CN111172207B - 一种制备低apha色度的脂肪酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备低APHA色度的脂肪酸的方法，该方法包括，在酶法水解脂肪酸酯得到脂肪酸后，向其中添加蛋白酶。该方法可以有效降低脂肪酸酯经酶法水解得到脂肪酸APHA色度指数，从而提升其色度稳定性。
Description
技术领域
本发明属于油脂加工领域，具体涉及一种通过脂肪酸甲酯生成脂肪酸的方法。
背景技术
作为一种重要的工业原料，脂肪酸的生产与分离工艺已有较悠久的历史。中碳链脂肪酸可用于合成辛癸酸三甘油酯、多元醇酯等，以用于金属润滑剂和个人护理产品润肤，亦用于除草剂、动物饲料中杀菌剂、防冻剂的腐蚀/防锈剂、采矿浮选剂、面霜和乳液的配方、增塑剂的原料等。
生产中碳链脂肪酸的方法之一为将中碳链脂肪酸酯，例如脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯，在一定的条件下进行水解，水解后即可得到中碳链脂肪酸。在生产中碳链脂肪酸过程中，酶法催化脂肪酸甲酯水解生成脂肪酸是其中一种方法。该方法由于绿色环保而备受关注。但是酶法水解制备的中碳链脂肪酸存在以下问题，即其在加热过程中容易发色变色，造成APHA色度(美国公共卫生协会(American Public Health Association,APHA))指数升高，从而造成其热稳定性差。关于如何降低脂肪酸及其它化工产品的APHA色度已有专利和文献报道，主要如下：
在专利CN105658608A《用于制备APHA颜色指数小于30的1，4-丁二醇的方法》中公开了一种制备APHA颜色指数小于30的1,4-丁二醇的方法，具体为通过在配位氢化物NaBH4的碱性水溶液存在进行蒸馏操作，从而得到具有高纯度的1,4-丁二醇，而且其APHA颜色指数小于30。
在专利ZL95196103.9《在1,4-丁二醇脱除生成有色物质的方法及其在制备聚四甲基米二醇(PTMEG)中的应用中》申请了一种从工业用1,4-丁二醇/2-甲基-1，4-丁二醇混合物或类似的混合物中除去不良生色缩醛杂质(如1，3-二氧戊环和4-甲基-1，3-二氧戊环)的前体，如(乙二醇和/或1，2-丙二醇)等低沸点烷基二醇的方法。即在闭环环化生成相应的四氢呋喃/3-甲基-四氢呋喃混合物，和以后的聚合生成聚四亚甲基二醇醚聚合物之前，先将原料二醇混合物加以蒸馏拔顶处理。这种方法可用于生产THF和PTMEG，其APHA色度指数几乎为零。
在专利ZL02159801.0《三羟甲基丙烷的制备方法》中申请了一种制备具有低APHA色度的三羟甲基丙烷的方法。其特征为a)正丁醛和/或2，2-二羟甲基丁醛与甲醛在无机碱存在下反应生成含三羟甲基丙烷的反应混合物，b)从在a)中获得的含三羟甲基丙烷的反应混合物中至少部分地除掉水和无机盐，结果回收到粗三羟甲基丙烷，以及c)分离从b)中获得的粗三羟甲基丙烷，包括将粗三羟甲基丙烷蒸馏成为一个或多个低沸点馏分、一个或多个主要含三羟甲基丙烷的中间沸点馏分以及一个或多个高沸点馏分。
本领域仍然需要一种解决酶法制备脂肪酸产品APHA色度高的方法，该方法能够减低脂肪酸的APHA色度，从而改善其色度稳定性。
发明内容
本发明的目的是解决在酶法催化脂肪酸酯水解制备的中碳链脂肪酸，APHA色度指数高，热稳定性差的问题。
因此，本发明提供了一种制备低APHA色度的脂肪酸的方法，所述方法包括，在酶法水解脂肪酸酯制得脂肪酸后，添加蛋白酶进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述方法还包括添加吸附剂进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述方法包括以下步骤：
(a)将脂肪酸酯、水和脂肪酶接触并反应；
(b)加入蛋白酶并反应；
(c)离心分离；和
(d)取步骤(c)中的油相干燥。
在本发明的一个或多个实施方案中，所述方法还包括以下步骤：
(e)将步骤(d)取得的产品中加入吸附剂进行脱色；和
(f)脱去吸附剂。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，以脂肪酸酯质量为100％计，所述蛋白酶添加量为0.1-1％。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，以脂肪酸酯的质量为100％计，所述吸附剂的添加量为0.1％-0.5％。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，以脂肪酸酯质量为100％计，所述蛋白酶添加量为0.1-1％，且所述吸附剂的添加量为0.1％-0.5％。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述步骤a中真空度为30～50mbar，温度为30～50℃。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述反应于冷凝回流下进行，所述反应时间优选为24～48小时。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述步骤b中于20-60℃下反应4～6小时。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸酯为碳六脂肪酸酯、碳八脂肪酸酯、碳十脂肪酸酯、碳十二脂肪酸酯或碳链数大于12的脂肪酸酯的中的一种或多种。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸酯为脂肪酸甲酯和/或脂肪酸乙酯。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述蛋白酶为碱性蛋白酶、酸性蛋白酶、和/或中性蛋白酶。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述碱性蛋白酶为碱性蛋白酶Alcalase和/或碱性蛋白酶Savinase。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述吸附剂为活性炭、白炭黑、凹凸棒土、活性白土、硅胶、和/或硅镁型吸附剂。
