CN1112253C - 载体载带催化剂、其制备方法以及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种新型脱臭过滤器，该脱臭过滤器不会因环境变化而从载体产生恶臭气那样的、作为除去或分解对象的成分，它是在一种对于作为除去或分解对象的成分无吸附性的载体上载带催化剂。

Description

载体载带催化剂、其制备 方法以及其用途

本发明涉及通过在一种对成为恶臭和有害气体等除去或分解对象的成分难以吸附的载体上载带的催化剂而防止因该成分所致的异臭的载体载带催化剂和提高载体和催化剂层密合性的改良的铝载体载带催化剂以及其制造方法，还涉及安装有该载体载带催化剂的直冷式冰箱。

为了除去大气中的SOx、NOx、氨、胺类等氮化物、醇类、醛类、乙酸那样的有机酸类、硫化氢、硫醇、二甲基硫、二甲基二硫化物那样的硫化合物等各种物质所生成的恶臭和有害气体(以下称之为臭气成分)，迄今已开发了许多使用活性氧化铝、硅胶等多孔性陶瓷、沸石、活性碳等吸附剂以吸附而除去的手段和方法。

此外，在对臭气成分有吸附性的多孔性陶瓷或沸石载体上载带的脱臭催化剂的现有脱臭过滤器不仅通过脱臭催化剂对处理气体中的臭气成分进行分解除去处理，而且载体的细孔容积大，将臭气成分和脱臭催化剂所产生的反应生成物吸附并吸留在脱臭过滤器中，而对臭气成分进行脱臭处理。然而，这种吸附并吸留在脱臭过滤器中的臭气成分和反应生成物由于温度和湿度等环境的变化而从脱臭过滤器中解析，因而成为异臭发生的诱因。

铝制蜂窝结构由于其优良的耐候性、耐久性，并能使其壁厚度成为极薄，因此，作为可减小压力损失的大量处理量所必要的催化剂载体是适当的催化剂载体。

实开昭64-21736公报、实开平2-87235公报、特开平2-303518公报、特开平2-303523公报已公开一种过滤器的小室(cell)间壁厚度减薄的、可减小过滤器的压力损失的铝箔蜂窝结构体，适用于分解臭氧的催化剂。然而，对着眼于实质上不吸附臭氧成分的脱臭催化剂是否适用则没有说明。

又，和多孔性陶瓷载体相比，使用铝载体其含水率低，表面平滑，因此，在铝载体载带催化剂层时，其载带强度不充分，又由于机械应变和振动而易于引起催化剂层剥离，而令人遗憾。

本发明的目的是提供一种载体载带催化剂，其本身不产生因环境变化而产生作为除去或分解异臭对象的有害成分的新颖的载体载带催化剂。本发明另一目的是提供改善铝载体和催化剂层密合性的新型载体载带催化剂。本发明人专心研究，改进铝载体和催化剂层密合性，结果，通过将载带催化剂层的铝载体在弱碱性水溶液中进行浸渍处理，发现从铝载体溶出铝成分，留存并析出在催化剂层之中，使之一体化，大幅度提高催化剂层的载带强度，并使催化剂层难以从载体剥离，基于该原理而完成本发明。

