CN111224083B - 石墨/硅酸盐复合材料及其制备方法 - Google Patents

石墨/硅酸盐复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂离子电池材料制备领域，具体的说是石墨/硅酸盐复合材料，其复合材料呈现核壳结构，内核为石墨，外壳为硅酸盐复合体。其制备过程为：首先将二氧化硅、氧化镁、氧化锂、氧化钠及其添加剂添加到溶剂中，并通过水热法制备出硅镁锂钠盐复合溶液，之后在溶液中添加石墨进行搅拌、喷雾干燥制备出石墨/硅酸盐复合材料。其制备出的复合材料利用硅酸盐各个组分间的协同效应，提高其包覆液的分散性能、锂离子导电率，及其包覆层成膜质量，提高其石墨复合材料的克容量、首次效率及其大倍率循环性能。

Description

石墨/硅酸盐复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池材料制备领域，具体的说是一种石墨/硅酸盐复合材料及其制备方法。
背景技术
目前，商用锂离子电池负极材料以石墨类材料为主，石墨作为负极材料的理论比容量为372mAh/g，但是它存在充放电倍率性能差、与电解质相容性差、低温性能差等缺点，这些都直接影响到锂离子电池在动力及储能电池领域的发展进程。因此需要对石墨进行改性，提高其与电解液的相容性，而目前的石墨改性方法主要为通过表面包覆提高其负极材料与电解液的相容性，以提高其材料的循环、倍率等性能。同时由于石墨材料包覆的为无定型碳材料，电子导电性偏差，影响其大倍率下的锂离子的充放电性能，同时在充放电过程中形成SEI消耗锂离子，造成电池中的锂离子不足，从而影响到大倍率条件下锂离子的传输速率，降低其倍率性能。现有技术的改性方法包括表面氧化、碳包覆、掺杂其它非碳元素等，在众多的改性方法中，采取在石墨表面包覆能够抑制SEI膜形成的材料，如碳包覆，金属包覆，金属氧化物包覆和锂离子化合物包覆等是最有效的方法，且易于实现工业化。经过包覆处理后的石墨，其表面直接与电解液接触的部分减少，进而抑制SEI膜的形成，石墨的低温性能、倍率型能得到改善。中国专利(CN102832378)公开了一种锂离子电池碳负极材料。它以天然石墨为核心，热解碳为包覆原料，在包覆过程中掺杂碳纳米管。经该方法处理制备的天然石墨在-10℃容量保持率可达84.6％，-20℃容量保持率可达75.2％，大倍率充放电性能良好，但是其存在大倍率条件下，锂离子电池形成SEI膜消耗锂离子造成充放电过程中锂离子的不足，对提高倍率性能提高幅度有限。因此可以通过负极材料掺杂无机锂化合物材料，为大倍率条件下提供充足的锂离子传输介质，并大幅度提高其材料的大倍率充放电能力。
发明内容
为改善石墨类材料的比容量、首次效率，进而提高材料倍率性能和循环性能。本发明通过在石墨材料包覆硅酸盐复合材料，以提高材料的比容量、首次效率及其倍率性能。
一种石墨/硅酸盐复合材料，其特征在于，所述的复合材料呈现核壳结构，内核为石墨，外壳为硅酸盐复合材料，其外壳包覆厚度为(50～500)nm。
一种石墨/硅酸盐复合材料制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)首先配置浓度为(0.01～0.1)mol/L的含钠的碱化合物溶液，之后添加二氧化硅、氧化镁、氢氧化锂分散均匀后，转移到高压反应釜中，并通入二氧化碳或二氧化硫中的一种气体，并在温度为(100～150)℃反应(2～24)h，之后过滤、干燥得到凝胶状材料A；
2)将上述制备出的凝胶状材料A、分散剂添加到二次蒸馏水中，之后通过超声分散得混合液，之后添加石墨材料，分散均匀后通过喷雾干燥得到球状石墨/硅酸盐复合材料。
所述的步骤(1)中的含钠的碱化合物为，碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠中的一种。
所述的步骤(1)中钠的碱化合物、二氧化硅、氧化镁、氢氧化锂、添加剂的质量体积比，钠的碱化合物：二氧化硅：氧化镁：氢氧化锂：添加剂＝(2～5)g：(50～70)g：(20～30)g：(0.5～1.0)g：(0.1～0.5)ml；
所述的步骤(2)分散剂为聚乙烯吡咯烷酮。
所述的步骤(2)中、材料A、分散剂、二次蒸馏水、石墨的质量比为，材料A：分散剂：二次蒸馏水＝(10～30)：(0.1～1)：500：(50～150)。
有益效果：
1)通过在石墨表面包覆少量的锂盐，发挥其充放电过程中锂离子导电率高的特性，提高其锂离子的传导速率，为材料形成SEI膜提供充足的锂离子，提高其首次效率，并提高其材料的克容量发挥；同时材料表面充足的锂离子为充放电过程中，由于形成SEI消耗锂离子，而锂盐中充足的锂离子可以起到补充的作用，提高其充放电过程中锂离子的传输数量，提高其倍率性能。
