CN111205177A - 一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法 - Google Patents

一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法 Download PDF

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CN111205177A CN202010129270.8A CN202010129270A CN111205177A CN 111205177 A CN111205177 A CN 111205177A CN 202010129270 A CN202010129270 A CN 202010129270A CN 111205177 A CN111205177 A CN 111205177A
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叶斌斌
付晓艺
吴平杰
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Abstract

本发明涉及一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，该方法为：将式(1)所示的化合物与催化剂、配体、碱和溶剂混合，在N2保护下与式(2)所示的化合物反应，直至反应完全，得到的反应液经萃取、分离后得到式(3)所示的单氟溴代丙酮衍生物，如下式所示；
Figure DDA0002395350090000011
其中：R1为苯基、取代苯基或杂环；R2为苯基或取代苯基。与现有技术相比，本发明反应选择性高、条件更温和，反应时间更短。

Description

一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法。
背景技术
氟与有机化合物的结合通常能显著提高母体分子的亲脂性、代谢稳定性和生物利用度。因此，含氟化合物被广泛应用于医药、农药、材料和生命科学等领域，在候选药物中选择性地引入氟或含氟基团，长期以来被认为是药物设计和筛选的有力策略。
目前合成单氟溴代丙酮衍生物试剂的方法很少，专利CN109879733曾报道采用Suzuki偶联合成单氟溴代丙酮衍生物，该偶联反应容易生成自身偶联副产物，且反应时间较长。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种反应选择性高、条件更温和，反应时间更短的单氟溴代丙酮衍生物的制备方法。
因此，在过去的几十年里，无论是从学术角度还是从工业角度，致力于开发实用有效的方法，将氟引入有机分子中，过渡金属介导或催化的氟烷基化反应已成为一种高效的氟化替代途径，用于将含氟结构基序引入有机分子中，特别是单氟烷基化的研究较少，需要进行不断地探索。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，该方法为：
将式(1)所示的化合物与催化剂、配体、碱和溶剂混合，在N2保护下与式(2)所示的化合物反应，直至反应完全，得到的反应液经萃取、分离后得到式(3)所示的单氟溴代丙酮衍生物，如下式所示；
Figure BDA0002395350080000021
其中：
R1为苯基、取代苯基或杂环；
R2为苯基或取代苯基。
进一步地，R1为取代苯基时，取代苯基中的取代基选自氢、甲氧基、甲基或苯基中的一种或几种。
进一步地，R2为取代苯基时，取代基选自氢、甲氧基、甲基或苯基中的任一种或几种。
进一步地，所述的催化包括NiCl2(PPh3)2，配体包括1,10-邻菲罗啉，碱包括CsF，溶剂包括1,4-二恶烷。
进一步地，所述的式(1)化合物、式(2)化合物、催化剂、配体、碱与溶剂的摩尔比为(15-20)mmol:(15-20)mmol:1mmol:(1.2-1.5)mmol:(50-55)mmol:(2-3)ml。
进一步地，所述反应的温度为70-90℃，时间为11-13h。
进一步地，所述的萃取，采用萃取液进行，所述的萃取液包括体积比为(0.8-1):1的乙酸乙酯和水，萃取次数为3-4次。
进一步地，所述的分离，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(20-500):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为2-3h。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明采用Hiyama交叉偶联对其改进优化，此方法能够选择性地激活极性较小的芳香族化合物，且相对惰性的C-Si键将大大抑制Ar-Ar均偶联，从而拓宽其在复杂生物活性分子改性方面的潜在应用，提高反应选择性，是一种高效的选择性构建C-C键的方法；
(2)本发明反应产率较高，反应条件更温和，反应时间更合理，制备简单；
(3)本发明中的有机硅试剂对水不敏感易操作，大部分有机硅试剂具有低毒性且副产物对环境影响较小，以及广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，具有一定的工业生产前景。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
本实施例涉及2-氟-1,2-二苯基乙烷-1-酮的制备，如下式所示：
Figure BDA0002395350080000031
称取2-溴-2-氟-1-苯基乙烷-1-酮(0.130g,0.6mmol)，三乙氧基(苯基)硅烷(0.173g,0.72mmol)，双(三苯基膦)氯化镍(0.0392g,0.0392mmol)，1,10-邻菲啰啉(0.0193g,0.072mmol)和CsF(0.456g,3.0mmol)溶于2.5ml的1,4-二恶烷并置于250mL圆底烧瓶中，N2置换三次，将反应管置于油浴锅中，并逐渐升温至80℃，搅拌反应12h，TLC监测反应完全。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝20:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到无色油状液体(收率75％)。
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.95(d,J＝7.4Hz,2H),7.54(t,J＝7.4Hz,1H),7.50(d,J＝7.7Hz,2H),7.44-7.37(m,5H),6.52(d,J＝48.6Hz,1H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ194.3(d,2JC-F＝21.3Hz),134.3(d,2’JC-F＝20.0Hz),134.0,133.8,129.7(d,3JC-F＝2.5Hz),129.1,129.0,128.7,127.5(d,3JC-F＝6.3Hz),94.0(d,1JC-F＝183.8Hz)；