本发明另一目的是提供能防止由于环境变化、特别是温度变化而产生的异臭，安装有本发明的载体载带催化剂的冰箱，特别是直冷式冰箱。

本发明的第一点是涉及载体载带催化剂，其特征在于，在一种对于作为除去或分解对象的成分无吸附性的载体上载带催化剂。

本发明的第二点是涉及在铝载体载带的催化剂中，从铝载体溶出的铝成分留存并析出在铝载体载带的催化剂层上，从而使之一体化。

本发明的第三点，是涉及上述铝载体载带催化剂的制备方法，其特征是将载带催化剂层的铝载体在弱碱性水溶液中进行浸渍处理。

本发明的第四点，是涉及安装有上述载体载带催化剂的直冷式冰箱。

本发明的载体载带催化剂所用的载体材料只要是对作为被除去或分解对象的臭气成分在实质上无吸附性的载体都可以，并无特别的限制。α-氧化铝、堇青石或莫来石等非吸附性陶瓷和金属、特别是难于被腐蚀的不锈钢；铝或以铝包覆的金属等质轻而易处理的，都能令人满意地使用。载体可成形为蜂窝状、波纹板状、板状、箔状、网状、羊毛状等、最好通过将它们进一步组合、容易加工成适合各种目的的形状，为了减轻载体的压力损失，载体最好制成蜂窝状结构体，特别优选的载体是铝箔蜂窝状结构体。铝箔蜂窝状结构体可用例如特开平5-338065公报所公开的蜂窝状结构体，用层压体制造方法来制作。为能使压力损失减轻，所以使用金属箔极为有利，可以用非常低的成本加工和生产。金属箔的厚度可选自10～200μm范围内。优选的范围是10～50μm，最好的范围是12～30μm。

本发明的载体载带催化剂所用的催化剂只要能分解或除去作为除去或分解对象的臭气成分都可以并无特别限制。例如，作为脱臭催化剂和臭氧分解催化剂使用的有铂、钯、锇、铱和铑组成的铂族金属；铁、钴和镍所组成的铁族元素；铜和银等第1族元素；锰等第VII族元素以及铈、镧等稀土类金属等中的一种金属或适当组合的，它们可以以元素状金属、其氧化物或复合体的状态使用。作为锰和铜的复合体的霍加拉特(hopcalite)可作为优选的脱臭催化剂使用。

一般，载体载带催化剂的催化剂载带量是0.1～50克/升，最好是0.5～30克/升。例如，作为脱臭催化剂使用时，如小于0.1克/升，则不能有效地发挥脱臭能力；又，如载带量大于50克/升时，则所载带的催化剂本身吸附的臭气成分就成为脱臭过滤器发臭的主要原因。

催化剂可使用硅溶胶、铝溶胶等无机粘合剂、淀粉、酪蛋白、明胶等天然树脂、纤维素、水溶性聚酰胺、季铵盐的各种水溶性合成树脂等有机粘合剂的现有施用的方法，例如用浆料法来进行载带。特别是水性丙烯基聚氨酯树脂涂料，其涂膜的光泽和丰满度感觉良好；硬度、耐药性也优良；富于挠曲性；耐摩耗性大，因此，它是优选的粘合剂。

粘合剂的使用量，在使用无机粘合剂时，无机粘合剂和催化剂的重量比为1/5～1/20、最好1/6～1/12，在使用有机粘合剂时，有机粘合剂和催化剂的重量比为1/5～1/40，最好1/7～1/20。粘合剂的使用量过少，则所得的载带强度小，催化剂易于从载体剥离，形成所谓落粉的原因，不能令人满意；又，如粘合剂量使用过多，则将包覆催化剂，妨碍了所期望的催化剂活性。

在铝载体上载带催化剂层的铝载体催化剂可通过将铝成分从铝载体溶出并使其在催化剂层上留存并析出，使之一体化而制备。

也就是，将催化剂层载带在铝载体上，干燥后，将其在弱碱性水溶液中浸渍，通过将弱碱性水溶液的pH调整到7～1O，最好是pH8.5～9.5，使铝载体表面的铝与碱非常缓慢地反应，使氢氧化铝那样的铝成分溶出。溶出的铝成分留存于所载带的催化剂层的间隙中，涂复催化剂层的间隙，使之一体化，并使牢固地固定化，因此是划时代地改善催化剂层的载带强度。

在强碱性水溶液中进行浸渍处理时则作为担体的铝，边发生氢气，边与碱激烈地反应，催化剂层就从载体剥离下来。当使用作为催化剂成分的脱臭催化剂和作为分解臭氧催化剂有效的铜锰复合氧化物即霍加拉特(hopcalite)时，在该霍加拉特中含有1～4％钾，将载带霍加拉特的铝载体任意地浸渍于水中，就能使霍加拉特中所含的钾溶出在水中，得到所期望的pH值。

