JP2016193414A - ケミカルフィルター - Google Patents
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Abstract
【課題】一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現できるケミカルたフィルターを提供すること。
【解決手段】比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を使用するケミカルフィルター。
【選択図】なし
【解決手段】比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を使用するケミカルフィルター。
【選択図】なし
Description
本発明は、揮発性有機化合物、二酸化硫黄などの硫黄酸化物や二酸化窒素などの窒素酸化物の吸着・除去性能に優れたケミカルフィルターに関する。さらに詳しくは、一般生活における温湿度領域において、長期にわたって除去性能を発現できるケミカルフィルターに関する。ここで言う、一般生活における温湿度領域とは、温度範囲でおおよそ−30〜50℃、湿度範囲でおおよそ20〜95RH%のことである。
大気中の揮発性有機化合物、硫黄酸化物や窒素酸化物等の有害ガスを除去するために、活性炭の吸着作用を利用した吸着除去手法が知られている。また、活性炭を用いる際には、活性炭に薬剤を添着し、活性炭に化学吸着能を付与する手法も知られている。
硫黄酸化物や窒素酸化物等の除去性能向上を目的として、活性炭に薬剤を添着した例としては、活性炭にアルカリ薬剤、具体的には水酸化カリウムを添着した脱硝剤(例えば、特許文献1)やアミノ基含有有機物を添着したケミカル除去剤(例えば、特許文献2) が開示されている。
しかしながら、特許文献1や2に開示される薬剤添着活性炭では、硫黄酸化物や窒素酸化物等の吸着性能が不十分であり、また吸着性能にも限界があるため、長期間にわたって、硫黄酸化物や窒素酸化物等の吸着・除去性能を維持することは困難であるという問題がある。また、薬剤添着量が多くなると揮発性有機化合物の吸着特性が低下するという問題も発現する。
そこで、活性炭やアルミナ等の多孔質体に触媒を担持し、吸着した硫黄酸化物や窒素酸化物等を分解、または反応させて除去する手法が知られている。
多孔質担体に触媒を担持した例としては、炭素を主成分とし、アルカリ金属の1種または2種以上と、セリウム、トリウム、マンガン、鉄、銅、亜鉛、および錫からなる群から選ばれた1種または2種以上とを含有し、硫黄化合物からなる表面層を有する窒素酸化物吸着剤(例えば、特許文献3)や白金、パラジウム、ロジウムおよびルテニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の元素と、マンガン、ニッケル、コバルトおよび鉄からなる群から選ばれる少なくとも1種の元素がアルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニアおよびチタニア−ジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも1種の担体に担持された窒素酸化物除去剤(例えば、特許文献4)が開示されている。
しかしながら、特許文献3に開示される窒素酸化物吸着剤は200〜400℃の範囲内の温度ではガス中の窒素酸化物除去には効果は見られるが、一般生活における温湿度領域において長期にわたって十分な除去性能を発現できないという問題がある。
また、特許文献4に開示される窒素酸化物除去剤は、白金、パラジウム、ロジウムおよびルテニウムを使用しているため、非常に高価であり、コスト的に不利であるという問題がある。さらにこうした貴金属は酸化性が高く、揮発性有機化合物を除去する場合に最も有効に用いられている活性炭を使用すると発火する危険性があり、使用上問題である。
上述のとおり、長期間にわたって揮発性有機化合物、硫黄酸化物や窒素酸化物等の吸着・除去性能を維持できるケミカルフィルターは見当たらないのが現状である。
本発明は上記従来技術の課題を背景になされたものであり、一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現できる揮発性有機化合物、、硫黄酸化物や窒素酸化物等の吸着・除去性能に優れたケミカルフィルターを提供することを課題とする。
本発明者は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、以下の通りである。
(1)比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を使用するケミカルフィルター。
(2)吸着材が活性炭を主体とした材料で構成された(1)に記載のケミカルフィルター。