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-175.8(d,J＝48.5Hz,1F)；
HRMS(EI-TOF)calculated[M]+for C14H11FO:214.0794,found:214.0792.
实施例2
本实施例涉及2-氟-2-苯基-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮的制备，如下式所示：
Figure BDA0002395350080000041
称取2-溴-2-氟-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮(0.139g,0.6mmol),三乙氧基(苯基)硅烷(0.173g,0.72mmol)，双(三苯基膦)氯化镍(0.0392g,0.0392mmol),1,10-邻菲啰啉(0.0193g,0.072mmol)和CsF(0.456g,3.0mmol)溶于2.5ml的1,4-二恶烷并置于250mL圆底烧瓶中，N2置换三次，将反应管置于油浴锅中，并逐渐升温至80℃，搅拌反应12h，TLC监测反应完全。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝20:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到白色固体(收率78％)。
mp 77.5-78.1℃；
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.86(d,J＝8.0Hz,2H),7.50(d,J＝6.7Hz,2H),7.45-7.32(m,3H),7.21(d,J＝8.0Hz,2H),6.52(d,J＝48.6Hz,1H),2.35(s,3H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ193.8(d,2JC-F＝21.3Hz),144.9,134.5(d,2’JC-F＝20.0Hz),131.5,129.6(d,4JC-F＝1.3Hz),129.4,129.2(d,3JC-F＝2.5Hz),129.1,127.5(d,3’JC-F＝5.0Hz),93.8(d,1JC-F＝183.8Hz),21.7；
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-175.5(d,J＝48.9Hz,1F)；
HRMS(EI-TOF)calculated[M]+for C15H13FO:228.0950,found:228.0949.
实施例3
本实施例涉及2-氟-2-苯基-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮的制备
Figure BDA0002395350080000042
称取2-溴-2-氟-1-(4-甲氧基苯基)乙烷-1-酮(0.148g,0.6mmol)，三乙氧基(苯基)硅烷(0.173g,0.72mmol)，双(三苯基膦)氯化镍(0.0392g,0.0392mmol)，1,10-邻菲啰啉(0.0193g,0.072mmol)和CsF(0.456g,3.0mmol)溶于2.5ml的1,4-二恶烷并置于250mL圆底烧瓶中，N2置换三次，将反应管置于油浴锅中，并逐渐升温至80℃，搅拌反应12h，TLC监测反应完全。反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝20:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到白色固体(收率76％)。
mp 85.4-85.9℃；
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.94(d,J＝8.9Hz,2H),7.49(d,J＝7.4Hz,2H),7.40-7.32(m,3H),6.87(d,J＝8.9Hz,2H),6.50(d,J＝48.6Hz,1H),3.78(s,3H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ192.7(d,2JC-F＝21.3Hz),164.0,134.7(d,2’JC-F＝20.0Hz),131.5(d,3JC-F＝3.8Hz),129.6(d,4JC-F＝1.3Hz),129.1,127.4(d,3’JC-F＝5.0Hz),126.8,114.0,93.8(d,1JC-F＝183.8Hz),55.5；
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-175.0(d,J＝52.6Hz,1F)；
HRMS(EI-TOF)calculated[M]+for C15H13FO2:244.0900,found:244.0899.
实施例4
本实施例涉及2-氟-2-苯基-1-(噻吩-2-基)乙烷-1-酮的制备
Figure BDA0002395350080000051
称取2-溴-2-氟-1-(噻吩-2-基)乙烷-1-酮(0.134g,0.6mmol)，三乙氧基(苯基)硅烷(0.173g,0.72mmol)，双(三苯基膦)氯化镍(0.0392g,0.0392mmol)，1,10-邻菲啰啉(0.0193g,0.072mmol)和CsF(0.456g,3.0mmol)溶于2.5ml的1,4-二恶烷并置于250mL圆底烧瓶中，N2置换三次，将反应管置于油浴锅中，并逐渐升温至80℃，搅拌反应12h，TLC监测反应完全。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝20:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到无色油状液体(收率60％)。
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.90(d,J＝3.8Hz,1H),7.67(d,J＝4.6Hz,1H),7.53(d,J＝6.9Hz,2H),7.42-7.34(m,3H),7.10(t,J＝4.4Hz,1H),6.29(d,J＝48.3Hz,1H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ187.8(d,2JC-F＝23.8Hz),139.9(d,4JC-F＝2.5Hz),135.3,134.5(d,2’JC-F＝21.3Hz),134.4,129.7(d,3JC-F＝2.5Hz),129.0,128.6,127.1(d,3’JC-F＝6.3Hz),94.8(d,1JC-F＝187.5Hz)；
