举出例如：利用温风、热风、低湿风的干燥；真空干燥；利用红外线、电子束等照射的干燥。干燥温度优选小于200℃，进一步优选小于150℃。
(具有功能层的构件)
具有本发明的功能层的构件(间隔件和电极)只要不明显损害本发明的效果，也可以具有除上述的本发明的功能层和基材以外的结构元件。作为这样的结构元件，没有特别限定，可举出不属于本发明的功能层的电极复合材料层、多孔膜层及粘接层等。
此外，构件可以具有多种本发明的功能层。例如，电极可以在集流体上具有由上述的功能层用组合物形成的电极复合材料层，并且，在该电极复合材料层上具有由上述的功能层用组合物形成的多孔膜层和/或由上述的功能层用组合物或本发明的粘接剂组合物形成的粘接层。此外，例如，间隔件可以在间隔件基材上具有由本发明的功能层用组合物形成的多孔膜层，并且在该多孔膜层上具有由上述的功能层用组合物或本发明的粘接剂组合物形成的粘接层。
具有本发明的功能层的构件能够与邻接的构件良好地粘接，能够使蓄电装置发挥优异的低温输出特性。
(蓄电装置)
本发明的蓄电装置具有上述的本发明的功能层。在本发明的蓄电装置中，具有2种电极(以下分别称为“电极A”和“电极B”)和间隔件，上述的蓄电装置用功能层包含在电极A、电极B及间隔件中的至少一个，或者，能够形成在这些构件与蓄电装置的外包装之间的粘接层。另外，上述“电极A”例如在蓄电装置为电池或二次电池的情况下是指“正极”，在蓄电装置为电容器的情况下是指“阳极”。此外，上述“电极B”例如在蓄电装置为电池或二次电池的情况下是指“负极”，在蓄电装置为电容器的情况下是指“阴极”。其中，优选间隔件具有本发明的蓄电装置用功能层。在这种情况下，能够经由本发明的蓄电装置用功能层将带有功能层的间隔件与上述2种电极中的至少一者粘接。而且，本发明的蓄电装置可以发挥优异的低温输出特性。
<电极A、电极B及间隔件>
电极A、电极B及间隔件中的至少一个为具有上述的本发明的功能层的电池构件。另外，作为不具有本发明的功能层的电极A、电极B及间隔件，没有特别限定，能够使用在蓄电装置中已知的电极和间隔件。此外，在将不具有本发明的功能层的各种电池构件与具有包含聚合物A的本发明的功能层的电池构件组合使用的情况下，优选在任一不具有本发明的功能层的电池构件中添加上述那样的聚合物B。通过这样的组合，能够进一步提高得到的蓄电装置的循环后粘接性。推测这是由于上述那样的聚合物B为玻璃化转变温度相对低的聚合物、并且为具有与聚合物A的亲和性高的组成的聚合物。
<电解液>
作为电解液，通常可使用在有机溶剂中溶解了支持电解质的有机电解液。作为支持电解质，在例如锂离子二次电池和锂离子电容器中可使用锂盐。作为锂盐，可举出例如LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlCl4、LiClO4、CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLi等。其中，由于易溶解于溶剂而显示高解离度，所以优选LiPF6、LiClO4、CF3SO3Li。另外，电解质可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。通常存在越使用解离度高的支持电解质锂离子传导率越高的倾向，因此能够根据支持电解质的种类调节锂离子传导率。
作为在电解液中使用的有机溶剂，只要能够溶解支持电解质则没有特别限定，在例如锂离子二次电池和锂离子电容器中，可优选使用：碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸亚乙烯酯(VC)等碳酸酯类；γ-丁内酯、甲酸甲酯等酯类；1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等醚类；环丁砜、二甲基亚砜等含硫化合物类等。此外，也可以使用这些溶剂的混合溶液。其中，由于介电常数高、稳定的电位区域宽，所以优选碳酸酯类。通常存在使用的溶剂的粘度越低锂离子传导率越高的倾向，因此能够根据溶剂的种类调节锂离子传导率。
另外，电解液中的电解质的浓度能够适当地调节。此外，在电解液中可以添加已知的添加剂。
<蓄电装置的制造方法>