(3)吸着材が、活性炭、酸性ガスに作用する少なくとも1種類以上の物質、および少なくとも1種類以上のバインダーで構成された(1)または(2)に記載のケミカルフィルター。
(4)フィルターがハニカムに成型されている(1)〜(3)のいずれかに記載のケミカルフィルター。
(1)比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を使用するケミカルフィルター。
(2)吸着材が活性炭を主体とした材料で構成された(1)に記載のケミカルフィルター。
(3)吸着材が、活性炭、酸性ガスに作用する少なくとも1種類以上の物質、および少なくとも1種類以上のバインダーで構成された(1)または(2)に記載のケミカルフィルター。
(4)フィルターがハニカムに成型されている(1)〜(3)のいずれかに記載のケミカルフィルター。
本発明によるケミカルフィルターは、一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現することが可能であるという利点を有する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のケミカルフィルターは、比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を用いることを特徴とするケミカルフィルターである。
本発明のケミカルフィルターは前記吸着材を公知の方法において1種類以上のバインダー成分とともに図1または図2に示されたハニカム成型されたフィルターとすることが好ましく、該フィルターの上流側からハニカムに形成されるレイヤーに平衡に下流側に空気を通過させて有害物質を除去するフィルターである。
こうしたフィルターは元来吸着材の有する吸着量の大きさよりもフィルター通過時に吸着する速度が性能の良否を決定する。本発明におけるケミカルフィルターはこうした通気時の速度に注目したものである。
本発明のケミカルフィルターは、比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を用いることを特徴とするケミカルフィルターである。
本発明のケミカルフィルターは前記吸着材を公知の方法において1種類以上のバインダー成分とともに図1または図2に示されたハニカム成型されたフィルターとすることが好ましく、該フィルターの上流側からハニカムに形成されるレイヤーに平衡に下流側に空気を通過させて有害物質を除去するフィルターである。
こうしたフィルターは元来吸着材の有する吸着量の大きさよりもフィルター通過時に吸着する速度が性能の良否を決定する。本発明におけるケミカルフィルターはこうした通気時の速度に注目したものである。
本発明のケミカルフィルターに使用する吸着材は、その比表面積は400m2/g以上であり、好ましくは500〜800m2/gである。比表面積が上記範囲であれば蒸気・ガス状の物質をすばやく吸着できる。しかし比表面積が400m2/g未満ではフィルターとしての吸着速度が低下し、長時間において高い除去効率を維持できなくなる。
また、本発明のケミカルフィルターに使用する吸着材は、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在することが必要である。MP法による解析は窒素ガスにおける吸着等温線から求められるが、解析に用いられる吸着層厚み(2t)が窒素ガスの単分子吸着層である0.354nmを基にしているため0.7nm以下の細孔径のピークを解析することは出来ない。すなわち、0.75〜0.9nmに中央値が存在するとは、解析可能な範囲において吸着剤として非常に小さい細孔径を多数所有することを意味する。このレベルにピークを持つ吸着剤は吸着としての飽和吸着量においては決して高いものではないが、成型後の通気においては非常に速い吸着速度を有するため、同等量の細孔径の中央値が0.9nmより大きい吸着剤にくらべてフィルターとして高い除去効率をより長く保持することが可能である。
本発明は上述の活性炭に酸性ガスに作用する少なくとも1種類以上の物質を含有することで特定の酸性ガスまたはアルカリ性ガスの破過特性をさらに向上させることができる。例えば酸性ガスについては活性マンガン酸化物、特にγ型およびε型で構成されている活性マンガン酸化物を用いる。活性マンガン酸化物はその製造方法によりα、β、γ、δ、εなどの結晶構造形態をとるが市販品は概ねα型で構成されたものとγ型およびε型で構成されたものが存在する。特に二酸化硫黄や二酸化窒素を含んだ大気で前記成分の濃度が50ppm以下の低濃度領域での破過特性に優れており、さらにアルカリを添付した混合系ですぐれた能力を発揮する。アルカリ物質はナトリウム、カリウムのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムのアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物であるが特に炭酸カリウムや炭酸ナトリウムといったアルカリ金属の炭酸塩が活性炭やバインダーとの混合性などの点から好適に用いられる。