本发明还提供了一种降低脂肪酸色度的方法，所述方法包括使用蛋白酶对所述脂肪酸进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述方法还包括添加吸附剂进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸为碳六脂肪酸、碳八脂肪酸、碳十脂肪酸、碳十二脂肪酸或碳链数大于12的脂肪酸的中的一种或多种。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述脂肪酸为酶法制备获得。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述脂肪酸为脂肪酶水解脂肪酸酯，例如脂肪酸甲酯和/或脂肪酸乙酯，获得。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述蛋白酶为碱性蛋白酶、酸性蛋白酶、和/或中性蛋白酶。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述碱性蛋白酶为碱性蛋白酶Alcalase和/或碱性蛋白酶Savinase。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述吸附剂为活性炭、白炭黑、凹凸棒土、活性白土、硅胶、和/或硅镁型吸附剂。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述吸附剂的pH值范围为7-10。
本发明还提供了一种脂肪酸。
本发明提供的脂肪酸的APHA色度小于120。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，脂肪酸的APHA色度为32-112。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸采用本发明的前述的任一种方法制备。
采用本发明的方法，能够降低酶法所得的脂肪酸的APHA色泽，从而改善其色泽稳定性。
具体实施方式
本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限，和一个或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有可以这种方式进行限定的范围是包含和可组合的，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，针对特定参数列出了60-120和80-110的范围，理解为60-110和80-120的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1和2，和如果列出了最大范围值3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1-3、1-4、1-5、2-3、2-4和2-5。
在本发明中，除非有其他说明，组合物的各组分的含量范围以及其优选范围之间可以相互组合形成新的技术方案。
在本发明中，除非有其他说明，“其组合”表示所述各元件的多组分混合物，例如两种、三种、四种以及直到最大可能的多组分混合物。
在本发明中，除非有其他说明，所有“份”和百分数(％)都指重量百分数。
在本发明中，除非有其他说明，所有组合物中各组分的百分数之和为100％。
在本发明中，除非有其他说明，数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了“0-5”之间的全部实数，“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。
如果没有特别指出，本说明书所用的术语“一种”指“至少一种”。
如果没有特别指出，本发明所述的百分数(包括重量百分数)的基准都是所述组合物的总重量。
在本文中，除非另有说明，各组分的比例或者重量都指干重。
在本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有实施方式以及优选实施方式可以相互组合形成新的技术方案。
在本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案。
在本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的所有步骤可以顺序进行，也可以随机进行，但是优选是顺序进行的。例如，所述方法包括步骤(a)和(b)，表示所述方法可包括顺序进行的步骤(a)和(b)，也可以包括顺序进行的步骤(b)和(a)。例如，所述提到所述方法还可包括步骤(c)，表示步骤(c)可以任意顺序加入到所述方法，例如，所述方法可以包括步骤(a)、(b)和(c)，也可包括步骤(a)、(c)和(b)，也可以包括步骤(c)、(a)和(b)等。
在本发明中，如果没有特别的说明，本文所提到的“包括”表示开放式，也可以是封闭式。例如，所述“包括”可以表示还可以包含没有列出的其他元件，也可以仅包括列出的元件。
在本发明中，如果没有特别的说明，本文实施例中的具体数值以及具体物质可与本文描述部分的其他特征结合。例如，本文描述部分提到反应的温度为10-100℃，而实施例提到的反应温度为20℃，那么可以认为本文已经具体公开了10-20℃的范围，或者20-100℃的范围，且该范围可以描述部分的其他特征结合起来形成新的技术方案。又例如，本文描述部分提到一类化合物醇，而实施例提到的具体的醇为乙醇，那么乙醇可以与描述部分的其他特征结合起来形成新的技术方案。
本发明提供了一种制备低APHA色度的脂肪酸的方法。
本发明提供的方法包括，在酶法水解脂肪酸酯制得脂肪酸后，添加蛋白酶，进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述方法还包括添加吸附剂进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述水解脂肪酸酯制得脂肪酸为将脂肪酸酯、水和脂肪酶接触并反应。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述方法包括以下步骤：
(a)将脂肪酸酯、水和脂肪酶接触并反应；
(b)加入蛋白酶并反应；