2)利用硅、镁、钠及其锂形成的复合体(比如：Na0.7[(Si8Mg5.5Li0.3)O20(OH)4]0.7)其硅镁锂形成化合物提高其材料在水性溶液间的分散性能，同时材料呈现碱性提高其循环性能。同时0.7负电荷的晶胞被钠离子吸附在晶体表面呈现碱性，相邻的晶体共享钠离子形成紧密装结构，提高其材料的结构稳定性，同时材料在水性溶液中搅拌，不需要添加分散剂就可以达到均匀分散的特性，提高其包覆石墨的效果。同时发挥其各组分间的协同效应，即硅的高容量，镁的结构稳定性强、锂离子导电率高、钠离子在水性溶液分散性高的特性，并提供碱性的环境提高其材料的结构稳定性及其分散性能。
附图说明
图1、实施例1制备出的球状石墨/硅酸盐复合材料复合材料的SEM图；
具体实施方式
实施例1
1)硅酸盐复合溶液的制备：将2.65g碳酸钠添加到500ml的二次蒸馏水中，分散均匀得到0.05mol/L的碳酸钠溶液，之后添加60g二氧化硅、25g氧化镁、0.75g氢氧化锂分散均匀后，转移到高压反应釜中，同时在高压反应釜中通入0.3ml二氧化碳气体，并在温度为120℃反应12h，之后过滤、干燥得到凝胶状材料A；
2)包覆改性：称取20g凝胶状材料A、0.5g聚乙烯吡咯烷酮添加到500g二次蒸馏水中，之后通过超声分散得混合液，之后添加100g人造石墨分散均匀后，再通过喷雾干燥得到球状石墨/硅酸盐复合材料。
实施例2
1)硅酸盐复合溶液的制备：将2g碳酸氢钠添加到2564ml的二次蒸馏水中，分散均匀得到0.01mol/L的碳酸钠溶液，之后添加70g二氧化硅、30g氧化镁、1g氢氧化锂分散均匀后，转移到高压反应釜中，同时在高压反应釜中通入0.5ml二氧化硫气体，并在温度为150℃反应2h，之后过滤、干燥得到凝胶状材料A；
2)包覆改性：称取30g凝胶状材料A、1g聚乙烯吡咯烷酮添加到500g二次蒸馏水中，之后通过超声分散得混合液，之后添加150g人造石墨分散均匀后，再通过喷雾干燥得到球状石墨/硅酸盐复合材料。
实施例3
1)硅酸盐复合溶液的制备：将5g氢氧化钠添加到1250ml的二次蒸馏水中，分散均匀得到0.1mol/L的氢氧化钠溶液，之后添加50g二氧化硅、20g氧化镁、0.5g氢氧化锂分散均匀后，转移到高压反应釜中，同时在高压反应釜中通入0.1ml二氧化硫气体，并在温度为100℃反应24h，之后过滤、干燥得到凝胶状材料A；
2)包覆改性：称取10g凝胶状材料A、0.1g聚乙烯吡咯烷酮添加到500g二次蒸馏水中，之后通过超声分散得混合液，之后添加50g人造石墨分散均匀后，再通过喷雾干燥得到球状石墨/硅酸盐复合材料。
对比例：
采用市场上购置的沥青包覆人造石墨，碳化后得到改性人造石墨(厂家：江西紫宸科技股份有限公司，型号FT-1)。
1)SEM测试：
图1为实施例制备出的复合负极材料的SEM图片，由图中可以看出，材料呈现类球形状，粒径在(5～15)μm之间，大小分布合理，表面光滑。
2)扣电测试
分别将实施例1～3和对比例中所得锂离子电池负极材料组装成扣式电池A1、A2、A3、B1；其制备方法为：在负极材料中添加粘结剂、导电剂及溶剂，进行搅拌制浆，涂覆在铜箔上，经过烘干、碾压制得。所用粘结剂为LA132粘结剂，导电剂SP，负极材料分别为实施例1～3和对比例制备出的负极材料，溶剂为二次蒸馏水，其比例为：负极材料：SP：LA132：二次蒸馏水＝95g：1g：4g：220mL；电解液是LiPF6/EC+DEC(1:1)，金属锂片为对电极，隔膜采用聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)或聚乙丙烯(PEP)复合膜，模拟电池装配在充氩气的手套箱中进行，电化学性能在武汉蓝电CT2001A型电池测试仪上进行，充放电电压范围为0.005V至2.0V，充放电速率为0.1C。详见表1：
表1、实施例与对比例的扣电测试比较
扣式电池 A1 A2 A3 B1
负极材料 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
首次放电容量(mAh/g) 368.2 366.4 362.3 342.5
首次效率(％) 98.9 97.7 97.5 93.1
从表1可以看出，采用实施例1～3所得负极材料的扣电电池放电容量及其首次效率明显高于对比例。实验结果表明，本发明的负极材料中含有硅材料可以提高材料的克容量，同时材料中含有少量锂盐，为材料形成SEI膜提供充足的锂离子，提高其材料的首次效率。
3)软包电池
分别以实施例1、实施例2、实施例3和对比例所得材料作为负极材料，并制备出负极极片，以磷酸铁锂为正极材料，采用LiPF6/E C+DEC(体积比1:1，浓度1.3mol/L)为电解液，Celgard 2400膜为隔膜，制备出5Ah软包电池C1、C2、C3和D1及其相对应的负极极片，并测试其负极极片的吸液保液能力、倍率性能、常温/高温循环性能及其高温储存能力。
3.1极片的吸液保液能力：
测试其实施例1-3与对比例的负极极片在常温条件下的吸液保液能力，吸液能力的测试方法为：采用1ml的滴定管，并吸收电解液Vml，之后滴加在极片表面一滴，并进行计时，直至极片表面的电解液吸收完毕，记下时间(t)，得到吸液速度为V/t。保液能力测试方法：首先计算出极片的理论吸收电解液量为M1，同时将极片放置到电解液中24h，称量就算出极片吸收电解液的量为M2，之后计算得出保液率＝M2/M1*100％。详见表2.