本发明的蓄电装置的制造方法的特征在于，包含经由本发明的蓄电装置用功能层将构成蓄电装置的多个构件中的至少2个层叠而得到层叠体的层叠工序，以及对层叠体进行加压而使上述至少2个构件相互粘接的加压工序。进而，本发明的蓄电装置的制造方法优选在层叠工序之前包含在间隔件的至少一侧的表面上赋予蓄电装置用功能层从而形成带有功能层的间隔件的工序。根据本发明的蓄电装置的制造方法，由于经由本发明的蓄电装置用功能层使构成蓄电装置的多个构件中的至少2个构件彼此相互粘接，所以能够良好地制造低温输出特性优异的本发明的蓄电装置。
[带有功能层的间隔件形成工序]
在本工序中，在间隔件基材上赋予使用本发明的粘接剂组合物或功能层用组合物形成的功能层。作为赋予功能层的方法，没有特别限定，能够采用(蓄电装置用功能层)的<功能层的形成方法>项中说明的各种方法。
[层叠工序]
在层叠工序中，例如经由蓄电装置用功能层将上述的电极A、电极B及间隔件这样的构成蓄电装置的多个构件层叠而得到层叠体。例如，在使用通过上述工序得到的带有功能层的间隔件的情况下，以功能层与构成电极A或电极B的电极基材中的至少一者的电极复合材料层侧的面相对的方式进行层叠。然后，在这种情况下，经由功能层将电极A或电极B中的至少一者与带有功能层的间隔件粘接。另外，可以根据需要对层叠体进行“卷曲”或“弯折”等操作。
[加压工序]
在加压工序中，对通过上述工序所得到的层叠体进行加压而使上述至少2个构件相互粘接。加压时的压力能够设为例如0.1MPa以上且10.0MPa以下。而且，经过加压工序得到的、使层叠的构件彼此相互粘接而形成的层叠体能够使用任意的电池容器等包装材料进行包装。而且，能够在内含层叠体的包装材料内注入电解液并进行封口，由此制造蓄电装置。此外，也可以根据需要在电池容器等包装材料内加入多孔金属网、保险丝、PTC元件等防过电流元件、导板等，从而防止蓄电装置内部的压力上升、过充放电。蓄电装置的形状可以是例如硬币型、纽扣型、片型、圆筒型、方形、扁平型等中的任一种。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。此外，在以下的说明中，只要没有特别说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。
此外，在将多种单体共聚而制造的聚合物中，只要没有另外说明，将某单体聚合而形成的重复单元(单体单元)在上述聚合物中的比例通常与该某单体在该聚合物的聚合中使用的全部单体中所占的比率(加入比)一致。
在实施例和比较例中，聚合物A和聚合物B的玻璃化转变温度及体积平均粒径、功能层的抗粘连性、湿粘接性、及循环试验后的功能层的粘接性(循环后粘接性)、以及具有该功能层的蓄电装置的低温输出特性通过下述的方法进行测定或评价。
<聚合物A和聚合物B的玻璃化转变温度>
将实施例、比较例所制备或准备的聚合物A和聚合物B作为测定试样，使用差示热分析测定装置(SII NanoTechnology Inc.制，EXSTAR DSC6220)，根据JIS K7121测定DSC曲线。具体而言，称量10mg干燥的测定试样到铝皿中，使用空的铝皿作为对比，在测定温度范围-100℃～200℃之间，以20℃/分钟的升温速度测定DSC曲线。在该升温过程中，根据微分信号(DDSC)成为0.05mW/分钟/mg以上的DSC曲线的吸热峰即将出现前的基线与在吸热峰后最初出现的拐点的DSC曲线的切线的交点，求得聚合物A和聚合物B的玻璃化转变温度。
<聚合物A和聚合物B的体积平均粒径>
将实施例、比较例所准备或制备的聚合物A和聚合物B制备成固体成分浓度为0.1质量％的水分散溶液，使用激光衍射式粒径分布测定装置(SHIMADZU CORPORATION制，SALD-7100)测定水分散液中的聚合物A和聚合物B的粒径分布(体积基准)。然后，在测定的粒径分布中，将从小粒径侧开始计算的累积体积成为50％的粒径作为体积平均粒径(D50)。
<抗粘连性>
将实施例、比较例所制作的单面间隔件切成边长为5cm的正方形和边长为4cm的正方形，以2片试验片为一组，得到2组试验片。然后，制作仅将2片试验片重叠的样本(未压制状态的样本)和将2片试验片重叠后置于温度40℃、压力10g/cm2的加压下的样品(经压制的样本)。之后，将这些样本分别放置24小时。