浸渍处理时间、大大地受碱性水溶液的pH和催化剂处理量的影响，在5小时～48小时范围，最好5～24小时。如浸渍处理时间过长，则催化剂表面被析出的氢氧化铝所被覆，虽然其载带强度增加，但催化剂活性受阻碍。

当在冰箱、特别是直冷式冰箱中，将对作为除去的分解对象成分无吸附性的载体上载带催化剂的本发明的载体载带催化剂安装在其冷却部分附近时，由于冷却部分的接通、断电。而使冰箱内温度周期性地变化，伴随着该变化在冰箱内的空气中产生自然对流，从而高效率地将冰箱内的臭气成分除去。只有使用即使在高温度环境下因温度变化等环境变化也难以发生异臭的本发明的载体载带的催化剂，这种情况才有可能。

以下通过实施例、比较例和试验例对本发明更详细地进行说明。但是，本发明并不受这些实施例的任何限制。

附图说明：

图1表示霍加拉特的载带量与恶臭发生程度(感官试验的结果)的关系。

图2表示在比较例2的未经水处理的铝箔载带的催化剂Y表面上的结晶结构的电子显微镜照片。

图3表示在实施例5的本发明铝箔载带改良催化剂D表面上结晶结构的电子显微镜照片。

在图2和3中的符号说明：

1：铝载体；2：催化剂；3：间隙；4：粗面；5：如氢氧化铝那样的吕成分。

图4表示铝箔所制波纹板状的催化剂J的载体图。

图5表示SUS-304所制的不锈钢平织网的催化剂K的载体图。

图6是试验例6所用直冷式水箱的斜视图和横载面图。

图7是表示直冷式冰箱冷藏室内的温度分布和随时间变化的曲线。

图8表示在甲硫醇脱臭性能试验中的催化剂安装位置的影响曲线。

图9表示在甲硫醇脱臭性能试验中的催化剂截面积的影响曲线。

图10表示在甲硫醇脱臭性能试验中的催化剂形状的影响曲线。

图11表示在甲硫醇脱臭性能试验中的小室数的影响曲线。

图12是表示在甲硫醇脱臭性能试验中的催化剂安装方法的影响曲线。

图13是表示脱臭催化剂安装方法的图示。

实施例1

在1824g的离子交换水中混合220g的和信化学工业社所制的水性聚氨酯库利阿(水性ウレタンクリア-)(商品名：水性聚氨酯木部库利阿)后，添加1000g的日产的加德拉催化剂社所制霍加拉特(商品名：N-840，含有CuO：20.5重量％、MnO：54.4重量％、K：2.6重量％)并搅拌，调配成浆料溶液。在将15μm厚的铝箔贴合后伸展所制的350小室/平方英寸的王子建材工业社制的铝箔蜂窝载体(35.5mm×69mm×厚10mm)上，将上述浆料溶液撒上，将剩余的浆料溶液用空气吹而除去后，在150℃温度下干燥1小时，制成载带量相当于每升催化剂有26.4g霍加拉特和2.6g的聚氨酯树脂的铝箔蜂窝载带催化剂A。

实施例2

在778g离子交换水中将830g的日产化学工业社所制铝溶胶(商品名：铝溶胶200)混合后，加入1000g的日产加德拉催化剂社制的霍加拉特(商品名：N-840，含有CuO：20.5重量％、MnO：54.4重量％、K：2.6重量％)并搅拌，制成浆料溶液。将该浆料溶液撒在与实施例1相同的350小室/平方英寸的王子建材工业社制的铝箔蜂窝状载体(35.5mm×69mm×厚10mm)上，将剩余的浆料溶液用空气吹而除去后，在150℃温度下干燥1小时，制成载带量相当于1升催化剂有27.3g的霍加拉特和2.7g的氧化铝的铝箔蜂窝载带催化剂B。