活性マンガン酸化物は先述のγ型およびε型で構成される要件の他に比表面積がある。具体的には比表面積が100m2/g以上あれば二酸化硫黄や二酸化窒素に反応する際の吸着に好ましい影響を与える点で好適である。また、ここで使用される活性炭は比表面積が800〜1100m2/gで一般的に用いられる高性能活性炭より低グレードなものが好適に用いられる。特に原料としてはおがくずや石炭に比べてヤシガラの方がミクロ孔形成の上で好適である。また、あまり比表面積の大きな活性炭では細孔径のピークが相対的に大きくなり、極微量の揮発性有機化合物を瞬時に捕集することが困難になり、好ましくない。
本発明は酸性ガスや揮発性有機化合物を長期間にわたって効率的に除去するフィルターであるため、大気を効率的にフィルター内に流通させ、吸着・反応を起こさせる必要がある。そのためには各々粉末である活性炭、活性マンガン酸化物、アルカリを所定の割合で混合し、何らかの型になる様に成型し、フィルター化する。この場合、これら混合物に少なくとも1種類以上のバインダー成分を入れ、水と共にスラリー化して基台に含浸し、乾燥させることで成型が可能となる。バインダー成分とは一般的に公知な材質、例えばポリビニルアルコール系、ポリ酢酸ビニル系、ポリビニルピロリドン系、合成ゴム系といったものやグアーガムやアルギン酸ナトリウムといった増粘多糖類などを利用することもできる。活性炭・アルカリ・活性マンガン酸化物の触媒成分に対するバインダー成分の混率はバインダー成分の接着性が異なるため一概に規定できないが触媒成分を含む総固形分の1〜20重量%くらいである。基材との接着性を強化するためバインダー成分を多く設定すると触媒成分を覆ってしまい、除去能力が著しく低下するため混率には充分な配慮が必要である。バインダーの形態としては概ね水に溶ける粉末や液体、または均一に分散できる水性エマルジョンがスラリーを形成する上で好適に用いられる。こうして得られた吸着剤は乾燥後において比表面積が400〜8002/gであり、MP法よるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在することが揮発性有機化合物を捕集する上で最も好ましくなる。
スラリーは基材となる多孔質ペーパーに含浸、乾燥させて添着ペーパーとし、これをコルゲート加工してハニカム化することができる。また、従来からあるハニカム、特に耐水性の多孔質ハニカムやアルミ金属ハニカムなどに直接スラリーを含浸し乾燥することで添着ハニカムとすることができる。形態としては空気を効率よく触媒成分に接触させるためにハニカム化することが好ましい。ハニカムの目開きは1インチあたりの貫通する孔数、即ちセル数が公知の技術で製造可能な90〜1200の範囲でよい。フィルターとして使用される条件、例えば風量や許容寸法、大気を送り込むための通気抵抗の許容値にしたがってにセル数は設計される。
本発明におけるケミカルフィルターは、脱臭フィルターとして、屋内、乗り物内、壁紙、家具、内装材、樹脂成形体、電気機器等で、ケミカルを低減する目的で広く用いることができる。特に空気中に含有されるケミカルの除去目的で用いることが好ましく、自動車
や鉄道車両等の車室内の空気を清浄化するためのエアフィルター、健康住宅、ペット対応マンション、高齢者入所施設、病院、オフィス等で使用される空気清浄機用フィルター、エアコン用フィルター、OA機器の吸気・排気フィルター、ビル空調用フィルター、産業用クリーンルーム用フィルターとして用いられることがより好ましい。
や鉄道車両等の車室内の空気を清浄化するためのエアフィルター、健康住宅、ペット対応マンション、高齢者入所施設、病院、オフィス等で使用される空気清浄機用フィルター、エアコン用フィルター、OA機器の吸気・排気フィルター、ビル空調用フィルター、産業用クリーンルーム用フィルターとして用いられることがより好ましい。
以下、実施例によって本発明の作用効果をより具体的に示す。下記実施例は本発明方法を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に沿って設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
(基本となるケミカルフィルターの製造)
各実施例で述べるとおりに活性マンガン酸化物、活性炭、アルカリ物質を設定された割合で混合し、水を入れた容器に分散させる。さらにバインダーを追加して3時間攪拌しスラリーを形成する。活性炭+活性マンガン酸化物+アルカリ物質+バインダー(固体成分)の合計量を240gとし、水を入れて合計1kgのスラリーとする。無機繊維ペーパーで構成されたコルゲートハニカム190セル(80mm角奥行き20mm)を用意し、作成されたスラリーに全体が含浸されるようにハニカムを含浸させる。スラリーからハニカムを引き上げ、高圧エアーハニカム開口面より吹き付けて余剰なスラリーを除去した後、120℃で3時間程度乾燥させる。ハニカムに添着された固形分の量がハニカム容積1Lあたり90〜100gに調製されたものを評価に用いる。