然后，在放置24小时后的样品中，确认各样品的间隔件彼此的粘接状态(粘连状态)，以下述的基准进行评价。
A：在未压制状态的样本和经压制的样本这两者中，间隔件彼此均未粘贴。
B：在未压制状态的样本中，间隔件彼此未粘贴，在经压制的样本中，间隔件彼此粘贴。
C：在未压制状态的样本和经压制的样本这两者中，间隔件彼此均粘贴。
<湿粘接性>
将实施例、比较例所制作的单面负极和单面间隔件分别切成10mm×100mm的长条状。然后，在单面间隔件的功能层的表面重合单面负极的负极复合材料层后，在温度85℃、压力0.5MPa加热压制6分钟，制备具有单面负极和单面间隔件的层叠体，将该层叠体作为试验片。
将该试验片与约400μl的电解液一同放入层压包装材料。经过1小时后，将试验片与层压包装材料一同在60℃、压力0.5MPa压制15分钟。压制后，在温度60℃保持1日。在此，作为电解液，使用在EC、DEC和碳酸亚乙烯酯(VC)的混合溶剂(EC/DEC/VC(25℃时的体积混合比)＝68.5/30/1.5)中以1mol/L的浓度溶解了LiPF6作为支持电解质的电解液。
然后，取出试验片，擦去附着在表面上的电解液。接着，将该试验片的单面负极的集流体侧的面朝下，将玻璃纸胶带粘贴于单面负极的表面。此时，作为玻璃纸胶带，使用JISZ1522所规定的玻璃纸胶带。此外，将玻璃纸胶带固定在水平的试验台上。然后，测定将单面间隔件的一端沿铅直方向以50mm/分钟的拉伸速度拉伸而剥离时的应力。该测定进行3次，求出应力平均值并将其作为剥离强度P1，按照下述基准进行评价。剥离强度P1越大，则表示电解液中的功能层的粘接性越优异，间隔件与负极越牢固地粘接。
A：剥离强度P1为5.0N/m以上
B：剥离强度P1为3.0N/m以上且小于5.0N/m
C：剥离强度P1小于3.0N/m
<循环后粘接性>
使用实施例、比较例所制造的双面负极、带有功能层的间隔件(双面)及单面正极，如下所述地进行，制作循环后粘接性评价用的锂离子二次电池(以下也称为“循环后粘接性评价用二次电池”)。制作时，首先在双面负极的各面(负极复合材料层)上分别依次层叠带有功能层的间隔件(双面)和单面正极，得到层叠体X。使用得到的层叠体X，与实施例、比较例同样地使用铝包装材料外包装包裹，注入电解液，从而制作循环后粘接性评价用二次电池。将制作的循环后粘接性评价用二次电池在25℃的环境下静置24小时后，在25℃的环境下，循环进行4次如下充放电操作：以0.1C的充电倍率充电至4.35V，以0.1C的放电倍率放电至2.75V。然后，进一步在60℃的环境下重复同样的充放电的操作，使用1000次循环放电后的电池，通过负极复合材料层相对于循环后的功能层的附着性来评价粘接强度。
评价时，首先在非活性气体环境下将循环试验后的循环后粘接性评价用二次电池拆解，取出层叠体X，擦去附着在表面上的电解液。然后，在该层叠体X的一端，将包含单面正极的带有功能层的间隔件与双面负极之间剥离约1cm。然后，分别把持住剥离部分所包含的间隔件端部和隔着双面负极的位于相反侧的间隔件的端部，一侧的间隔件向左侧、另一侧的间隔件向右侧分别以25mm/分钟的拉伸速度进行拉伸，从负极的两面将带有功能层的间隔件整面地剥离。目视观察负极复合材料层在功能层(间隔件上)上的附着面积率，按照下述的基准评价粘接强度。负极复合材料层在功能层上的附着面积率越高，则反复充放电操作后的功能层可以呈现的粘接强度越高。准备2个循环后粘接性评价用二次电池，评价共计4面负极复合材料层附着在功能层上的附着面积率。
A：90％以上
B：30％以上且小于90％
C：小于30％
<低温输出特性>
将实施例、比较例所制造的锂离子二次电池在25℃的环境下静置24小时后，在25℃的环境下，以0.2C的恒电流法充电至电池单元电压3.65V，然后，在温度60℃进行12小时的陈化处理，之后，以0.2C的恒电流法放电至电池单元电压3.00V。然后，进一步在60℃的环境下，以0.1C的恒电流法进行CC-CV充电(上限电池单元电压4.2V)，以0.1C的恒电流法进行CC放电至电池单元电压3.00V。重复实施3次该0.1C的充放电。然后，以0.1C的充电倍率进行5小时的充电操作，测定此时的电压V0a。之后，在-15℃的环境下以1C的放电倍率进行放电操作，测定放电开始15秒后的电压V1a。然后，算出电压变化△Va(＝V0a-V1a)。
