CN111172201A - 一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法 - Google Patents
一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111172201A CN111172201A CN202010045683.8A CN202010045683A CN111172201A CN 111172201 A CN111172201 A CN 111172201A CN 202010045683 A CN202010045683 A CN 202010045683A CN 111172201 A CN111172201 A CN 111172201A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- concentration
- lignin
- ethanol
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 257
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title claims abstract description 11
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 claims abstract description 92
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 71
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 65
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 42
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 claims abstract description 39
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 38
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 25
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 101
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 83
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims description 12
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 10
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 10
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 4
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
- C12P7/10—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G1/00—Lignin; Lignin derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
- C13K13/002—Xylose
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Abstract
一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法,工艺过程如下:碱溶半纤维素和木质素,分离粗纤维;硫酸沉淀低聚糖制备木质素纳米颗粒;稀酸水解低聚糖为木糖溶液;木质素纳米颗粒经低温脱水固炭处理,热解、活化制备木质素基纳米炭黑;粗纤维素干燥后浓酸水解纤维素,糖酸分离,稀酸水解制备葡萄糖溶液;将木糖溶液和葡萄糖溶液合并中和沉淀,净化糖溶液发酵制备乙醇;精馏制备95%乙醇,母液分离木糖和阿拉伯糖。本发明采用碱预处理法,分离半纤维素、木质素和纤维素;木质素制备纳米颗粒或深加工为纳米炭黑,净化纤维素经浓酸水解、发酵制备纤维素乙醇,半纤维素制备木糖和阿拉伯糖,充分利用生物质的三大组分,没有三废产生,实现生物质综合利用。