(c)离心分离；和
(d)取步骤(c)中的油相干燥。
在本发明的一个或多个实施方案中，所述方法还包括以下步骤：
(a)将脂肪酸酯、水和脂肪酶接触并反应；
(b)加入蛋白酶并反应；
(c)离心分离；和
(d)取步骤(c)中的油相干燥；
(e)将步骤(d)取得的产品中加入吸附剂进行脱色；和
(f)脱去吸附剂。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，以脂肪酸酯质量为100％计，所述蛋白酶添加量为0.1-1％，例如为0.1％，0.15％，0.2％，0.25％，0.3％，0.35％，0.4％，0.45％，0.5％，0.55％，0.6％，0.65％，0.7％，0.75％，0.8％，0.85％，0.9％，0.95％，1％。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，以脂肪酸酯的质量为100％计，所述吸附剂的添加量为0.1％-0.5％，例如为0.1％，0.15％，0.2％，0.25％，0.3％，0.35％，0.4％，0.45％，0.5％。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，以脂肪酸酯质量为100％计，所述蛋白酶添加量为0.1-1％，且所述吸附剂的添加量为0.1％-0.5％。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述步骤a中真空度为30～50mbar，温度为30～50℃。在本发明的一个优选实施方案中，所述反应于冷凝回流下进行。在本发明的一个优选实施方案中，所述反应时间为24～48小时。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述步骤b中于20-60℃下反应4～6小时。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸酯为碳六脂肪酸酯、碳八脂肪酸酯、碳十脂肪酸酯、碳十二脂肪酸酯或碳链数大于12的脂肪酸酯中的一种或多种。在本发明的一个或多个具体实施方案中，碳链数大于12的脂肪酸酯包括但不限于为碳十四脂肪酸酯、碳十六脂肪酸酯、碳十八脂肪酸酯、碳二十脂肪酸酯、碳二十二脂肪酸酯、碳二十四脂肪酸酯、碳二十六脂肪酸酯、碳二十八脂肪酸酯、碳三十脂肪酸酯、碳三十二脂肪酸酯。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸酯为脂肪酸甲酯和/或脂肪酸乙酯。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述蛋白酶为碱性蛋白酶、酸性蛋白酶、和/或中性蛋白酶；其中，碱性蛋白酶可以为市售的碱性蛋白酶或自行生产的碱性蛋白酶和/或其发酵液、发酵上清、发酵液浓缩液等，市售的碱性蛋白酶可以但不限于为Alcalase(诺维信(中国)生物技术有限公司)、Savinase(诺维信(中国)生物技术有限公司)、碱性蛋白酶(山东德顺生物科技有限公司)。
酸性蛋白酶可以为市售的酸性蛋白酶或自行生产的酸性蛋白酶和/或其发酵液、发酵上清、发酵液浓缩液等，市售的酸性蛋白酶可以但不限于为盛夏酶制剂有限公司、河南安锐生物科技有限公司、现浩天生物工程有限公司。
中性蛋白酶可以为市售的中性蛋白酶或自行生产的中性蛋白酶和/或其发酵液、发酵上清、发酵液浓缩液等，市售的中性蛋白酶可以但不限于为山东康勤生物科技有限公司、上海宝曼生物科技有限公司等。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述吸附剂为活性炭、白炭黑、凹凸棒土、活性白土、硅胶、和/或硅镁型吸附剂。其中，活性炭可以为pH7-10的活性炭，可通过市售或自行生产获得，市售的活性炭可以但不限于购自无锡贝展环保科技有限公司、江苏宜青活性炭有限公司等。
本发明还提供了一种降低脂肪酸色度的方法，所述方法包括使用蛋白酶对所述脂肪酸进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述方法还包括添加吸附剂进行脱色。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸为碳六脂肪酸、碳八脂肪酸、碳十脂肪酸、碳十二脂肪酸或碳链数大于12的脂肪酸中的一种或多种。在本发明的一个或多个具体实施方案中，碳链数大于12的脂肪酸包括但不限于为碳十四脂肪酸、碳十六脂肪酸、碳十八脂肪酸、碳二十脂肪酸、碳二十二脂肪酸、碳二十四脂肪酸、碳二十六脂肪酸、碳二十八脂肪酸、碳三十脂肪酸、碳三十二脂肪酸。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸为酶法制备获得的脂肪酸。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述脂肪酸为脂肪酸酯水解获得的脂肪酸。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述脂肪酸为脂肪酶酶解脂肪酸酯获得的脂肪酸。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述脂肪酸酯为脂肪酸甲酯和/或脂肪酸乙酯。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述蛋白酶为碱性蛋白酶、酸性蛋白酶、和/或中性蛋白酶；其中，碱性蛋白酶可以为市售的碱性蛋白酶或自行生产的碱性蛋白酶和/或其发酵液、发酵上清、发酵液浓缩液等，市售的碱性蛋白酶可以但不限于为Alcalase(诺维信(中国)生物技术有限公司)、Savinase(诺维信(中国)生物技术有限公司)、碱性蛋白酶(山东德顺生物科技有限公司)。
酸性蛋白酶可以为市售的酸性蛋白酶或自行生产的酸性蛋白酶和/或其发酵液、发酵上清、发酵液浓缩液等，市售的酸性蛋白酶可以但不限于为盛夏酶制剂有限公司、河南安锐生物科技有限公司、现浩天生物工程有限公司。