之后，进一步在60℃的环境下，以电池单元电压4.20-3.00V、0.1C的充放电倍率进行1000次循环的充放电的操作。接着，放置冷却至25℃，在25℃的环境下，以0.1C的充电倍率进行5小时的充电操作，测定此时的电压V0b。确认V0b为V0a的80％以上。之后，在-15℃的环境下，以1C的放电倍率进行放电操作，测定放电开始15秒后的电压V1b。算出电压变化△Vb(＝V0b-V1b)，求出电压变化的比(△Vb/△Va)，按照下述的基准进行评价。该电压变化的比(△Vb/△Va)越小，则表示二次电池的循环后的低温输出特性越优异。
A：电压变化的比为0.9以上
B：电压变化的比为0.8以上且小于0.9
C：电压变化的比小于0.8
(实施例1)
<聚合物A的制备>
在具有搅拌机的反应器中分别供给100份的离子交换水、0.5份的作为聚合引发剂的过硫酸铵，用氮气置换气相部分，升温至60℃。另一方面，在另外的容器中，混合50份的离子交换水、0.3份的作为乳化剂的十二烷基苯磺酸钠、17份的作为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体的甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、73份的作为含腈基单体的丙烯腈(AN)、作为其它单体的、4份的作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体的丙烯酸-2-乙基己酯(2HEA)、作为含酸性基团单体的3份的甲基丙烯酸(MAA)、2份的丙烯酸(AA)、1份的作为交联性单体的二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)，从而得到单体混合物。将该单体混合物历经4小时连续地添加至上述反应器中，在60℃进行聚合。持续聚合直至聚合转化率成为96％，从而得到包含颗粒状的聚合物的水分散液。在聚合转化率达到99％的时间点进行冷却而终止反应，由此制备包含聚合物A的水分散液。然后，按照上述测定得到的聚合物A的玻璃化转变温度和体积平均粒径。结果示于表1。
<聚合物B的制备>
在具有搅拌机的反应器中分别供给70份的离子交换水、0.15份的作为乳化剂的聚氧乙烯月桂醚(Kao Corporation制，“Emal(注册商标)120”)及0.5份的过硫酸铵，用氮气置换气相部分，升温至60℃。
另一方面，在另外的容器中混合50份的离子交换水、0.5份的作为乳化剂的聚氧乙烯月桂醚(Kao Corporation制，“Emal(注册商标)120”)、以及12份的作为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体的甲基丙烯酸环己酯、作为丙烯酸烷基酯单体的13份的甲基丙烯酸甲酯和60份的丙烯酸-2-乙基己酯、10份的作为含腈基单体的丙烯腈、1份的作为交联性单体的二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)以及4份的作为含酸性基团单体的丙烯酸(AA)，从而得到单体组合物。将该单体组合物历经4小时连续地添加到上述反应器A中，进行聚合。添加时，以70℃进行反应。添加终止后，进一步在80℃搅拌3小时终止反应，制造包含聚合物B的水分散液。按照上述测定得到的聚合物B的玻璃化转变温度和体积平均粒径。结果示于表1。
<添加剂的准备>
<<水溶性聚合物的制备>>
在1L的玻璃制烧瓶中，加入710g的离子交换水，加热至温度40℃，使用流量100mL/分钟的氮气对烧瓶内进行置换。接着，混合0.1g(以固体成分计)的作为交联性单体的二甲基丙烯酸乙二醇酯、89.9g(以固体成分计)的作为(甲基)丙烯酰胺单体的丙烯酰胺及10.0g(以固体成分计)的作为含酸性基团单体的丙烯酸，使用注射器注入烧瓶中。然后，使用注射器将8.0g的作为反应开始时的聚合引发剂的过硫酸钾的2.5％水溶液追加至烧瓶内。进而，在15分钟后，使用注射器追加20g的作为聚合助剂的四甲基乙二胺的2.0％水溶液，从而引发反应。在添加引发剂的4小时后，在烧瓶内追加4.0g的作为聚合引发剂的过硫酸钾的2.5％水溶液，进而追加10g的作为聚合助剂的四甲基乙二胺的2.0％水溶液，将温度升温至60℃，从而推进聚合反应。3小时后，将烧瓶开放于空气中，使聚合反应终止，在温度80℃进行产物的除臭，除去残留的单体。之后，使用氢氧化钠的5％水溶液将产物的pH调节至8，得到作为粘度调节剂的水溶性聚合物。