Description
技术领域
本发明属于生物质能源化工领域,具体涉及一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法。
背景技术
当采用纤维素酶水解生物质制造乙醇时,纤维素酶必须接触吸附到纤维素底物上才能进行反应,但是木质素对纤维素的保护作用以及纤维素被半纤维素覆盖等化学结构等因素致使纤维素难以水解。因此,预处理技术作为木质纤维素转化为乙醇的关键步骤。为此人们对木质纤维素原料的预处理方法开展了大量研究开发工作,主要有物理法、化学法、物理化学法和生物法。但是,到目前为止,在整个工艺流程中,预处理工艺最不成熟,预处理的成本最高。主要原因是:(1)预处理过程损失了纤维素和半纤维素,降低了单糖得率,浪费资源;(2)没有综合利用生物质中的木质素、纤维素及半纤维素三个主要组分,增加原材料成本;(3)预处理废水污染环境;(4)杂质仍在体系中,产生发酵抑制物。因此,必须对原料进行预处理,将纤维素、半纤维素和木质素进行分离并分别利用,打破纤维素的结晶结构,提高纤维素转化为糖的收率。
发明内容
本发明的目的是提出了一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法,采用碱预处理,分离半纤维素和木质素,木质素制备纳米颗粒或纳米炭黑,净化纤维素经浓酸水解、发酵制备纤维素乙醇,半纤维素生产木糖和阿拉伯糖,充分利用了生物质的三大组分,没有废渣和废水产生,彻底改变了酶解法纤维素乙醇生产现状,实现了生物质综合利用。
为实现上述目的,本发明采用如下的技术方案:一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法,其特征在于,包括以下步骤,且以下步骤顺次进行:
步骤一、粉碎除杂:
将生物质粉碎,脱髓,筛分除杂,制备净化生物质颗粒;
步骤二、碱催化溶解半纤维素和木质素:
按固液比1Kg:(5~8)L的比例将步骤一中净化生物质颗粒和浓度为5wt%~10wt%的NaOH溶液加入到反应釜中,升温至100℃~150℃密封反应2h~5h,降温出料,分离液相和碱溶渣,碱溶渣用疏解器疏解20min~60min得到粗纤维素,粗纤维素干燥至含水10wt%~15wt%;
步骤三、沉淀低聚糖和木质素:
将步骤二中的液相加入到反应釜中,搅拌升温至55℃~60℃,用浓度为10wt%的硫酸溶液调节pH值为3.0~3.5,静置沉降12h~24h,泵入离心机,离心分离过滤,得到低聚木糖和木质素共混沉淀物;
步骤四、水解分离单糖和木质素:
按固液比1Kg:(5~10)L向步骤三得到的低聚木糖和木质素共混沉淀物加入浓度为2wt%的硫酸溶液,搅拌混合,加热回流反应0.5h~1h,降温过滤,得到木糖浓度为10wt%~15wt%的水解液和木质素纳米颗粒;
步骤五、浓酸水解:
(1)按照浓度为98wt%的浓硫酸与干燥纤维素的投料质量比(1~3):1,根据粗纤维素的含水量,调整反应体系的硫酸浓度为72wt%~80wt%,水解温度为45℃~60℃,分批加入硫酸和步骤二中得到的粗纤维素,水解5min~20min,制备浓酸水解液;
(2)按照无水乙醇和浓酸水解液的体积比为(3~5):1,将无水乙醇加入到(1)中制备的浓酸水解液中,搅拌30min~60min,混合均匀后,放入冷却结晶釜中,析出固相糖和酸不溶物,过滤,分离醇酸溶液相,得到固相糖和酸不溶物用等体积的无水乙醇浸渍、抽滤3次,净化固相糖和酸不溶物;
(3)将(2)中醇酸溶液相经减压蒸馏分离酸和醇,分别返回(1)和(2)中循环利用;
(4)按照固液比1:(3~5),将去离子水加入到(2)中的净化固相糖和酸不溶物中,调节体系硫酸浓度为0.5wt%~1.5wt%,升高温度为100℃,水解60min~120min,降温,过滤,分离出酸不溶物和葡萄糖溶液;酸不溶物相用等重量的去离子水浸渍、抽滤2次,与葡萄糖溶液混合,得到葡萄糖溶液;
步骤六、发酵制乙醇:
(1)将步骤四得到的木糖浓度为10wt%~15wt%的水解液和步骤五(4)中制备的葡萄糖溶液转移到中和釜,用浓度为10wt%的Ca(OH)2溶液中和至pH值等于7,搅拌20min,过滤排出CaSO4沉淀,制备出混合糖溶液;
(2)按照葡萄糖和酵母的质量比为10:1,将(1)中混合糖溶液转移到发酵罐,加入酵母菌,在温度为30℃~40℃的条件下发酵36h~60h,过滤分离酵母菌,溶液蒸馏出浓度为30%~40%的乙醇溶液,剩余五碳糖母液;
(3)经精馏塔将浓度为30%~40%的乙醇溶液精馏,制备浓度为95wt%乙醇溶液;
(4)用分子筛吸附浓度为95wt%乙醇溶液中的水分,制备无水乙醇;
步骤七、提取木糖:
(1)剩余五碳糖母液在70℃~80℃减压蒸馏至含水量小于55%,加入浓度为95%的乙醇,调节水含量为20%,溶解木糖,趁热过滤,制备含木糖乙醇溶液;