中性蛋白酶可以为市售的中性蛋白酶或自行生产的中性蛋白酶和/或其发酵液、发酵上清、发酵液浓缩液等，市售的中性蛋白酶可以但不限于为山东康勤生物科技有限公司、上海宝曼生物科技有限公司等。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述吸附剂为活性炭、白炭黑、凹凸棒土、活性白土、硅胶、和/或硅镁型吸附剂。其中，活性炭可以为pH7-10的活性炭，可通过市售或自行生产获得，市售的活性炭可以但不限于购自无锡贝展环保科技有限公司、江苏宜青活性炭有限公司等。在本发明的一个或多个优选实施方案中，所述吸附剂的pH值范围为7-10。
本发明还提供了一种脂肪酸。
本发明提供的脂肪酸的APHA色度小于120。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，脂肪酸的APHA色度为32-112。
在本发明的一个或多个具体实施方案中，所述脂肪酸采用本发明的前述的任一种方法制备。
本发明提供的方法包括有向脂肪酸中添加蛋白酶的步骤，因此，在经该步骤直接获得的脂肪酸中，有可能检测到微量蛋白酶存在。但如果在向脂肪酸中添加蛋白酶后加入吸附剂，则有可能会使得采用该方法制备的脂肪酸中的微量蛋白酶含量被降低，在经上述处理而获得的脂肪酸中，有可能无法检测到蛋白酶存在。
下文将以具体实施例的方式阐述本发明。应理解，这些实施仅仅是阐述性的，并非限制本发明的保护范围。
实施例中所用中碳链脂肪酸甲酯(C810ME)购自沙索丰益醇工业(连云港)有限公司，具体脂肪酸组成为：C6:0含量0.11％，C8:0含量为53.09％，C10:0含量为46.72％，C12:0含量为0.02％。
脂肪酶为Lipase RML，购自诺维信(中国)投资有限公司。
所用蛋白酶为碱性蛋白酶Alcalase和Savinase，购自诺维信(中国)投资有限公司。
实施例中所有的其它方法和材料，除非另有说明，否则为本领域常规的方法和材料。
APHA颜色指数测定采用美国公共卫生协会(APHA)发布的用于在液体中测量颜色的测试方法。APHA颜色指数可在特定光度计中测量。
对比实施例1
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应48h，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，测定其APHA色度为193。
对比实施例2
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应48h，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为165。
对比实施例3
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应48h，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入0.5％的凹凸棒土进行脱色，脱色结束后过滤去除凹凸棒土后测定其APHA色度为147。
对比实施例4
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应48h，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入0.5％的白炭黑进行脱色，脱色结束后过滤去除白炭黑后测定其APHA色度为172。
实施例1
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度为45mbar，冷凝回流下反应48h后加入0.5％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，干燥后的产物即为产品，然后测定APHA色度为76。
实施例2
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度为45mbar，冷凝回流下反应48h后加入0.3％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，干燥后的产物即为产品，然后测定APHA色度为93。
实施例3
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度为45mbar，冷凝回流下反应48h后加入1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，干燥后的产物即为产品，然后测定APHA色度为107。
实施例4
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度为45mbar，冷凝回流下反应48h后加入0.1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，干燥后的产物即为产品，然后测定APHA色度为112。
实施例5
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入0.5％的Savinase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.2％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为75。
实施例6
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入0.5％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为54。
实施例7
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入0.2％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.2％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为68。
实施例8
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入0.2％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为46。
实施例9