使用活性炭:平均粒子直径:15μm
アルカリ:炭酸カリウム(試薬1級)
バインダー:アルギン酸ナトリウム「ダックアルギン(NSPLL)」紀文フードケミファ株式会社製
活性マンガン酸化物:γ・ε型「AMD−BET200」日本重化学工業株式会社製
活性炭/マンガン酸化物/アルカリ/バインダーの混合は、各々150.2g/64.6g/15.1g/10.1gである。
各実施例で述べるとおりに活性マンガン酸化物、活性炭、アルカリ物質を設定された割合で混合し、水を入れた容器に分散させる。さらにバインダーを追加して3時間攪拌しスラリーを形成する。活性炭+活性マンガン酸化物+アルカリ物質+バインダー(固体成分)の合計量を240gとし、水を入れて合計1kgのスラリーとする。無機繊維ペーパーで構成されたコルゲートハニカム190セル(80mm角奥行き20mm)を用意し、作成されたスラリーに全体が含浸されるようにハニカムを含浸させる。スラリーからハニカムを引き上げ、高圧エアーハニカム開口面より吹き付けて余剰なスラリーを除去した後、120℃で3時間程度乾燥させる。ハニカムに添着された固形分の量がハニカム容積1Lあたり90〜100gに調製されたものを評価に用いる。
使用活性炭:平均粒子直径:15μm
アルカリ:炭酸カリウム(試薬1級)
バインダー:アルギン酸ナトリウム「ダックアルギン(NSPLL)」紀文フードケミファ株式会社製
活性マンガン酸化物:γ・ε型「AMD−BET200」日本重化学工業株式会社製
活性炭/マンガン酸化物/アルカリ/バインダーの混合は、各々150.2g/64.6g/15.1g/10.1gである。
(ケミカル除去性能の評価方法)
評価のため製造された添着ハニカムを25mmΦにくり抜き、長さ100mm、内径25mmの円筒の管に詰める。円筒の管は上下にガスサンプリング口が設置された円筒管を取り付け、エアーポンプを取り付ける。空間速度6000hr-1になる様ポンプの空気量を調整し、上流側からケミカルを供給する。ケミカルの濃度が目的の評価濃度になるようにケミカル量を調整する。上流側と下流側の濃度を測定し、下式にしたがって除去率を算出する。繰り返し除去率を測定し、除去率が90%をきった時点の時間を破過時間とする。
トルエン:評価濃度50ppm
濃度はガステック検知管(122L)
二酸化硫黄:評価濃度10ppm
濃度はガステック検知管(5LC)
二酸化窒素:評価濃度10ppm
濃度は北川式ガス検知管(117SB)
評価のため製造された添着ハニカムを25mmΦにくり抜き、長さ100mm、内径25mmの円筒の管に詰める。円筒の管は上下にガスサンプリング口が設置された円筒管を取り付け、エアーポンプを取り付ける。空間速度6000hr-1になる様ポンプの空気量を調整し、上流側からケミカルを供給する。ケミカルの濃度が目的の評価濃度になるようにケミカル量を調整する。上流側と下流側の濃度を測定し、下式にしたがって除去率を算出する。繰り返し除去率を測定し、除去率が90%をきった時点の時間を破過時間とする。
トルエン:評価濃度50ppm
濃度はガステック検知管(122L)
二酸化硫黄:評価濃度10ppm
濃度はガステック検知管(5LC)
二酸化窒素:評価濃度10ppm
濃度は北川式ガス検知管(117SB)
(除去率計算法)
除去効率(%)={1−(下流側濃度)/(上流側濃度)}× 100
除去効率(%)={1−(下流側濃度)/(上流側濃度)}× 100
(比表面積とMP法による細孔径分布の算出方法)
マイクロメリティック社の自動比表面積測定装置Gemini2370にて液体窒素温度での窒素吸着等温線を測定した。付属のソフトウェアにて比表面積を計算(相対圧0.02〜0.08)し、MP法にて微分細孔径分布を算出した。その際に用いる吸着層厚み(t)の近似式はHalsey式を用いた。比較に用いた細孔径の分布は0.80nm(中央値0.795nm、範囲0.769〜0.821nm)、0.84nm(中央値0.839nm、範囲0.821〜0.858nm)、0.87nm(中央値0.874nm、範囲0.858〜0.894nm)、0.90nm(中央値0.904nm、範囲0.890〜0.917nm)、0.94nm(中央値0.942nm、範囲0.917〜0.967nm)である。