(2)将含木糖乙醇溶液升温至78.15℃,共沸蒸馏脱水,至液相乙醇浓度达到95%,冷却到室温,结晶,分离粗木糖和含阿拉伯糖母液;
(3)在80℃,用浓度为80%的乙醇溶液溶解粗木糖至饱和,取液相,加入浓度为95%的乙醇,使乙醇浓度达到90%,冷却到1℃~4℃,恒温结晶,分离出纯木糖;
步骤八、提取阿拉伯糖:
(1)将步骤七(3)中含阿拉伯糖母液减压蒸馏脱水,按体积比加入2倍甘油,在80℃下搅拌溶解60min,趁热过滤,得到含阿拉伯糖的甘油溶液,加入到无水乙醇中,搅拌均匀后,冷却结晶,制备粗阿拉伯糖;
(2)粗阿拉伯糖再用甘油溶解,加乙醇析出,得到纯阿拉伯糖。
进一步,所述生物质为玉米秸秆、玉米芯、稻草、麦草或农林业加工废弃物。
上述碱预处理制备纤维素乙醇的方法中所述步骤四还包括:将分离出的木质素纳米颗粒,用等体积、浓度为10wt%的氯化铵浸渍8h,过滤、干燥,加入到炭化炉中,加热至200℃反应0.5h,再升温至500℃~600℃,炭化1h,降温至25℃~50℃,得到炭化木质素,将炭化木质素转移到氧化炉中;将臭氧和压缩空气按照臭氧浓度为20mg/L~30mg/L混合,混合气体经干燥器干燥,再经流量计进入回转氧化炉与炭化木质素逆流接触,混合气体流量为20m3/h~120m3/h,所述炭化木质素的进料速度为0.5吨/h~2吨/h;在温度为25℃~50℃条件下,与炭化木质素反应0.2~1h,制备出木质素基纳米炭黑,出料,包装。
作为本发明的一种优选技术方案,步骤五中浓酸水解液制备过程如下:按照固液比2:1,将浓度为75wt%浓硫酸与步骤二中含水15wt%粗纤维素分批投入浓酸夹套水解釜中;调整夹套内循环水温度,维持体系水解温度为50℃,第一批加入粗纤维素200Kg,加入浓硫酸400Kg,搅拌反应5min,再加入粗纤维素400Kg,加入浓硫酸800Kg,搅拌反应5min,再加入粗纤维素400Kg,加入浓硫酸800Kg,搅拌反应10min,水解完成,得到浓酸水解液。
通过上述设计方案,本发明可以带来如下有益效果:
1、碱溶木质素和半纤维素,加酸沉淀低聚糖和木质素,加酸水解低聚糖为木糖溶液,同时分离木质素纳米颗粒;
2、低聚糖分子存在,对木质素分子形成空间位阻,有利于生产纳米颗粒,低聚糖表面带负电荷,吸附在木质素颗粒表面,使颗粒之间形成排斥作用,有利于纳米颗粒分散;
3、分离半纤维素水解的木糖溶液中含有六碳糖,影响木糖和阿拉伯糖提纯;将木糖溶液与纤维素水解得到的葡萄糖溶液合并发酵,将六碳糖发酵为乙醇,既提高了乙醇收率,又净化了木糖和阿拉伯糖,有利于提纯。
4、利用生物质中的五碳糖生产木糖和阿拉伯糖、木质素生产纳米颗粒或纳米炭黑、六碳糖发酵生产纤维素乙醇,充分利用了生物质的三大组分,没有废渣和废水产生,彻底改变了目前生产木糖和纤维素乙醇的传统工艺,大幅度降低了生产成本,实现了生物质秸秆的综合利用。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。为了避免混淆本发明的实质,公知的方法和过程并没有详细的叙述。
本发明提出了一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法,其特征在于,包括以下步骤,且以下步骤顺次进行:
步骤一、粉碎除杂:
将生物质粉碎,脱髓,筛分除杂,制备净化生物质颗粒;
步骤二、碱催化溶解半纤维素和木质素:
按固液比为1Kg:(5~8)L的比例将步骤一中净化生物质颗粒和浓度为5wt%~10wt%的NaOH溶液加入到反应釜中,升温至100℃~150℃密封反应2h~5h,降温出料,离心或挤压分离液相和碱溶渣,碱溶渣用疏解器疏解20min~60min得到粗纤维素,粗纤维素干燥至含水10wt%~15wt%;
步骤三、沉淀低聚糖和木质素:
将步骤二中的液相加入到反应釜中,搅拌升温至55℃~60℃,用浓度为10wt%的硫酸溶液调节pH值为3.0~3.5,静置沉降12h~24h,泵入离心机,离心分离过滤,得到低聚木糖和木质素共混沉淀物;
步骤四、水解分离单糖和木质素:
按固液比1Kg:(5~10)L向步骤三得到的低聚木糖和木质素共混沉淀物加入浓度为2wt%的硫酸溶液,搅拌混合,加热回流反应0.5h~1h,降温过滤,得到木糖浓度为10wt%~15wt%的水解液和木质素纳米颗粒;
步骤五、浓酸水解:
(1)按照浓度为98wt%的浓硫酸与干燥纤维素的投料质量比(1~3):1,根据粗纤维素的含水量,适当调整反应体系的硫酸浓度为72wt%~80wt%,水解温度为45℃~60℃,分批加入硫酸和步骤二中得到的粗纤维素,水解5min~20min,制备浓酸水解液;