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-176.4(d,J＝48.9Hz,1F)；
HRMS(EI-TOF)calculated[M]+for C12H9FOS:220.0358,found:220.0359.
实施例5
本实施例涉及2-氟-1-苯基-2-(对甲苯基)乙烷-1-酮的制备
Figure BDA0002395350080000061
称取2-溴-2-氟-1-(噻吩-2-基)乙烷-1-酮(0.134g,0.6mmol)，三乙氧基(对甲苯基)硅烷(0.183g,0.72mmol)，双(三苯基膦)氯化镍(0.0392g,0.0392mmol)，1,10-邻菲啰啉(0.0193g,0.072mmol)和CsF(0.456g,3.0mmol)溶于2.5ml的1,4-二恶烷并置于250mL圆底烧瓶中，N2置换三次，将反应管置于油浴锅中，并逐渐升温至80℃，搅拌反应12h，TLC监测反应完全。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝20:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到白色固体(收率71％)。
mp 77.1～77.8℃；
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.94(d,J＝7.7Hz,2H),7.53(t,J＝7.4Hz,1H),7.40(dd,J＝17.1,8.0Hz,4H),7.20(d,J＝7.7Hz,2H),6.51(d,J＝48.7Hz,1H),2.33(s,3H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ194.3(d,2JC-F＝21.3Hz),139.8(d,4JC-F＝2.5Hz),134.1,133.7,131.2(d,2’JC-F＝20.0Hz),129.9,129.0(d,3JC-F＝2.5Hz),128.7,127.6(d,3’JC-F＝5.0Hz),93.8(d,1JC-F＝183.8Hz),21.3；
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-173.9(d,J＝48.6Hz,1F)；
HRMS(EI-TOF)calculated[M]+for C15H13FO:228.0950,found:228.0955.
实施例6
本实施例涉及2-氟-1,2-二对甲苯-1-酮的制备
Figure BDA0002395350080000062
称取2-溴-2-氟-1-(对甲苯基)乙烷-1-酮(0.139g,0.6mmol)，三乙氧基(对甲苯基)硅烷(0.183g,0.72mmol)，双(三苯基膦)氯化镍(0.0392g,0.0392mmol)，1,10-邻菲啰啉(0.0193g,0.072mmol)和CsF(0.456g,3.0mmol)溶于2.5ml的1,4-二恶烷并置于250mL圆底烧瓶中，N2置换三次，将反应管置于油浴锅中，并逐渐升温至80℃，搅拌反应12h，TLC监测反应完全。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝20:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到无色油状(收率75％)。
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.84(d,J＝7.6Hz,2H),7.37(d,J＝7.4Hz,2H),7.20(t,J＝7.2Hz,4H),6.49(d,J＝48.7Hz,1H)；2.36(s,3H),2.33(s,3H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ193.9(d,2JC-F＝21.3Hz),144.7,139.7(d,4JC-F＝2.5Hz),131.6,131.5(d,2’JC-F＝20.0Hz),129.8,129.4,129.2(d,3JC-F＝2.5Hz),127.6(d,3’JC-F＝5.0Hz),93.7(d,1JC-F＝182.5Hz),21.7,21.3；
19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-174.6(d,J＝48.9Hz,1F)；
HRMS(EI-TOF)calculated[M]+for C16H15FO:242.1107,found:242.1109.
实施例7
将式(1)所示的化合物与催化剂NiCl2(PPh3)2、配体1,10-邻菲罗啉、碱CsF和溶剂1,4-二恶烷混合，其中，式(1)化合物、式(2)化合物、催化剂、配体、碱与溶剂的摩尔比为15mmol:15mmol:1mmol:1.2mmol:50mmol:2ml，在N2保护下与式(2)所示的化合物反应，直至反应完全，反应温度为70℃，时间11h，得到的反应液经萃取、分离后得到式(3)所示的单氟溴代丙酮衍生物，如下式所示；
Figure BDA0002395350080000071
其中：R1、R2为苯基。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝100:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到无色油状(收率77％)。
实施例8
将式(1)所示的化合物与催化剂NiCl2(PPh3)2、配体1,10-邻菲罗啉、碱CsF和溶剂1,4-二恶烷混合，其中，式(1)化合物、式(2)化合物、催化剂、配体、碱与溶剂的摩尔比为20mmol:20mmol:1mmol:1.5mmol:55mmol:3ml，在N2保护下与式(2)所示的化合物反应，直至反应完全，反应温度为90℃，时间13h，得到的反应液经萃取、分离后得到式(3)所示的单氟溴代丙酮衍生物，如下式所示；
Figure BDA0002395350080000081
其中：R1、R2为苯基。
反应结束后，将反应液过滤，滤液用乙酸乙酯和水萃取3-4次得有机相，合并有机相并浓缩，使用石油醚：乙酸乙酯＝500:1为洗脱剂进行柱层析分离，最后得到无色油状(收率66％)。

