CN111211290A - 一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极及其制备方法，通过插层剂和氧化剂与石墨的反应得到插层化合物，而插层化合物经过烧结、脱插引入的缺陷结构能够为石墨提供额外的储锂空间，并缓解石墨的体积膨胀，提高石墨负极的比容量以及循环和倍率性能。无定形Al2O3的包覆能够改善石墨与电解液的浸润性，从而提高其倍率性能。纳米硅铆合在石墨和无定形Al2O3之间能够弥补Al2O3的引入对石墨负极容量的降低，同时纳米硅在充放电时引起的体积变化能够被脱插后的石墨中的缺陷结构所缓解，从而得到一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极。

Description

一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极及其制备方法
技术领域
本发明涉及负极材料领域技术，尤其是指一种一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极及其制备方法。
背景技术
随着社会经济的迅速发展，人类对自然资源的消耗和对生态环境的破坏引起了世界各国的广泛关注。锂离子电池技术的迅速发展开启了崭新的新能源时代，但是传统的锂离子电池石墨负极已经越来越难满足社会发展的需求，所以开发高安全性能、高能量密度、良好循环性能兼顾快充的锂离子电池负极材料迫在眉睫。传统的石墨负极虽然资源丰富、技术工艺成熟，但是其理论比容量较低（372mAh/g），高倍率性能不足，已经越来越难赶上当今社会快节奏的发展趋势。Si的理论比容量高达4200mAh/g，是一种极具开发潜力的负极材料；无定形Al2O3包覆石墨被证实能够显著提高锂离子电池负极材料的倍率性能；而微膨石墨负极曾被报道能够通过引入缺陷结构的方式，提高石墨负极的比容量和倍率性能。
发明内容
有鉴于此，本发明针对现有技术存在之缺失，其主要目的是提供一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极及其制备方法，其采用纳米硅的铆合能够显著提高负极材料的比容量；无定形Al2O3的包覆能够显著改善石墨与电解液之间的浸润性，提升石墨负极倍率性能；通过插层剂的受热分解，在石墨基体中引入缺陷结构，不仅为石墨提供额外的储锂空间，同时缓解纳米硅在充放电时的体积变化，由此提高石墨负极的比容量以及循环性能和倍率性能。此方法操作简单，制备条件可控，可通过改变工艺参数而调控所得负极材料的性质性能，是一种适合规模化生产的优良方法。
为实现上述目的，本发明采用如下之技术方案：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，选用不同类型的石墨为原料，利用插层剂和氧化剂制备得到不同的插层化合物，再将硅粉利用砂磨机砂磨成不同尺寸的纳米硅，然后将插层化合物、纳米硅和铝的水合物溶于溶剂中混合搅拌，最后将混合物进行喷雾干燥，再将产物在氮气炉中烧结，得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合在无定形Al2O3和石墨间的微膨高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极。
作为一种优选方案，具体包括有以下步骤：
（1）将石墨溶于插层剂和氧化剂，在水浴锅中搅拌反应，再将反应产物重复水洗、离心，最后烘干，得到插层化合物；
（2）将硅粉利用砂磨机砂磨成不同尺寸的纳米硅；
（3）将步骤（1）中烘干的插层化合物、步骤（2）中的纳米硅以及铝的水合物溶于溶剂中混合搅拌；
（4）将步骤（3）中得到的混合物进行喷雾干燥，再将干燥产物在氮气炉中烧结，获得无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的快充微膨石墨负极。
作为一种优选方案，步骤（1）中所述石墨为天然石墨、人造石墨中的一种或几种；所述插层剂为浓硫酸、甲酸、浓硝酸、醋酸、高氯酸中的一种或几种；氧化剂为双氧水、高锰酸钾、高氯酸中的一种或几种。
作为一种优选方案，步骤（1）中水浴锅的反应温度在25～120℃之间，反应时间在30min～3h之间。
作为一种优选方案，步骤（1）中反应产物烘干的温度在60～90℃之间，烘干时间在1～3h之间。
作为一种优选方案，步骤（2）中砂磨机砂磨得到的纳米硅尺寸在5～100nm之间。
作为一种优选方案，步骤（3）中铝的水合物为Al(NO3)3·9H2O、C6Al2O12·xH2O、Al2(SO4)3·18H2O中的一种或几种；溶剂为乙醇、丙酮、甲苯、二甲基甲酰胺中的一种或几种。
作为一种优选方案，步骤（3）中混合搅拌的插层化合物、纳米硅以及铝的水合物质量比为92～99wt%：0.5～3wt%：0.5～5wt%，搅拌时间在30～120min之间。
作为一种优选方案，步骤（4）中喷雾干燥的产物在氮气炉烧结的温度在600～900℃之间，升温速率为2～6℃/min，保温时间为3～10h，得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极，由无定形Al2O3、微膨石墨以及铆合在二者之间的纳米硅组成，采用前述一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法制得。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果，具体而言，由上述技术方案可知：
通过插层剂和氧化剂与石墨的反应得到插层化合物，而插层化合物经过烧结、脱插引入的缺陷结构能够为石墨提供额外的储锂空间，并缓解石墨的体积膨胀，提高石墨负极的比容量以及循环和倍率性能。无定形Al2O3的包覆能够改善石墨与电解液的浸润性，从而提高其倍率性能。纳米硅铆合在石墨和无定形Al2O3之间能够弥补Al2O3的引入对石墨负极容量的降低，同时纳米硅在充放电时引起的体积变化能够被脱插后的石墨中的缺陷结构所缓解，从而得到一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极。
具体实施方式
本发明揭示了一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，选用不同类型的石墨为原料，利用插层剂和氧化剂制备得到不同的插层化合物，再将硅粉利用砂磨机砂磨成不同尺寸的纳米硅，然后将插层化合物、纳米硅和铝的水合物溶于溶剂中混合搅拌，最后将混合物进行喷雾干燥，再将产物在氮气炉中烧结，得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合在无定形Al2O3和石墨间的微膨高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极。