(2)按照无水乙醇和浓酸水解液的体积比为(3~5):1,将无水乙醇加入到(1)中制备的浓酸水解液中,搅拌30min~60min,析出固相糖和酸不溶物,过滤,分离醇酸溶液相,得到固相糖和酸不溶物用等体积的无水乙醇浸渍、抽滤3次,提取残存的酸,净化固相糖和酸不溶物;浸渍后含少量酸的乙醇溶液用于下一釜提取浓酸析出糖和木质素;
(3)将(2)中醇酸溶液相经减压蒸馏分离酸和醇,分别返回(1)和(2)中循环利用;
(4)按照固液比1:(3~5),将去离子水加入到(2)中的固相糖和酸不溶物中,调节体系硫酸浓度为0.5wt%~1.5wt%,升高温度为100℃,水解60min~120min,降温,过滤,分离出酸不溶物和葡萄糖溶液;酸不溶物相用等重量的去离子水浸渍、抽滤2次,与葡萄糖溶液混合,得到葡萄糖溶液;
步骤六、发酵制乙醇:
(1)将步骤四得到的木糖浓度为10wt%~15wt%的水解液和步骤五(4)中制备的葡萄糖溶液转移到中和釜,用浓度为10wt%的Ca(OH)2溶液中和至pH值等于7,搅拌20min,过滤排出CaSO4沉淀,制备出混合糖溶液;
(2)按照葡萄糖和酵母的质量比为10:1,将(1)中混合糖溶液转移到发酵罐,加入酵母菌,在温度为30℃~40℃的条件下发酵36h~60h,过滤分离酵母菌,溶液蒸馏出浓度为30%~40%的乙醇溶液,剩余五碳糖母液;
(3)经精馏塔将浓度为30%~40%的乙醇溶液精馏,制备浓度为95wt%的乙醇溶液;
(4)用分子筛吸附剩余5wt%水分,制备无水乙醇;
步骤七、提取木糖:
(1)剩余五碳糖母液在70℃~80℃减压蒸馏至含水量小于55%,加入浓度为95%的乙醇,调节水含量为20%,溶解木糖,趁热过滤,制备含木糖乙醇溶液;
(2)将含木糖乙醇溶液升温至78.15℃,共沸蒸馏脱水,至液相乙醇浓度达到95%,冷却到室温,结晶,分离粗木糖和含阿拉伯糖母液;
(3)在80℃,用浓度为80%的乙醇溶液溶解粗木糖至饱和,取液相,加入浓度为95%的乙醇,使乙醇浓度达到90%,冷却到1℃~4℃,恒温结晶,分离出纯木糖;
步骤八、提取阿拉伯糖:
(1)将步骤七(3)中含阿拉伯糖母液减压蒸馏脱水,按体积比加入2倍甘油,在80℃下搅拌溶解60min,趁热过滤,得到含阿拉伯糖的甘油溶液,加入到无水乙醇中,搅拌均匀后,冷却结晶,制备粗阿拉伯糖;
(2)粗阿拉伯糖再用甘油溶解,加乙醇析出,得到纯阿拉伯糖。
所述生物质为玉米秸秆、玉米芯、稻草、麦草或农林业加工废弃物。
所述步骤四制备的木质素纳米颗粒是制备木质素基炭黑的原料,具体制备方法过程如下:
(1)将分离出的木质素纳米颗粒,用等体积、浓度为10wt%的氯化铵浸渍8h,过滤、干燥,加入到炭化炉中,加热至200℃反应0.5h,再升温至500℃~600℃,炭化1h,降温至25℃~50℃,得到炭化木质素,将炭化木质素转移到氧化炉中;
(2)将臭氧和压缩空气按照臭氧浓度为20mg/L~30mg/L混合,混合后的气体经干燥器干燥和流量计计量流量为20m3/h~120m3/h后进入回转氧化炉,与炭化木质素逆流接触,在温度为25℃~50℃条件下,与炭化木质素反应0.2~1h,制备出木质素基纳米炭黑,出料,包装;
所述炭化木质素的进料速度为0.5~2吨/h。
实施例一
一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法,包括以下步骤,且以下步骤顺次进行:
步骤一、前期准备:
将玉米秸秆粉碎,脱髓,筛分除杂,制备净化秸秆颗粒,平均粒径4cm,备用;用去离子水配置浓度为5wt%的NaOH溶液500L;
步骤二、碱催化溶解半纤维素和木质素:
(1)按固液比为1Kg:5L的比例将步骤一中100Kg净化秸秆颗粒和500L浓度为5wt%的NaOH溶液加入到反应釜中,密封,升温至140℃恒温反应2h,降温至小于50℃,出料,离心分离液相和碱溶渣;
(2)碱溶渣加入疏解器,向疏解器中加入500L去离子水,用疏解器搅拌疏解0.4h,分离液相和粗纤维素,粗纤维素得率为42%;粗纤维素干燥至含水15wt%;
步骤三、分离木糖液与木质素:
(1)将步骤二中的液相加入到反应釜中,搅拌升温至55℃~60℃,用浓度为10wt%的硫酸调节溶液pH值为3.0~3.5,静置沉降12h,泵入离心机,离心分离过滤,得到低聚木糖和木质素共混沉淀物;
(2)按固液比为1Kg:5L向低聚木糖和木质素共混沉淀物中加入浓度为2wt%的硫酸溶液,搅拌混合,加热回流反应1h,降温过滤,得到木糖浓度为12wt%的水解液和木质素纳米颗粒,木质素得率为17.01wt%;
步骤四、制备木质素基纳米炭黑:
(1)将步骤三中分离出的木质素纳米颗粒,用等体积、浓度为10wt%的氯化铵浸渍8h,过滤、干燥,加入到炭化炉中,加热至200℃反应0.5h,再升温至500℃~600℃,炭化1h,降温为25℃~50℃,制备炭化木质素,转移到氧化炉中;