实施例3

在400小室/平方英寸的日本ガイツ有限公司所制堇青石蜂窝载体(35.5mm×69mm×厚10mm)上撒上与实施例2同样的浆料，将剩余的浆料溶液用空气吹去后，在150℃温度下干燥1小时，制成相当于1升催化剂有28.5g霍加拉特和2.8g的氧化铝的堇青石蜂窝载带的催化剂C。

比较例1

在614g离子交换水中混合415g的日产化学工业公司所制铝溶胶(商品名：铝溶胶200)后，加入700g的日产加德拉催化剂社所制的霍加拉特((商品名：N-840，含有CuO：20.5重量％、MnO：54.4重量％、K：2.6重量％)和249g的其二氧化硅/氧化铝之比为400以上的UOP公司所制的pentacil(パンタシル)型沸石(商品名：PURASHIVE-420)并搅拌而制成浆料溶料。在具有由硅酸凝胶相互粘结的陶瓷纤维的片状集合体层压制成蜂窝状而构成的蜂窝蜂窝结构体的由尼期阿斯公司(ニチアス社)所制蜂窝载体(350小室/平方英寸、35.5mm×69mm×厚10mm，BET比表面积为120m²/g)上撒上上述浆料。将剩余的浆料用空气吹去后，在150℃温度下干燥1小时，制成1升催化剂载带有24.9g霍加拉特、10.7g的沸石和4.0g的氧化铝的蜂窝载带催化剂X。

试验例1

将切成35.5mm×69mm×厚10mm的试料载带催化剂在平均为夫妻带二个小孩的家庭冰箱中放置一个月后，将试料过滤器从冰箱取出，放置于温度26℃、湿度95％的16升密闭玻璃容器内1小时后，通过根据6步评价的感官试验来测定玻璃容器内的臭气强度，其结果示于表1。当将感官试验的试料用FPD气相色谱分析仪测定时，检出最多的是乙醇。

                    表1

试料过滤器	感官试验结果
		实施例1的铝箔载带催化剂A实施例2的铝箔载带催化剂B实施例3的堇青石载带催化剂C实施例1和2的铝箔载体实施例3的堇青石载体比较例1的蜂窝载带催化剂比较例1的蜂窝载体	111003.53

注：感官试验强度级别以如下表之：

0：无臭味

1：闻到极微臭味(检出阈值浓度)

2：微有臭味(确认阈值浓度)

3：容易地感知

4：稍强

5：强

6：非常强

由表1可知，在冰箱内的各种恶臭中的现有所用多孔性蜂窝载体以及多孔性蜂窝载体上载带有脱臭催化剂的蜂窝载带催化剂在高湿度环境下发臭。在实施例1和2中所用的铝箔载体以及所载带的脱臭催化剂的本发明铝箔载带催化剂A和B、以及在实施例3中使用的堇青石载体以及所载带的脱臭催化剂的本发明堇青石蜂窝载带催化剂C，即使在高湿度环境下也难以随温度变化而发臭。也就是，证实了在对臭气成分无吸附性的铝箔载体和堇青石蜂窝载体上所载带的脱臭催化剂的本发明的载体载带催化剂不会随环境变化而发臭。

试验例2

在温度5℃、湿度50％的16升密闭玻璃容器中放置被切成35.5mm×69mm×厚10mm的载体载带催化剂，将乙酸乙酯、乙醇和甲苯三种臭气成分分别以预定量注入上述密闭玻璃容器内，测定有关各臭气成分的试料载体载带的催化剂的吸附等温线。求出平衡浓度100ppm时每一个试料载体载带的催化剂的饱和吸附量(mg)，其结果示于表2。

                            表2

试料过滤器	每一个试料载体载带的催化剂的饱和吸附量(mg)
				乙酸乙酯	乙醇	甲苯
	实施例1的铝箔载带催化剂A实施例1的铝箔载体实施例3的堇青石载带催化剂C实施例3的堇青石载体比较例1的蜂窝载带催化剂X比较例1的蜂窝载体	12.77.612.97.919198	12.67.512.87.8111.753				12.07.012.37.4114.855