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入0.1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.2％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为55。
实施例10
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入0.1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为42。
实施例11
称取30g C810ME和30g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为55。
实施例12
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入1％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为65。
实施例13
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为42。
实施例14
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在35℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度45mbar，冷凝回流反应48h后加入1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为7.9的0.5％的活性白土进行脱色，脱色结束后过滤去除白土后测定其APHA色度为39。
实施例15
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在45℃下搅拌均匀后加入3％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度85mbar，冷凝回流反应48h后加入0.5％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为32。
实施例16
称取30g C810ME和60g纯水于250mL圆底烧瓶中，在40℃下搅拌均匀后加入2％的脂肪酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，于真空度65mbar，冷凝回流反应48h后加入1％的Alcalase蛋白酶酶液(以脂肪酸甲酯质量计)，反应4-6小时。结束后，于35℃，8000rpm下离心10分钟，所得的上层油相取出后旋蒸干燥，然后加入pH值为9.8的0.5％的活性炭进行脱色，脱色结束后过滤去除活性炭后测定其APHA色度为56。
上述结果显示，采用本发明的方法，能够降低酶法所得的脂肪酸的APHA色泽，从而改善其色泽稳定性。
Claims (11)
1.一种制备低APHA色度的脂肪酸的方法，其特征在于，所述方法包括，在水解脂肪酸酯制得脂肪酸后，添加蛋白酶进行脱色，所述方法包括(a)将脂肪酸酯、水和脂肪酶酶液接触并反应，以脂肪酸酯质量为100％计，所述脂肪酶酶液添加量为1-3％；
(b)加入蛋白酶并反应，以脂肪酸酯质量为100％计，所述蛋白酶添加量为0.1-1％；
(c)离心分离；
(d)取步骤(c)中的油相干燥；
(e)将步骤(d)取得的产品中加入吸附剂进行脱色；和
(f)脱去吸附剂；
所述碱性蛋白酶为碱性蛋白酶Alcalase和/或碱性蛋白酶Savinase；
低APHA色度指APHA色度小于120。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以脂肪酸酯的质量为100％计，所述吸附剂的添加量为0.1％-0.5％。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(a)中真空度为30～50mbar，温度为30～50℃。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤(a)中反应于冷凝回流下进行。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤(a)中反应时间为24～48小时。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(b)中于20-60℃下反应4～6小时。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸酯为碳六脂肪酸酯、碳八脂肪酸酯、碳十脂肪酸酯、碳十二脂肪酸酯或碳链数大于12的脂肪酸酯的中的一种或多种；和/或，所述脂肪酸酯为脂肪酸甲酯和/或脂肪酸乙酯；和/或，所述吸附剂为活性炭、白炭黑、凹凸棒土、活性白土、硅胶、和/或硅镁型吸附剂。
8.一种降低脂肪酸色度的方法，其特征在于，所述方法包括使用蛋白酶对所述脂肪酸进行脱色，所述脂肪酸通过将脂肪酸酯、水和脂肪酶酶液接触并反应获得，以脂肪酸酯质量为100％计，所述脂肪酶酶液添加量为1-3％；以所述脂肪酸酯质量为100％计，所述蛋白酶添加量为0.1-1％，所述方法还包括对经所述蛋白酶处理后的脂肪酸部分添加吸附剂进行脱色；
所述碱性蛋白酶为碱性蛋白酶Alcalase和/或碱性蛋白酶Savinase。
9.根据权利要求8中所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸为碳六脂肪酸、碳八脂肪酸、碳十脂肪酸、碳十二脂肪酸或碳链数大于12的脂肪酸的中的一种或多种；和/或所述吸附剂为活性炭、白炭黑、凹凸棒土、活性白土、硅胶、和/或硅镁型吸附剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述吸附剂的pH值范围为7-10。
11.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸为脂肪酶水解脂肪酶甲酯和/或脂肪酸乙酯获得。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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