(2)将氧气或空气通过臭氧发生器产生臭氧,与空气压缩机产生的空气混合后经干燥器干燥和流量计计量后进入氧化炉,在温度为25℃~50℃与炭化木质素反应0.2~1h,制备出木质素基纳米炭黑,出料,包装;
步骤五、浓酸水解:
(1)按照固液比2:1,将浓度为75wt%浓硫酸与步骤二中含水15wt%粗纤维素分批投入浓酸夹套水解釜中;调整夹套内循环水温度,维持体系水解温度为50℃,第一批加入粗纤维素200Kg,加入浓硫酸400Kg,搅拌反应5min,再加入粗纤维素400Kg,加入浓硫酸800Kg,搅拌反应5min,再加入粗纤维素400Kg,加入浓硫酸800Kg,搅拌反应10min,水解完成,得到浓酸水解液;
(2)按照醇酸比为3:1在水解完成的水解釜中加入无水乙醇,搅拌60min混合均匀后,放入冷却结晶釜,静止结晶8h,抽出上层醇酸溶液进入减压蒸馏塔,下层固相糖和酸不溶物用等体积的无水乙醇浸渍、抽滤3次,提取残存的酸,净化固相糖和酸不溶物,减压蒸馏残存乙醇,冷凝回收;浸渍后含少量酸的乙醇溶液用于下一釜提取浓酸析出糖和酸不溶物;
(3)将(2)中醇酸溶液经减压蒸馏分离酸和醇,分别返回(1)和(2)中循环利用;
(4)按照固液比1:5,将去离子水加入到(2)中的净化固相糖和酸不溶物中,调节酸浓度为1.5wt%,升高温度为100℃,水解1h,降温,过滤,分离葡萄糖溶液;酸不溶物相用等重量的去离子水浸渍、抽滤2次,回收残存的糖,与葡萄糖溶液混合,得到浓度为11wt%的葡萄糖溶液;
步骤六、发酵制乙醇:
(1)将步骤三制备的木糖浓度为12wt%的水解液和步骤五(4)中制备的葡萄糖溶液转移到中和釜,搅拌混合,用浓度为10wt%的Ca(OH)2溶液中和至pH值等于7,降温,过滤分离CaSO4沉淀,制备出混合糖溶液;
(2)按照葡萄糖和酵母的质量比为10:1,将(1)中混合糖溶液转移到发酵罐,加入酵母菌,在温度为35℃的条件下发酵60h,过滤分离酵母菌,溶液蒸馏含30wt%乙醇溶液,剩余含五碳糖溶液;
(3)将30%乙醇溶液经精馏塔精馏,制备浓度为95wt%的乙醇溶液172kg;
(4)用分子筛吸附剩余5%的水分,制备无水乙醇160kg;
步骤七、提取木糖:
(1)将步骤三(2)中剩余五碳糖母液在80℃减压蒸馏出脱水,得含水量为50%的混合糖360kg,将浓度为95%的乙醇溶液720kg加入混合糖中,调节含水量为20%,在80℃溶解混合糖,趁热过滤,滤液为含糖乙醇溶液;滤饼继续用720kg含水20wt%的乙醇溶液分散,在80℃继续溶解混合糖,合并制备含混合糖乙醇溶液1620kg;
(2)将溶液升温至78.15℃,共沸蒸馏脱水,至液相乙醇浓度达到95%,冷却到室温,结晶,分离粗木糖和含阿拉伯糖母液;
(3)在80℃,用80%乙醇溶液溶解粗木糖晶体至饱和,取液相,加入浓度为95%的乙醇溶液,使乙醇浓度达到90%,冷却到2℃,恒温结晶,分离出纯木糖115kg;
实施例八、提取阿拉伯糖:
(1)将含阿拉伯糖母液再次减压蒸馏脱水,按体积比加入2倍甘油,在80℃下搅拌溶解1h,趁热过滤,得到含阿拉伯糖的甘油溶液,加入到无水乙醇中,搅拌均匀后,冷却结晶,制备粗阿拉伯糖;
(2)粗阿拉伯糖再用甘油溶解,加乙醇析出,得到纯阿拉伯糖18Kg。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,非用以限定本发明的专利范围,其他运用本发明的专利精神的等效变化,均应俱属本申请的保护范围。
Claims (4)
1.一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法,其特征在于,包括以下步骤,且以下步骤顺次进行:
步骤一、粉碎除杂:
将生物质粉碎,脱髓,筛分除杂,制备净化生物质颗粒;
步骤二、碱催化溶解半纤维素和木质素:
按固液比1Kg:(5~8)L的比例将步骤一中净化生物质颗粒和浓度为5wt%~10wt%的NaOH溶液加入到反应釜中,升温至100℃~150℃密封反应2h~5h,降温出料,分离液相和碱溶渣,碱溶渣用疏解器疏解20min~60min得到粗纤维素,粗纤维素干燥至含水10wt%~15wt%;
步骤三、沉淀低聚糖和木质素:
将步骤二中的液相加入到反应釜中,搅拌升温至55℃~60℃,用浓度为10wt%的硫酸溶液调节pH值为3.0~3.5,静置沉降12h~24h,泵入离心机,离心分离过滤,得到低聚木糖和木质素共混沉淀物;
步骤四、水解分离单糖和木质素:
按固液比1Kg:(5~10)L向步骤三得到的低聚木糖和木质素共混沉淀物加入浓度为2wt%的硫酸溶液,搅拌混合,加热回流反应0.5h~1h,降温过滤,得到木糖浓度为10wt%~15wt%的水解液和木质素纳米颗粒;