从表2可知，在比较例1中的通常所用多孔性蜂窝载体和在其上载带脱臭催化剂的蜂窝载带催化剂X对乙酸乙酯、乙醇、甲苯三种臭气成分分别有大的吸附量，与此相反，实施例1的铝箔载体和实施例3的堇青石蜂窝状载体以及在其上载带有脱臭催化剂的铝箔载带催化剂A和堇青石载带催化剂C对上述三种臭气成分的吸收量仅约为其1/10。也就是，证实了本发明的载体载带催化剂对臭气成分无吸附性。

试验例3

在16升的密闭玻璃容器内架设被切成35.5mm×69mm×厚10mm的试料载体载带催化剂，注入99.5％的乙醇200微升，将此密闭玻璃容器放置在调整到湿度50％、温度5℃的冰箱内2小时后，将试料载体载带催化剂取出，移入被调整到室温、湿度95％的100升密闭玻璃容器内，用FID气体色谱分析仪测定经过5分钟后的100升密闭玻璃容器内的乙醇浓度(ppm)，其结果示于表3。

                      表3

试料载体载带催化剂	乙醇浓度(ppm)
		实施例1的铝箔载带催化剂A实施例2的铝箔载带催化剂B实施例3的堇青石载带催化剂C实施例1和2的铝箔载体实施例3的堇青石载体比较例1的蜂窝载带催化剂X比较例1的蜂窝载体	2228351以下3215150

由表3可知，对冰箱内有代表性的发臭因素的乙醇来说，历来所用的对臭气成分有吸附性的比较例1的蜂窝载体以及在其上载有脱臭催化剂的蜂窝载带催化剂X在高湿度环境下放出多量的乙醇；与此相反，本发明的对臭气成分无吸附性的铝箔载体以及堇青石载体、在其上载有脱臭催化剂的实施例1和2的铝箔载带催化剂A和B和实施例3的堇青石载带催化剂C，其乙醇放出量为其1/7以下。也就是，证明了在对臭气成分无吸附性的载体上载带有脱臭催化剂的本发明的载体载带催化剂不会因环境变化而发臭。

试验例4

在设置了被切成直径21mm×厚10mm的试料载体载带催化剂的流通式反应装置中，以流量90000升/小时通过含有100ppm甲硫醇的常温常湿试料气体。在试料气体流通开始经30分钟后，用FPD气体色谱分析仪测定流通式反应装置中的甲硫醇的入口浓度和出口浓度。从而算出30分钟后的甲硫醇去除率(％)，其结果示于表4。

                    表4

	甲硫醇去除率(％)
		实施例1的铝箔载带催化剂A实施例2的铝箔载带催化剂B实施例3的堇青石载带催化剂C比较例1的蜂窝载带催化剂X	92959695

由表4可知，在对臭气成分无吸附性的铝载体和堇青石蜂窝载体上载带有脱臭催化剂的实施例1和2的本发明铝箔载带催化剂A和B以及实施例3的堇青石蜂窝载带催化剂C对食品，特别是作为蛋白质腐败所产生的代表性恶臭臭气物质的甲硫醇的去除率与在通常所用对臭气成分有吸附性的多孔性载体上载带有脱臭催化剂的比较例1的蜂窝载体载带催化剂X比较该物质的去除率并不逊色，也就是，证明了即使是对臭气成分无吸附性的载体上载带有脱臭催化剂的本发明载体载带的催化剂，仅以脱臭催化剂的作用就能充分发挥除去甲硫醇的性能。

实施例4

在实施例1中，通过将浆料溶液反复撤吹而调配成3种不同霍加拉特载带量的铝箔载带催化剂，按照试验例1所记载的要领进行感官试验，其结果示于图1。由图1可知，当霍加拉特的载带量在每升脱臭过滤器中超过大约50g就能感到异臭的产生。