<<分散剂的制备>>
混合50份的水、80份的丙烯酸、19.92份的丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及0.08份的2-(N-丙烯酰基)氨基-2-甲基-1,3-丙烷-二磺酸，从而得到单体组合物。在具有温度计、搅拌机及回流冷却器的四口烧瓶中加入150份的水，升温至80℃。接着，在搅拌下，使用定量泵历经3小时在烧瓶内分别连续地滴加供给上述的单体组合物和10份的30％过硫酸钠水溶液，在80℃进行聚合反应。滴加结束后，进一步使体系保持80℃而进行1小时熟成，终止聚合反应。然后，在烧瓶中加入120份的32％氢氧化钠水溶液以完全地中和反应液，从而得到作为分散剂的聚羧酸磺酸共聚物的水溶液。该聚合物的重均分子量为11000、电解液溶胀度为1.5倍。
<功能层用组合物的制备>
在100份的作为非导电性颗粒的无机颗粒即氧化铝颗粒(体积平均粒径：0.50μm)和1.0份的上述得到的作为分散剂的聚羧酸磺酸共聚物中添加离子交换水以使得固体成分浓度为55质量％，通过湿式分散装置(产品名：LMZ-015，制造商名称：Ashizawa FinetechLtd.)，使用直径0.4mm的珠，以周速6m/秒，流量0.3L/分钟进行分散处理，使氧化铝颗粒分散。在此，相对于100质量份的无机颗粒，以固体成分相当量计为2质量份的方式添加上述得到的作为粘度调节剂的水溶性聚合物，进行混合。接着，分别添加含有以固体成分相当量计为20份的上述的聚合物A的水分散液、含有以固体成分相当量计为5份的聚合物B的水分散液以及0.3质量份的作为非离子性表面活性剂的环氧乙烷-环氧丙烷的聚合比为50∶50(摩尔比)的聚合物(重均分子量：8000，电解液溶胀度：2.2倍)作为润湿剂，混合离子交换水以使得固体成分浓度成为50质量％，从而得到包含本发明的粘接剂组合物的功能层用组合物。
<功能层和带有功能层的间隔件的形成>
准备单层的聚丙烯制间隔件作为间隔件基材。在准备的基材的单面涂敷上述那样得到的功能层用组合物，60℃干燥10分钟。由此得到在单面具有功能层(厚度：1μm)的间隔件(单面间隔件)。
同样地，在准备的基材的双面涂敷上述那样得到的功能层用组合物，在60℃干燥10分钟。由此得到在双面具有功能层(厚度：1μm)的间隔件(双面间隔件)。
使用得到的单面和双面间隔件，按照上述进行抗粘连性、湿粘接性的评价。结果示于表1。
<负极的形成>
在带有分散机的行星式搅拌机中混合100份的作为负极活性物质的人造石墨(平均粒径：15.6μm)、以固体成分相当量计为1份的作为水溶性聚合物的羧甲基纤维素钠盐(NIPPON PAPER INDUSTRIES CO.,LTD.，“MAC350HC”)的2％水溶液以及离子交换水，调节成固体成分浓度为68％后，在25℃进一步混合60分钟。进而，使用离子交换水将固体成分浓度调节为62％后，在25℃进一步混合15分钟。在得到的混合液中加入2份(以SBR固体成分相当量计)的作为负极用粘结材料的固体成分浓度为40％的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR，日本瑞翁公司制，“BM-400B”)的溶液和离子交换水，以最终固体成分浓度成为42％的方式进行调节，进一步混合10分钟，得到分散液。将得到的分散液在减压下进行脱泡处理，从而得到锂离子二次电池负极用浆料组合物。
接着，使用缺角轮涂敷机将得到的锂离子二次电池负极用浆料组合物涂敷在作为集流体的铜箔(厚度：20μm)上。此外，将涂敷了锂离子二次电池负极用浆料组合物的铜箔在烘箱内以温度60℃、0.5m/分钟的速，运送2分钟，进而在烘箱内在温度120℃下运送2分钟而进行加热处理，由此得到辊压制前的负极原材料。
然后，使用辊式压制机压延得到的负极原材料，制作负极复合材料层的厚度为80μm的负极(单面负极)。
此外，在制作上述压制前的负极原材料时，在集流体的双面均涂敷浆料组合物并进行干燥等。然后，使用辊式压制机压延得到的负极原材料，从而得到负极复合材料层的厚度为80μm的负极(双面负极)。