步骤五、浓酸水解:
(1)按照浓度为98wt%的浓硫酸与干燥纤维素的投料质量比(1~3):1,根据粗纤维素的含水量,调整反应体系的硫酸浓度为72wt%~80wt%,水解温度为45℃~60℃,分批加入硫酸和步骤二中得到的粗纤维素,水解5min~20min,制备浓酸水解液;
(2)按照无水乙醇和浓酸水解液的体积比为(3~5):1,将无水乙醇加入到(1)中制备的浓酸水解液中,搅拌30min~60min,混合均匀后,放入冷却结晶釜中,析出固相糖和酸不溶物,过滤,分离醇酸溶液相,得到固相糖和酸不溶物用等体积的无水乙醇浸渍、抽滤3次,净化固相糖和酸不溶物;
(3)将(2)中醇酸溶液相经减压蒸馏分离酸和醇,分别返回(1)和(2)中循环利用;
(4)按照固液比1:(3~5),将去离子水加入到(2)中的净化固相糖和酸不溶物中,调节体系硫酸浓度为0.5wt%~1.5wt%,升高温度为100℃,水解60min~120min,降温,过滤,分离出酸不溶物和葡萄糖溶液;酸不溶物相用等重量的去离子水浸渍、抽滤2次,与葡萄糖溶液混合,得到葡萄糖溶液;
步骤六、发酵制乙醇:
(1)将步骤四得到的木糖浓度为10wt%~15wt%的水解液和步骤五(4)中制备的葡萄糖溶液转移到中和釜,用浓度为10wt%的Ca(OH)2溶液中和至pH值等于7,搅拌20min,过滤排出CaSO4沉淀,制备出混合糖溶液;
(2)按照葡萄糖和酵母的质量比为10:1,将(1)中混合糖溶液转移到发酵罐,加入酵母菌,在温度为30℃~40℃的条件下发酵36h~60h,过滤分离酵母菌,溶液蒸馏出浓度为30%~40%的乙醇溶液,剩余五碳糖母液;
(3)经精馏塔将浓度为30%~40%的乙醇溶液精馏,制备浓度为95wt%乙醇溶液;
(4)用分子筛吸附浓度为95wt%乙醇溶液中的水分,制备无水乙醇;
步骤七、提取木糖:
(1)剩余五碳糖母液在70℃~80℃减压蒸馏至含水量小于55%,加入浓度为95%的乙醇,调节水含量为20%,溶解木糖,趁热过滤,制备含木糖乙醇溶液;
(2)将含木糖乙醇溶液升温至78.15℃,共沸蒸馏脱水,至液相乙醇浓度达到95%,冷却到室温,结晶,分离粗木糖和含阿拉伯糖母液;
(3)在80℃,用浓度为80%的乙醇溶液溶解粗木糖至饱和,取液相,加入浓度为95%的乙醇,使乙醇浓度达到90%,冷却到1℃~4℃,恒温结晶,分离出纯木糖;
步骤八、提取阿拉伯糖:
(1)将步骤七(3)中含阿拉伯糖母液减压蒸馏脱水,按体积比加入2倍甘油,在80℃下搅拌溶解60min,趁热过滤,得到含阿拉伯糖的甘油溶液,加入到无水乙醇中,搅拌均匀后,冷却结晶,制备粗阿拉伯糖;
(2)粗阿拉伯糖再用甘油溶解,加乙醇析出,得到纯阿拉伯糖。
2.根据权利要求1所述的碱预处理制备纤维素乙醇的方法,其特征在于:所述生物质为玉米秸秆、玉米芯、稻草、麦草或农林业加工废弃物。
3.根据权利要求1所述的碱预处理制备纤维素乙醇的方法,其特征在于:所述步骤四还包括:将分离出的木质素纳米颗粒,用等体积、浓度为10wt%的氯化铵浸渍8h,过滤、干燥,加入到炭化炉中,加热至200℃反应0.5h,再升温至500℃~600℃,炭化1h,降温至25℃~50℃,得到炭化木质素,将炭化木质素转移到氧化炉中;将臭氧和压缩空气按照臭氧浓度为20mg/L~30mg/L混合,混合气体经干燥器干燥,再经流量计进入回转氧化炉与炭化木质素逆流接触,混合气体流量为20m3/h~120m3/h,所述炭化木质素的进料速度为0.5吨/h~2吨/h;在温度为25℃~50℃条件下,与炭化木质素反应0.2~1h,制备出木质素基纳米炭黑,出料,包装。
4.根据权利要求1所述的碱预处理制备纤维素乙醇的方法,其特征在于:步骤五中浓酸水解液制备过程如下:按照固液比2:1,将浓度为75wt%浓硫酸与步骤二中含水15wt%粗纤维素分批投入浓酸夹套水解釜中;调整夹套内循环水温度,维持体系水解温度为50℃,第一批加入粗纤维素200Kg,加入浓硫酸400Kg,搅拌反应5min,再加入粗纤维素400Kg,加入浓硫酸800Kg,搅拌反应5min,再加入粗纤维素400Kg,加入浓硫酸800Kg,搅拌反应10min,水解完成,得到浓酸水解液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010045683.8A CN111172201A (zh) | 2020-01-16 | 2020-01-16 | 一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010045683.8A CN111172201A (zh) | 2020-01-16 | 2020-01-16 | 一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111172201A true CN111172201A (zh) | 2020-05-19 |