比较例2

在778g的离子交换水中混合830g的日产化学工业社所制的铝溶胶(商品名：铝溶胶200)后，加入1000g的日产加德拉催化剂社所制的霍加拉特(商品名：N-840，含有CuO：20.5重量％、MnO：54.4重量％、K：2.6重量％)并搅拌，调配成浆料溶液。将该浆料溶液撒在由15μ m厚的铝箔贴合后再伸展所制成的350小室/平方英寸的王子建材工业社所制的蜂窝载体(35.5mm×69mm×10mm)上，将剩余的浆料溶液用空气吹去后，在150℃温度下干燥1小时，制成每升催化剂载带有27.3g的霍加拉特和2.7g的氧化铝的铝箔载带催化剂Y。

实施例5

将比较例2中所得铝箔载带催化剂Y300微升浸入200微升的水中，经24小时水浸处理后，从水中取出，在150℃温度下干燥1小时，制成铝箔载带的改良催化剂D。水浸处理后的水的pH是9.27。与水处理前的比较例1的催化剂Y相比，所得铝箔载带的改良催化剂D的重量增加了1.05g。可推断这是由于铝载体表面一部分与碱反应，变成氢氧化铝那样的水溶性的铝成分所致。

将在比较例2所得铝箔载带催化剂Y以及在实施例5所得本发明铝箔载带改良催化剂D的各个催化剂表面部分截面的200倍电子显微镜照片示于图2和图3。这些电子显微镜照片是使用日本电子社所制的扫描电子显微镜，在加速电压20KV下拍摄的。

由图2可知，在由铝箔载带催化剂Y的铝载体上所载带的催化剂层2中，有许多间隙3。由图3可知，由于本发明铝箔载带改良催化剂D的铝载体1的表面经过弱碱性水溶液的浸渍处理，被腐蚀的一部分成为氢氧化铝那样的铝成分而溶出，使形成粗面4，在催化剂层2中的空隙3中，氢氧化铝那样的铝成分被存留并析出，使催化剂层2和铝载体一体化。再者，在X-射线分析确认了析出物质是含有铝的成分。

试验例5

将被切成10mm×10mm×厚10mm的试料载体载带催化剂从80cm高落到试验台的丙烯酸酯板上三次。测定落下试验后的试料催化剂的重量，从与其初始重量之差求出其剥离量，其结果示于表5。

                     表5

试料载体载带催化剂	剥离量(mg)
		实施例5的铝箔载带改良催化剂D比较例2的铝箔载带催化剂Y	038

从表5可知，由于在实施例5的弱碱水溶液中受浸渍处理，从铝载体溶出的氢氧化铝那样的铝成分留存并析出在催化剂层的间隙中，使之一体化的本发明铝箔载带的改良催化剂D的剥离量比比较例2的未浸渍处理的铝箔载带的催化剂Y要少很多。也就是，证实了从铝载体溶出的氢氧化铝那样的铝成分留存在铝载体上载带的催化剂层中使其一体化的本发明铝载体载带催化剂具有大的载带强度，因此，所载带的催化剂层不会剥离。

实施例6

除了使用与实施例1中的小室数不同的500小室/平方英寸的铝箔蜂窝载体以外，其余与实施例1同样，制成每个催化剂载带有0.73g的霍加拉特和0.07g聚氨酯树脂的铝箔载带催化剂E。

实施例7

使用与实施例1同样的350小室/平方英寸、500小室/平方英寸和750小室/平方英寸的71mm×69mm×厚10mm大小的铝箔蜂窝体，分别制成每个催化剂载带有0.65g、0.73g、和0.78g的霍加拉特和0.06g、0.07g和0.08g的聚氨酯的铝箔载带催化剂F、G和H。

实施例8

用71mm×69mm大小的厚为0.3mm的铝板和厚为0.05mm的铝箔按图4所示形状折成弯曲的铝波纹板，在其上分别将实施例1所用浆料溶液用刷子涂复后，在150℃温度下干燥，制成每个催化剂载带0.15g的霍加拉特和0.01g的聚氨酯树脂的铝板载带催化剂I以及制成每个催化剂载带0.25g的霍加拉特和0.03g的聚氨酯树脂的铝波纹板载带催化剂J。