具体包括有以下步骤：
（1）将石墨溶于插层剂和氧化剂，在水浴锅中搅拌反应，再将反应产物重复水洗、离心，最后烘干，得到插层化合物；所述石墨为天然石墨、人造石墨中的一种或几种；所述插层剂为浓硫酸、甲酸、浓硝酸、醋酸、高氯酸中的一种或几种；氧化剂为双氧水、高锰酸钾、高氯酸中的一种或几种；水浴锅的反应温度在25～120℃之间，反应时间在30min～3h之间；反应产物烘干的温度在60～90℃之间，烘干时间在1～3h之间。
（2）将硅粉利用砂磨机砂磨成不同尺寸的纳米硅；砂磨机砂磨得到的纳米硅尺寸在5～100nm之间。
（3）将步骤（1）中烘干的插层化合物、步骤（2）中的纳米硅以及铝的水合物溶于溶剂中混合搅拌；铝的水合物为Al(NO3)3·9H2O、C6Al2O12·xH2O、Al2(SO4)3·18H2O中的一种或几种；溶剂为乙醇、丙酮、甲苯、二甲基甲酰胺中的一种或几种；混合搅拌的插层化合物、纳米硅以及铝的水合物质量比为92～99wt%：0.5～3wt%：0.5～5wt%，搅拌时间在30～120min之间。
（4）将步骤（3）中得到的混合物进行喷雾干燥，再将干燥产物在氮气炉中烧结，获得无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的快充微膨石墨负极。喷雾干燥的产物在氮气炉烧结的温度在600～900℃之间，升温速率为2～6℃/min，保温时间为3～10h，得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
本发明还公开了一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极，由无定形Al2O3、微膨石墨以及铆合在二者之间的纳米硅组成，采用前述一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法制得。
下面以多个实施例对本发明作进一步详细说明：
实施例1：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然鳞片石墨，按照一定比例加入插层剂浓硫酸和氧化剂双氧水，在水浴锅中的反应温度为25℃，反应时间为90min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以60℃干燥3h烘干，得到插层化合物。
（3）称取一定的硅粉，调节砂磨机转速，利用砂磨机砂磨得到5nm纳米硅。
（4）将插层化合物、5nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O按照97wt%:1.0wt%:2.0wt%比例溶于乙醇混合搅拌，搅拌时间为30min。
（5）将插层化合物、5nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O的混合物进行喷雾干燥。
（6）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率2℃/min，烧结的温度在600℃，保温时间为8h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
将制备好的无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极与CMC，以及SP按照86：7：7的比例混合后，加入去离子水搅拌6h，然后将其涂覆于铜箔上，置于真空干燥箱中在105℃下保温12h，再将铜箔取出，裁剪成圆片状，制成纽扣电池，进行电池测试，Land电池测试仪测试电池在不同倍率下的充放电性能。无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到560.3mAh/g和660.73mAh/g，首次库伦效率为84.8%；3C倍率下首次充放电容量分别达到533.6mAh/g和616.88mAh/g，首次库伦效率为86.5%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到478.0mAh/g，容量保持率为89.6%。
实施例2：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然鳞片石墨，按照一定比例加入插层剂浓硝酸和氧化剂高锰酸钾，在水浴锅中的反应温度为60℃，反应时间为60min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以70℃干燥2h烘干，得到插层化合物。
（3）称取一定的硅粉，调节砂磨机转速，利用砂磨机砂磨得到10nm纳米硅。
（4）将插层化合物、10nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O按照96wt%:1.5wt%:2.5wt%比例溶于丙酮混合搅拌，搅拌时间为60min。
（5）将插层化合物、10nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O的混合物进行喷雾干燥。
（6）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率3℃/min，烧结的温度在700℃，保温时间为6h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
经测试，本实施例中无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到569.9mAh/g和685.8mAh/g，首次库伦效率为83.1%；3C倍率下首次充放电容量分别达到536.7mAh/g和627.7mAh/g，首次库伦效率为85.5%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到472.2mAh/g，容量保持率为88.0%。
实施例3：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然隐晶质石墨，按照一定比例加入插层剂浓硫酸和氧化剂双氧水，在水浴锅中的反应温度为80℃，反应时间为60min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以80℃干燥2h烘干，得到插层化合物。