<正极的形成>
混合100份的作为正极活性物质的体积平均粒径为12μm的LiCoO2、1.2份的作为导电材料的碳纳米管(BET比表面积：150m2/g)、以固体成分相当量计为2份的作为正极用粘结材料的聚偏二氟乙烯(KUREHA CORPORATION制，产品名“#7208”)以及作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮，使全部固体成分浓度为70％。使用行星式搅拌机将这些混合，从而得到锂离子二次电池正极用浆料组合物。
使用缺角轮涂敷机将得到的锂离子二次电池正极用浆料组合物以干燥后的膜厚为150μm左右的方式涂敷在作为集流体的厚度为20μm的铝箔上，并使其干燥。该干燥通过将铝箔以0.5m/分钟的速度在60℃的烘箱内运送2分钟而进行。然后，在120℃加热处理2分钟，得到正极原材料。然后，使用辊式压制机压延得到的正极原材料，由此得到正极复合材料层的厚度为80μm的正极(单面正极)。
此外，在制作上述压制前的正极原材料时，在铝箔的双面涂敷浆料组合物并进行干燥等。然后，使用辊式压制机压延得到的正极原材料，从而得到正极复合材料层的厚度为80μm的正极(双面正极)。
<锂离子二次电池的制作>
将上述得到的单面正极切成5cm×15cm，在其上(复合材料层侧)配置切成6cm×16cm的双面间隔件以使得该间隔件一侧的功能层与单面正极相对。进而，在该双面间隔件的另一功能层侧配置切成5.5cm×15.5cm的双面负极，得到层叠体A。在该层叠体A的双面负极侧配置切成6cm×16cm的双面间隔件以使得该间隔件一侧的功能层与层叠体A的双面负极相对。进而，在该双面间隔件的另一功能层侧重叠切成5cm×15cm的双面正极。接着，进一步在该双面正极上配置切成6cm×16cm的双面间隔件以使得该间隔件一侧的功能层与双面正极相对。最后，在该双面间隔件另一侧的功能层上层叠切成5.5cm×15.5cm的单面负极以使得负极复合材料层与双面间隔件的功能层相对，得到层叠体B。将该层叠体B使用作为电池外包装的铝包装材料外包装包裹，以不残留空气的方式注入电解液(在EC、DEC及VC的混合溶剂(EC/DEC/VC(25℃的体积比)＝68.5/30/1.5)中以1mol/L的浓度溶解了LiPF6作为支持电解质的电解液)。进而，进行150℃的热封将铝包装材料外包装封口后，将得到的电池外包装体以100℃、2分钟、100Kgf/cm2(≈9.8MPa)进行平板压制，制造1000mAh的作为蓄电装置的层叠型锂离子二次电池。
然后，按照上述的方法，评价得到的锂离子二次电池的循环后粘接性、循环后的低温输出特性。结果示于表1。
(实施例2～4)
在制备聚合物A时，如表1所示变更所添加的各单体的添加量，此外为了获得表1所示的体积平均粒径，根据需要适当地变更乳化剂的添加量，除此以外，实施与实施例1同样的工序。此外，与实施例1同样地进行各种测定和评价。结果示于表1。
(实施例5)
将实施例4的负极用浆料制造时使用的作为负极用粘结材料的苯乙烯-丁二烯共聚物的添加量变更为1份，且添加1份的聚合物B。除这些方面以外，与实施例4同样地进行各种测定和评价。结果示于表1。
(比较例1～4)
代替聚合物A，分别制作不满足规定的组成的聚合物A’。在制作时，如表1所示变更所添加的各单体的添加量，此外，为了获得表1所示的体积平均粒径，根据需要适当地变更乳化剂的添加量，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到聚合物A’。除这些方面以外，实施与实施例1同样的工序。此外，与实施例1同样地进行各种测定和评价。结果示于表1。
另外，在以下示出的表1中，
“AN”表示丙烯腈，
“CHA”表示丙烯酸环己酯，
“CHMA”表示甲基丙烯酸环己酯，
“MTDY”表示甲基丙烯酸三环[5,2,1,02＇6]癸-8-基酯，
“MAA”表示甲基丙烯酸，
“AA”表示丙烯酸，
“2-EHA”表示丙烯酸-2-乙基己酯，
“BD”表示1,3-丁二烯，
“ST”表示苯乙烯，
“EDMA”表示二甲基丙烯酸乙二醇酯，
“MMA”表示甲基丙烯酸甲酯，
“SBR”表示苯乙烯-丁二烯共聚物。