Family
ID=70646779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010045683.8A Pending CN111172201A (zh) | 2020-01-16 | 2020-01-16 | 一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111172201A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113443978A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-09-28 | 清华大学 | 木质纤维素碱热全量水解的方法及其应用 |
CN116333516A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-27 | 吉林大学 | 一种木质素基纳米炭黑的制备方法 |
Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995017517A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Controlled Environmental Systems Corporation | Commercial ethanol production process |
CN101240297A (zh) * | 2007-02-07 | 2008-08-13 | 徐佳珊 | 农作物纤维废弃物生产乙醇 |
CN101525355A (zh) * | 2009-03-13 | 2009-09-09 | 清华大学 | 一种水解木质纤维素制备木糖和阿拉伯糖的方法 |
US20100065128A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-18 | Greenfield Ethanol Inc. | Cellulose pretreatment process |
CN101880329A (zh) * | 2009-05-04 | 2010-11-10 | 陈培豪 | 制备植物半纤维素水解液及提取木糖和提取阿拉伯糖的方法 |
CN101992202A (zh) * | 2009-08-17 | 2011-03-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 生物质过程残渣的处理方法 |
CN102093435A (zh) * | 2009-12-09 | 2011-06-15 | 陈培豪 | 一种从含阿拉伯糖的混合糖中提取阿拉伯糖的方法 |
CN102261007A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 漳州伯能生物能源有限公司 | 一种农林纤维素生物质全组份的分级分离方法及利用分离后组份制备燃料酒精和低聚木糖 |
CN102286571A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-21 | 北京化工大学 | 一种清洁高效的制备木糖与l-阿拉伯糖的生产工艺 |
CN103320477A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-25 | 南京林业大学 | 一种油茶壳综合利用方法 |
JP2013188156A (ja) * | 2012-03-13 | 2013-09-26 | Akita Prefecture | 新規酵母およびそれを用いたエタノールの製造方法 |
CN104046705A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-09-17 | 山东万盛环保科技发展有限公司 | 一种甘蔗渣生产木糖、木糖醇联产l-阿拉伯糖的方法 |
CN104630307A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-20 | 山东龙力生物科技股份有限公司 | 一种玉米全株组分分离分级利用的生物炼制集成工艺 |
CA2884907A1 (en) * | 2014-02-02 | 2015-05-21 | Edward Brian Hamrick | Methods and systems for producing sugars from carbohydrate-rich substrates |