（3）称取一定的硅粉，调节砂磨机转速，利用砂磨机砂磨得到30nm纳米硅。
（4）将插层化合物、30nm纳米硅、Al2(SO4)3·18H2O按照96wt%:2wt%:2wt%比例溶于乙醇混合，搅拌时间为60min。
（5）将插层化合物、30nm纳米硅、Al2(SO4)3·18H2O的混合物进行喷雾干燥。
（6）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率3℃/min，烧结的温度在900℃，保温时间为6h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
经测试，本实施例中无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到459.9mAh/g和556.8mAh/g，首次库伦效率为82.6%；3C倍率下首次充放电容量分别达到436.7mAh/g和516.8mAh/g，首次库伦效率为84.5%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到413.5mAh/g，容量保持率为94.7%。
实施例：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的人造石墨，按照一定比例加入插层剂甲酸和氧化剂双氧水，在水浴锅中的反应温度为80℃，反应时间为90min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以80℃干燥2h烘干，得到插层化合物。
（3）称取一定的硅粉，调节砂磨机转速，利用砂磨机砂磨得到80nm纳米硅。
（4）将插层化合物、80nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O按照97wt%:1.0wt%:2.0wt%比例溶于乙醇混合搅拌，搅拌时间为80min。
（5）将插层化合物、80nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O的混合物进行喷雾干燥。
（6）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率5℃/min，烧结的温度在600℃，保温时间为5h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
经测试，本实施例中无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到470.7mAh/g和545.4mAh/g，首次库伦效率为86.3%；3C倍率下首次充放电容量分别达到455.9mAh/g和519.2mAh/g，首次库伦效率为87.8%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到403.6mAh/g，容量保持率为88.5%。
实施例5：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然微晶石墨，按照一定比例加入插层剂浓硫酸和氧化剂高氯酸，在水浴锅中的反应温度为80℃，反应时间为90min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以80℃干燥3h烘干，得到插层化合物。
（3）称取一定的硅粉，调节砂磨机转速，利用砂磨机砂磨得到5nm纳米硅。
（4）将插层化合物、5nm纳米硅、Al2(SO4)3·18H2O按照98wt%:1.0wt%:1.0wt%比例溶于丙酮混合搅拌，搅拌时间为60min。
（5）将插层化合物、5nm纳米硅、Al2(SO4)3·18H2O的混合物进行喷雾干燥。
（6）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率3℃/min，烧结的温度在700℃，保温时间为4h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的快充微膨石墨负极。
经测试，本实施例中无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到530.7mAh/g和623.6mAh/g，首次库伦效率为85.1%；3C倍率下首次充放电容量分别达到446.7mAh/g和514.6mAh/g，首次库伦效率为86.8%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到403.9mAh/g，容量保持率为90.4%。
实施例6：
一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然鳞片石墨，按照一定比例加入混合插层剂浓硫酸和浓硝酸以及和氧化剂双氧水，在水浴锅中的反应温度为600℃，反应时间为60min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以60℃干燥3h烘干，得到插层化合物。
（3）称取一定的硅粉，调节砂磨机转速，利用砂磨机砂磨得到15nm纳米硅。
（4）将插层化合物、15nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O按照93wt%:2.5wt%:4.5wt%比例溶于甲苯混合搅拌，搅拌时间为60min。
（5）将插层化合物、15nm纳米硅、Al(NO3)3·9H2O的混合物进行喷雾干燥。
（6）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率3℃/min，烧结的温度在850℃，保温时间为3h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的快充微膨石墨负极。
经测试，本实施例中无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到523.7mAh/g和617.6mAh/g，首次库伦效率为84.8%；3C倍率下首次充放电容量分别达到480.3mAh/g和550.8mAh/g，首次库伦效率为87.2%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到429.0mAh/g，容量保持率为89.3%。