[表1]
Figure BDA0002451451790000321
根据表1可知，在使用包含下述粘接剂组合物的功能层用组合物的实施例1～5中，能够形成抗粘连性高、且可以使蓄电装置的低温输出特性提高的功能层，该粘接剂组合物含有聚合物A，上述聚合物A以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含含腈基单体单元且包含脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元。此外，根据表1可知，在使用包含含有不满足规定的组成的聚合物A’的粘接剂组合物的功能层用组合物的比较例1～4中，不能够形成抗粘连性优异、且可以使蓄电装置的低温输出特性提高的功能层。
特别地，根据实施例5可知，通过将SBR与具有玻璃化转变温度较聚合物A低且与聚合物A的亲和性高的组成的聚合物B一起用作负极用粘结材料，能够提高功能层与负极间的粘接强度，特别是，与实施例4相比较能够提高循环后粘接性。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种蓄电装置用粘接剂组合物，其能够用于形成抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高的功能层。
此外，根据本发明，能够提供一种蓄电装置用功能层，其抗粘连性优异且可以使蓄电装置的低温输出特性提高。
进而，根据本发明，能够提供一种低温输出特性优异的蓄电装置以及能够良好地制造该蓄电装置的制造方法。

Claims (8)

1.一种蓄电装置用粘接剂组合物，包含聚合物A和溶剂，
所述聚合物A包含含腈基单体单元和脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元，
所述聚合物A以超过50.0质量％且90.0质量％以下的含有比例包含所述含腈基单体单元。
2.根据权利要求1所述的蓄电装置用粘接剂组合物，其中，所述聚合物A以5.0质量％以上的含有比例包含所述脂环式(甲基)丙烯酸酯单体单元。
3.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用粘接剂组合物，其中，所述聚合物A的玻璃化转变温度为40℃以上且120℃以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的蓄电装置用粘接剂组合物，其中，进一步包含聚合物B，
所述聚合物B的玻璃化转变温度为20℃以下。
5.一种蓄电装置用功能层，使用权利要求1～4中任一项所述的蓄电装置用粘接剂组合物形成。
6.一种蓄电装置，具有权利要求5所述的蓄电装置用功能层。
7.一种蓄电装置的制造方法，是制造权利要求6所述的蓄电装置的方法，
所述蓄电装置包含多个构件，所述蓄电装置的制造方法包含以下工序：
层叠工序，经由所述蓄电装置用功能层将所述多个构件中的至少2个构件层叠而得到层叠体；以及
加压工序，对所述层叠体进行加压而使所述至少2个构件相互粘接。
8.根据权利要求7所述的蓄电装置的制造方法，其中，所述蓄电装置的所述多个构件包含间隔件和2种电极，
在所述蓄电装置的制造方法中，在所述层叠工序之前进一步包含在所述间隔件的至少一侧的表面上赋予所述蓄电装置用功能层从而形成带有功能层的间隔件的工序，
在所述层叠工序中，经由所述蓄电装置用功能层将所述2种电极中的至少一者与所述带有功能层的间隔件层叠。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010016568A1 (ja) * 2008-08-08 2010-02-11 日本ゼオン株式会社 リチウムイオンキャパシタ用バインダー、リチウムイオンキャパシタ用電極およびリチウムイオンキャパシタ
CN103403919A (zh) * 2011-02-25 2013-11-20 日本瑞翁株式会社 二次电池用多孔膜、二次电池多孔膜用浆料及二次电池
WO2014098233A1 (ja) * 2012-12-20 2014-06-26 日立化成株式会社 エネルギーデバイス電極用バインダ樹脂材料、エネルギーデバイス電極及びエネルギーデバイス