表2、不同负极极片的吸液保液能力对比表
Figure GDA0002906112270000071
Figure GDA0002906112270000081
由表2可以看出，实施例1-3制备出的负极极片的吸液能力明显由于对比例，其原因为，包覆层中具有较大的孔隙率可以提高材料吸收电解液的能力，同时包覆层中含有锂离子，可以加快锂离子的传输，从而提高其材料的吸液保液能力。
3.2倍率型能
之后并测试软包电池C1、C2、C3和D1的倍率性能(充电倍率为0.3C，放电倍率为0.5C、1.0C、2.0C、4.0C、8.0C)，2.5V～3.65V，25±3.0℃。循环性能测试参数为：1.0C充电，1.0C放电，2.5V～3.65V，25±3.0℃。测试结果如下表3所示。
表3、实施例与对比例的性能比较
Figure GDA0002906112270000082
Figure GDA0002906112270000091
由表3可以看出，实施例与对比例比较，在倍率性能和循环性能方面明显由于对比例，其原因为，电池在大电流充放电过程中，石墨包覆层中含有锂化合物可以及时补充大电流条件下锂离子的不足，并提高其倍率和循环性能。
3.3高温性能能力
同时测试其实施例1-3与对比例的高温循环、高温搁置等高温性能，其详细数据见表4。
表4、实施例与对比例的高温性能比较
Figure GDA0002906112270000092
Figure GDA0002906112270000101
由表4可以看出，实施例1-3与对比例制备出的锂离子电池比较高温性能明显得到提高，其原因为负极材料中含有气体添加剂，有利于材料形成结构稳定的SEI膜，从而提高其锂离子电池的高温性能。
以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.种石墨/硅酸盐复合材料制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）首先配置浓度为（0.01～0.1）mol/L的含钠的碱化合物溶液，之后添加二氧化硅、氧化镁、氢氧化锂分散均匀后，转移到高压反应釜中，并通入二氧化碳或二氧化硫中的一种气体，并在温度为（100～150）℃反应（2～24）h，之后过滤、干燥得到凝胶状材料A；
2 ) 将上述制备出的凝胶状材料A、分散剂添加到二次蒸馏水中，之后通过超声分散得混合液，之后添加石墨材料，分散均匀后通过喷雾干燥得到球状石墨/硅酸盐复合材料。
2.根据权利要求1所述的石墨/硅酸盐复合材料制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中的含钠的碱化合物为，碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠中的一种。
3.根据权利要求1所述的石墨/硅酸盐复合材料制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中含钠的碱化合物、二氧化硅、氧化镁、氢氧化锂、添加剂的质量体积比，钠的碱化合物：二氧化硅：氧化镁：氢氧化锂：添加剂=（2～5）g：（50～70）g：（20～30）g：（0.5～1.0）g：（0.1～0.5）ml。
4.根据权利要求1所述的石墨/硅酸盐复合材料制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）分散剂为聚乙烯吡咯烷酮。
5.根据权利要求1所述的石墨/硅酸盐复合材料制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中、材料A、分散剂、二次蒸馏水：石墨的质量比为，材料A：分散剂：二次蒸馏水：石墨=（10～30）：（0.1～1）：500：（50～150）。
6.一种通过如权利要求1～5任一项所述的石墨/硅酸盐复合材料制备方法制得的石墨/硅酸盐复合材料，其特征在于，复合材料呈现核壳结构，内核为石墨，外壳为硅酸盐复合材料，其外壳包覆厚度为（50～500）nm。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112467140B (zh) * 2020-08-14 2022-07-01 珠海中科兆盈丰新材料科技有限公司 一种高安全性石墨硅碳复合材料及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009155115A2 (en) * 2008-05-30 2009-12-23 Reactive Surfaces, Ltd. Coatings and surface treatments having active enzymes and peptides
CN103066299A (zh) * 2013-01-08 2013-04-24 东莞新能源科技有限公司 硼硅酸盐包覆改性的天然石墨及其制备方法