实施例9

将图5所示SUS-304制的20目/平方英寸的不锈钢平织网(线径0.5mm、网眼0.77mm)浸入实施例1所用的浆料溶液中后取出，将剩余浆料溶液吹去，在150℃下干燥，制成每个催化剂载带有0.16g的霍加拉特和0.02g的聚氨酯树脂的不锈钢网载带催化剂K。

试验例6测定直冷式冰箱内温度分布的随时间变化。

附图6是直冷式冰箱，使该冰箱内壁面内设有冷却部的壁面冷却，由于冰箱内的空气的自然对流而使箱内冷却，在这种直冷式冰箱内，在设有冰箱冷却部的冷藏室的内壁面的位置A、冰箱侧壁面的位置B、冰箱上壁面的位置C的各壁面和冰箱中央部位置D分别设置热电偶，以测定各位置的温度，以位置D的温度作为冷藏室内的温度。将各位置的温度随时间变化结果示于图7曲线。再者，在直冷式冰箱内并未设置强制搅拌箱内空气的风扇，冰箱内的冷却是完全依据自然对流的通常运转条件而进行试验的。

从图7可知，在直冷式冰箱的冷藏室内，在设有冷却部的内壁面(位置A)的温度在40分钟间隔内是在5℃～25℃之间周期性地变化。另一方面，其它冰箱侧面位置B，上面的位置C和箱内(位置D)的温度则显示大致一定的温度值。也就是，可推测设有冷却部的冷藏室的内壁面的温度变化最大，在内壁面附近产生强烈的对流。

试验例7

在冰箱内容积为150升的直冷式冰箱中的如图6所示冷藏室内的预定位置上设置试料催化剂，将冰箱门关闭后，向箱内注入100％甲硫醇1.8微升，每隔20分钟对箱内空气采样一次，用FPD气体色谱分析仪测定甲硫醇的浓度，其结果示于图8到图12的曲线。直冷式冰箱的运转与试验例6相同，没有风扇强制搅拌，是在自然对流的通常运转条件下进行试验的。

图8表示催化剂安装位置的影响，它是将实施例7的铝箔载带催化剂F设置在冰箱内的内壁面位置A、侧壁面位置B、上壁面的位置C以及中央位置D的各位置中时，甲硫醇浓度在各位置的随时间变化。

由图8可知，将脱臭催化剂置于冰箱的内壁面的位置A时，甲硫醇的去除率最高。这个事实与上述试验7所作的推测相符，也就是，设置冷却部的冰箱内壁面附近产生最强的对流，因而，箱内的空气和脱臭催化剂的接触也最佳。也就是，在直冷式冰箱内在冷却部附近设置脱臭催化剂时则可得到最佳脱臭效果。

图9表示脱臭催化剂的截面积对脱臭效率的影响，图9是在内壁面的位置A设置其催化剂小室数和催化剂的容积相同、但其截面积不同的实施例6的铝箔载带催化剂E(35.5mm×69mm×厚10mm)和实施例7的铝箔载带催化剂G(71mm×69mm×厚5mm)的情况下甲硫醇浓度的随时间变化。

从图9可知，即使是有相同容积的相同小室的脱臭催化剂，催化剂截面积大的实施例7的铝箔载带的催化剂G的甲硫醇去除率高，也就是说，横切空气气流的面积越大，则脱臭催化剂的脱臭效果越好。

图10表示脱臭催化剂的形状对脱臭效率的影响，图10表示在箱内内壁面的位置A上将其催化剂的截面积相同，而形状各异的实施例8的铝板载带催化剂I；铝波纹板载带的催化剂J以及实施例9的不锈钢网载带催化剂K分别设置的情况下甲硫醇浓度随时间变化的曲线。

从图10可知，具有几何学的表面积大的网状结构的不锈钢网载带催化剂K，具有对甲硫醇最佳去除率。然而，具有波纹板状，板状形态的铝载带催化剂其性能差比较小对甲硫醇也能充分去除。也就是，这三种形状的脱臭催化剂具有与蜂窝载体载带催化剂同样优越的脱臭效果。