对比例1：
一种石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然鳞片石墨，按照一定比例加入插层剂浓硫酸和氧化剂双氧水，在水浴锅中的反应温度为100℃，反应时间为90min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以80℃干燥3h烘干，得到插层化合物。
（3）将插层化合物在氮气炉中烧结，升温速率3℃/min，烧结的温度在900℃，保温时间为6h，自然降温后得到快充微膨石墨负极。
经测试，对比例中微膨石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到370.7mAh/g和416.9mAh/g，首次库伦效率为88.9%；3C倍率下首次充放电容量分别达到266.7mAh/g和298mAh/g，首次库伦效率为89.5%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到203.6mAh/g，容量保持率为76.34%。
对比例2：
一种石墨锂离子电池负极的制备方法，包括有以下步骤：
（1）称取一定的天然鳞片石墨，按照一定比例加入插层剂浓硝酸和氧化剂双氧水，在水浴锅中的反应温度为80℃，反应时间为60min。
（2）反应结束后将产物进行水洗、离心，直至pH为中性，然后在干燥箱以80℃干燥3h烘干，得到插层化合物。
（3）将插层化合物和Al(NO3)3·9H2O按照99wt%:1wt%比例溶于乙醇混合搅拌，搅拌时间为30min。
（4）将插层化合物和Al(NO3)3·9H2O的混合物进行喷雾干燥。
（5）将喷雾干燥的产物在氮气炉中烧结，升温速率3℃/min，烧结的温度在600℃，保温时间为3h，自然降温后得到无定形Al2O3包覆的快充微膨石墨负极。
经测试，对比例中微膨石墨锂离子电池负极0.1C倍率下首次充放电容量分别达到378.7mAh/g和446.4mAh/g，首次库伦效率为84.8%；3C倍率下首次充放电容量分别达到339.5mAh/g和389.3mAh/g，首次库伦效率为87.2%，3C倍率下经过50次循环测试后，电池的可逆比容量达到301.9mAh/g，容量保持率为88.9%。
本发明的设计重点在于：通过在微膨石墨的表面包覆无定形Al2O3的同时铆合纳米硅，得益于无定形Al2O3改善石墨和电解液的浸润性，提高倍率性能，纳米硅显著提高负极材料的比容量，二者的协同作用制备出高性能快充微膨石墨负极，3C倍率下首次充电比容量达到436mAh/g以上，50次循环测试，容量保持率达到85%以上，结构稳定，循环性能好，满足使用要求。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术范围作任何限制，故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：选用不同类型的石墨为原料，利用插层剂和氧化剂制备得到不同的插层化合物，再将硅粉利用砂磨机砂磨成不同尺寸的纳米硅，然后将插层化合物、纳米硅和铝的水合物溶于溶剂中混合搅拌，最后将混合物进行喷雾干燥，再将产物在氮气炉中烧结，得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合在无定形Al2O3和石墨间的微膨高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极。
2.根据权利要求1所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：具体包括有以下步骤：
（1）将石墨溶于插层剂和氧化剂，在水浴锅中搅拌反应，再将反应产物重复水洗、离心，最后烘干，得到插层化合物；
（2）将硅粉利用砂磨机砂磨成不同尺寸的纳米硅；
（3）将步骤（1）中烘干的插层化合物、步骤（2）中的纳米硅以及铝的水合物溶于溶剂中混合搅拌；
（4）将步骤（3）中得到的混合物进行喷雾干燥，再将干燥产物在氮气炉中烧结，获得无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的快充微膨石墨负极。
3.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述石墨为天然石墨、人造石墨中的一种或几种；所述插层剂为浓硫酸、甲酸、浓硝酸、醋酸、高氯酸中的一种或几种；氧化剂为双氧水、高锰酸钾、高氯酸中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（1）中水浴锅的反应温度在25～120℃之间，反应时间在30min～3h之间。
5.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（1）中反应产物烘干的温度在60～90℃之间，烘干时间在1～3h之间。
6.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中砂磨机砂磨得到的纳米硅尺寸在5～100nm之间。
7.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（3）中铝的水合物为Al(NO3)3·9H2O、C6Al2O12·xH2O、Al2(SO4)3·18H2O中的一种或几种；溶剂为乙醇、丙酮、甲苯、二甲基甲酰胺中的一种或几种。
8.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（3）中混合搅拌的插层化合物、纳米硅以及铝的水合物质量比为92～99wt%：0.5～3wt%：0.5～5wt%，搅拌时间在30～120min之间。
9.根据权利要求2所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：步骤（4）中喷雾干燥的产物在氮气炉烧结的温度在600～900℃之间，升温速率为2～6℃/min，保温时间为3～10h，得到无定形Al2O3包覆、纳米硅铆合的微膨快充石墨锂离子电池负极。
10.一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极，其特征在于：由无定形Al2O3、微膨石墨以及铆合在二者之间的纳米硅组成，采用如权利要求1-9任一项所述的一种高性能兼顾快充石墨锂离子电池负极的制备方法制得。
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