CN103236545A (zh) * 2013-04-12 2013-08-07 东莞新能源科技有限公司 包覆改性的天然石墨及其制备方法
CN103367728A (zh) * 2013-07-23 2013-10-23 三峡大学 一种活化天然石墨改性硅酸铁锂正极材料及其制备方法
CN105098163A (zh) * 2014-05-16 2015-11-25 微宏动力系统（湖州）有限公司 一种包覆型电极材料的制备方法
CN107749472A (zh) * 2017-10-20 2018-03-02 乌兰察布市大盛石墨新材料股份有限公司 一种高性能石墨复合负极材料及其制备方法
CN108290743A (zh) * 2015-05-29 2018-07-17 纳米分析及材料责任有限公司 用于生产二氧化硅气凝胶的溶胶-凝胶方法
CN109037643A (zh) * 2018-08-07 2018-12-18 内蒙古三信实业有限公司 一种高容量高压实石墨复合材料及其制备方法
WO2019079042A1 (en) * 2017-10-16 2019-04-25 Nanotek Instruments, Inc. SURFACE STABILIZED ACTIVE CATHODE MATERIAL PARTICLES, LITHIUM SECONDARY BATTERIES CONTAINING SAME, AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME
CN109904434A (zh) * 2019-03-22 2019-06-18 江苏贝肯盛创新能源科技有限公司 一种多孔锂盐气凝胶包覆石墨复合材料及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100233146A1 (en) * 2002-09-09 2010-09-16 Reactive Surfaces, Ltd. Coatings and Surface Treatments Having Active Enzymes and Peptides
US20190031950A1 (en) * 2013-10-30 2019-01-31 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Method of enhancing conductivity in a subterranean formation

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009155115A2 (en) * 2008-05-30 2009-12-23 Reactive Surfaces, Ltd. Coatings and surface treatments having active enzymes and peptides
CN103066299A (zh) * 2013-01-08 2013-04-24 东莞新能源科技有限公司 硼硅酸盐包覆改性的天然石墨及其制备方法
CN103236545A (zh) * 2013-04-12 2013-08-07 东莞新能源科技有限公司 包覆改性的天然石墨及其制备方法
CN103367728A (zh) * 2013-07-23 2013-10-23 三峡大学 一种活化天然石墨改性硅酸铁锂正极材料及其制备方法
CN105098163A (zh) * 2014-05-16 2015-11-25 微宏动力系统（湖州）有限公司 一种包覆型电极材料的制备方法
CN108290743A (zh) * 2015-05-29 2018-07-17 纳米分析及材料责任有限公司 用于生产二氧化硅气凝胶的溶胶-凝胶方法
WO2019079042A1 (en) * 2017-10-16 2019-04-25 Nanotek Instruments, Inc. SURFACE STABILIZED ACTIVE CATHODE MATERIAL PARTICLES, LITHIUM SECONDARY BATTERIES CONTAINING SAME, AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME
CN107749472A (zh) * 2017-10-20 2018-03-02 乌兰察布市大盛石墨新材料股份有限公司 一种高性能石墨复合负极材料及其制备方法
CN109037643A (zh) * 2018-08-07 2018-12-18 内蒙古三信实业有限公司 一种高容量高压实石墨复合材料及其制备方法
CN109904434A (zh) * 2019-03-22 2019-06-18 江苏贝肯盛创新能源科技有限公司 一种多孔锂盐气凝胶包覆石墨复合材料及其制备方法

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