マイクロメリティック社の自動比表面積測定装置Gemini2370にて液体窒素温度での窒素吸着等温線を測定した。付属のソフトウェアにて比表面積を計算(相対圧0.02〜0.08)し、MP法にて微分細孔径分布を算出した。その際に用いる吸着層厚み(t)の近似式はHalsey式を用いた。比較に用いた細孔径の分布は0.80nm(中央値0.795nm、範囲0.769〜0.821nm)、0.84nm(中央値0.839nm、範囲0.821〜0.858nm)、0.87nm(中央値0.874nm、範囲0.858〜0.894nm)、0.90nm(中央値0.904nm、範囲0.890〜0.917nm)、0.94nm(中央値0.942nm、範囲0.917〜0.967nm)である。
<実施例1>
比表面積1100m2/gのヤシガラ系活性炭の粉末、活性マンガン酸化物、アルカリ、バインダーを基本となるケミカルフィルターの製造に記載された量で混合し、吸着剤添着量96g/Lのハニカムフィルターを製造した。乾燥後の吸着剤の比表面積、細孔径の中央値、トルエン、SO2、NO2の破過時間を表1に示す。
比表面積1100m2/gのヤシガラ系活性炭の粉末、活性マンガン酸化物、アルカリ、バインダーを基本となるケミカルフィルターの製造に記載された量で混合し、吸着剤添着量96g/Lのハニカムフィルターを製造した。乾燥後の吸着剤の比表面積、細孔径の中央値、トルエン、SO2、NO2の破過時間を表1に示す。
<比較例1>
比表面積1500m2/gのおがくず系活性炭粉末、活性マンガン酸化物、アルカリ、バインダーを基本となるケミカルフィルターの製造に記載された量で混合し、吸着剤添着量102g/Lのハニカムフィルターを製造した。乾燥後の吸着剤の比表面積、細孔径の中央値、トルエン、SO2、NO2の破過時間を表1に示す。
比表面積1500m2/gのおがくず系活性炭粉末、活性マンガン酸化物、アルカリ、バインダーを基本となるケミカルフィルターの製造に記載された量で混合し、吸着剤添着量102g/Lのハニカムフィルターを製造した。乾燥後の吸着剤の比表面積、細孔径の中央値、トルエン、SO2、NO2の破過時間を表1に示す。
<比較例2>
比表面積800m2/gのヤシガラ系活性炭の粉末、活性マンガン酸化物、アルカリ、バインダーを基本となるケミカルフィルターの製造に記載された量で混合し、吸着剤添着量104g/Lのハニカムフィルターを製造した。乾燥後の吸着剤の比表面積、細孔径の中央値、トルエン、SO2、NO2の破過時間を表1に示す。
比表面積800m2/gのヤシガラ系活性炭の粉末、活性マンガン酸化物、アルカリ、バインダーを基本となるケミカルフィルターの製造に記載された量で混合し、吸着剤添着量104g/Lのハニカムフィルターを製造した。乾燥後の吸着剤の比表面積、細孔径の中央値、トルエン、SO2、NO2の破過時間を表1に示す。
本発明によるケミカルフィルターは、一般生活における温湿度領域で長期にわたって十分な除去性能を発現することが可能であるという利点を有し、産業界への寄与大である。
Claims (4)
- 比表面積が400m2/g以上であり、MP法によるミクロ孔細孔分布解析における細孔径の中央値が0.75〜0.9nmに存在する吸着材を使用するケミカルフィルター。
- 吸着材が活性炭を主体とした材料で構成された請求項1に記載のケミカルフィルター。
- 吸着材が、活性炭、酸性ガスに作用する少なくとも1種類以上の物質、および少なくとも1種類以上のバインダーで構成された請求項1または2に記載のケミカルフィルター。
- フィルターがハニカムに成型されている請求項1〜3のいずれかに記載のケミカルフィルター。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015074948A JP2016193414A (ja) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | ケミカルフィルター |
Applications Claiming Priority (1)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021518253A (ja) * | 2018-03-14 | 2021-08-02 | デシカント・ローターズ・インターナショナル・プライヴェート・リミテッド | 有機金属構造体(mof)、共有結合性有機構造体(cof)、及びゼオライトイミダゾレート構造体(zif)をインサイチュ合成するための方法、並びにそれらの用途 |
WO2023190397A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 東洋紡株式会社 | 活性炭脱臭シート及びフィルター |
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2015
- 2015-04-01 JP JP2015074948A patent/JP2016193414A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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