图11表示脱臭催化剂的小室数对脱臭效果的影响。图11是将实施例6的350小室/平方英寸。500小室/平方英寸和950小室/平方英寸的铝箔载带催化剂F、G、H分别置于箱内的内壁面位置A上情况下的甲硫醇浓度的随时间变化的曲线。

从图11可知，催化剂的小室数越多，则甲硫醇的去除率越改进。也就是，在具有蜂窝结构的载体上载带脱臭催化剂其小室数愈多，则改善脱臭效果愈好。

图12表示脱臭催化剂的安装方法对脱臭效果的影响。图12是将实施例6的铝载带催化剂E(500小室/平方英寸、35.5mm×69mm×厚10mm)从内壁面间隔5mm沿壁面垂直安装时(图13a)和在箱内内壁面的位置A上从壁面向箱内使其平行突出地安装时(图13b)的甲硫醇浓度的随时间变化的曲线。

从图12可知，由于使其从箱壁水平突出，从而更提高与箱内空气接触效率，从而改善其脱臭效率。也就是，通过将脱臭催化剂安装在箱内空气自然对流横切的位置，(图13中b的向水平方向突出)能改善脱臭效率。

根据本发明可提供一种随着环境变化的脱臭过滤器，它本身使吸附和吸留的引起恶臭的成分难以产生、而且具有与历来脱臭过滤器同等程度的脱臭性能的新型过滤器。

由于将铝载体载带的催化剂进行弱碱性水溶液浸渍处理，从铝载体溶出的氢氧化铝那样的铝成分在催化剂层的间隙中留存并析出并使之一体化，从而有可能提供改善所载带的催化剂层的载带强度且催化剂层难以从铝载体剥离的铝载体载带改良催化剂。

又，在直冷式冰箱中，通过在使箱内空气自然对流启动的冷却部的附近安装脱臭催化剂，可以获得更佳的脱臭效率。

Claims (14)

1.一种用于冰箱的在载体上载带有除臭用催化物质和粘合剂的混合物的载体载带的催化剂，其中所述载体对要除去或分解的臭味组分没有吸附性，所述粘合剂选自硅溶胶、铝溶胶、水性丙烯基聚氨酯树脂以及它们的混合物，所述载体载带的催化剂被用于防止因环境中温度和/或湿度的变化而散发臭味。

2.权利要求1的载体载带的催化剂，其中粘合剂与催化剂的重量比为1∶5-1∶40。

3.权利要求2的载体载带的催化剂，其中粘合剂与催化剂的重量比为1∶5-1∶20。

4.权利要求1的载体载带的催化剂，其中载体包含选自α-氧化铝、堇青石和莫来石的非吸附性陶瓷材料。

5.权利要求1的载体载带的催化剂，其中载体是金属。

6.权利要求5的载体载带的催化剂，其中金属是不锈钢。

7.权利要求5的载体载带的催化剂，其中金属是铝。

8.权利要求1-7中任一项的载体载带的催化剂，其中催化剂包含一个铝层。

9.权利要求1-7中任一项的载体载带的催化剂，其中载体的形状是蜂窝状、波纹板状、板状、箔状、网状和羊毛状中的任一种。

10.权利要求7的载体载带的催化剂，其特征在于催化物质和粘合剂的混合物中包含从载体中的析出的铝成分。

11.权利要求8的载体载带的催化剂，其特征在于催化物质和粘合剂的混合物中包含从载体中的析出的铝成分。

12.权利要求10或11的载体载带的催化剂，其特征在于存在于混合物中的铝成分是通过pH7-10的弱碱性溶液溶出载体而得到的。

13.一种制备权利要求10-12中任一项的载体载带的催化剂的方法，其特征在于将包含铝且载带催化和粘合剂的混合物的载体在pH7-10的弱碱性水溶液中进行浸渍处理。

14.用权利要求1-12中任一项的载体载带的催化剂作为冰箱用除臭剂，用于防止所述的载体载带的催化剂因环境中温度和/或湿度的变化而散发臭味。

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