Claims (8)

1.一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，该方法为：
将式(1)所示的化合物与催化剂、配体、碱和溶剂混合，在N2保护下与式(2)所示的化合物反应，直至反应完全，得到的反应液经萃取、分离后得到式(3)所示的单氟溴代丙酮衍生物，如下式所示；
Figure FDA0002395350070000011
其中：
R1为苯基、取代苯基或杂环；
R2为苯基或取代苯基。
2.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，R1为取代苯基时，取代苯基中的取代基选自氢、甲氧基、甲基或苯基中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，R2为取代苯基时，取代基选自氢、甲氧基、甲基或苯基中的任一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，所述的催化包括NiCl2(PPh3)2，配体包括1,10-邻菲罗啉，碱包括CsF，溶剂包括1,4-二恶烷。
5.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，所述的式(1)化合物、式(2)化合物、催化剂、配体、碱与溶剂的摩尔比为(15-20)mmol:(15-20)mmol:1mmol:(1.2-1.5)mmol:(50-55)mmol:(2-3)ml。
6.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为70-90℃，时间为11-13h。
7.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，所述的萃取，采用萃取液进行，所述的萃取液包括体积比为(0.8-1):1的乙酸乙酯和水，萃取次数为3-4次。
8.根据权利要求1所述的一种单氟溴代丙酮衍生物的制备方法，其特征在于，所述的分离，采用洗脱剂在层析柱中进行分离提纯，洗脱剂为体积比(20-500):1的石油醚与乙酸乙酯，洗脱时间为2-3h。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109879733A (zh) * 2019-04-03 2019-06-14 上海应用技术大学 一种单氟溴代丙酮衍生物的合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109879733A (zh) * 2019-04-03 2019-06-14 上海应用技术大学 一种单氟溴代丙酮衍生物的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XING DAI等: "Catalytic Asymmetric Hiyama Cross-Couplings of Racemic α-Bromo Esters", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
YUN WU等: "Nickel-Catalyzed Monofluoroalkylation of Arylsilanes via Hiyama Cross-Coupling", 《ORG. LETT.》 *

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