CN104769753A (zh) * 2012-11-26 2015-07-08 日本瑞翁株式会社 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池
JP2015138768A (ja) * 2014-01-24 2015-07-30 旭化成イーマテリアルズ株式会社 積層体、蓄電デバイス及びリチウムイオン二次電池
JP2015141838A (ja) * 2014-01-29 2015-08-03 旭化成イーマテリアルズ株式会社 蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス、リチウムイオン二次電池及び共重合体
CN106575737A (zh) * 2014-09-30 2017-04-19 日本瑞翁株式会社 锂离子二次电池多孔膜用组合物、锂离子二次电池用多孔膜和锂离子二次电池
WO2017073022A1 (ja) * 2015-10-28 2017-05-04 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池接着層用組成物、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用接着層付きセパレータ、非水系二次電池用接着層付き電極、並びに、非水系二次電池およびその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105103349A (zh) 2013-03-27 2015-11-25 Jsr株式会社 蓄电设备用粘结剂组合物
JP6503790B2 (ja) 2014-08-26 2019-04-24 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池多孔膜用バインダー、非水系二次電池多孔膜用組成物、非水系二次電池用多孔膜および非水系二次電池

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010016568A1 (ja) * 2008-08-08 2010-02-11 日本ゼオン株式会社 リチウムイオンキャパシタ用バインダー、リチウムイオンキャパシタ用電極およびリチウムイオンキャパシタ
CN103403919A (zh) * 2011-02-25 2013-11-20 日本瑞翁株式会社 二次电池用多孔膜、二次电池多孔膜用浆料及二次电池
CN104769753A (zh) * 2012-11-26 2015-07-08 日本瑞翁株式会社 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池
WO2014098233A1 (ja) * 2012-12-20 2014-06-26 日立化成株式会社 エネルギーデバイス電極用バインダ樹脂材料、エネルギーデバイス電極及びエネルギーデバイス
JP2015138768A (ja) * 2014-01-24 2015-07-30 旭化成イーマテリアルズ株式会社 積層体、蓄電デバイス及びリチウムイオン二次電池
JP2015141838A (ja) * 2014-01-29 2015-08-03 旭化成イーマテリアルズ株式会社 蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイス、リチウムイオン二次電池及び共重合体
CN106575737A (zh) * 2014-09-30 2017-04-19 日本瑞翁株式会社 锂离子二次电池多孔膜用组合物、锂离子二次电池用多孔膜和锂离子二次电池
WO2017073022A1 (ja) * 2015-10-28 2017-05-04 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池接着層用組成物、非水系二次電池用接着層、非水系二次電池用接着層付きセパレータ、非水系二次電池用接着層付き電極、並びに、非水系二次電池およびその製造方法

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