CN105504341A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-04-20 | 营口圣泉高科材料有限公司 | 一种复合物及其制备方法以及一种高分子材料及其制备方法 |
US20170058127A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Georgia Southern University Research and Service Foundation | Production of nanocellulose and carbon black from lignocellulosic biomass |
CN106564874A (zh) * | 2016-10-18 | 2017-04-19 | 宁波工程学院 | 一种木质素基二维碳纳米材料及其制备方法和应用 |
CN109810232A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-05-28 | 吉林大学 | 一种生物质造纸及综合利用的方法 |
-
2020
- 2020-01-16 CN CN202010045683.8A patent/CN111172201A/zh active Pending
Patent Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995017517A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Controlled Environmental Systems Corporation | Commercial ethanol production process |
CN101240297A (zh) * | 2007-02-07 | 2008-08-13 | 徐佳珊 | 农作物纤维废弃物生产乙醇 |
US20100065128A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-18 | Greenfield Ethanol Inc. | Cellulose pretreatment process |
CN101525355A (zh) * | 2009-03-13 | 2009-09-09 | 清华大学 | 一种水解木质纤维素制备木糖和阿拉伯糖的方法 |
CN101880329A (zh) * | 2009-05-04 | 2010-11-10 | 陈培豪 | 制备植物半纤维素水解液及提取木糖和提取阿拉伯糖的方法 |
CN101992202A (zh) * | 2009-08-17 | 2011-03-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 生物质过程残渣的处理方法 |
CN102093435A (zh) * | 2009-12-09 | 2011-06-15 | 陈培豪 | 一种从含阿拉伯糖的混合糖中提取阿拉伯糖的方法 |
CN102261007A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 漳州伯能生物能源有限公司 | 一种农林纤维素生物质全组份的分级分离方法及利用分离后组份制备燃料酒精和低聚木糖 |
CN102286571A (zh) * | 2011-06-16 | 2011-12-21 | 北京化工大学 | 一种清洁高效的制备木糖与l-阿拉伯糖的生产工艺 |
JP2013188156A (ja) * | 2012-03-13 | 2013-09-26 | Akita Prefecture | 新規酵母およびそれを用いたエタノールの製造方法 |
CN103320477A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-25 | 南京林业大学 | 一种油茶壳综合利用方法 |
CA2884907A1 (en) * | 2014-02-02 | 2015-05-21 | Edward Brian Hamrick | Methods and systems for producing sugars from carbohydrate-rich substrates |
CN104046705A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-09-17 | 山东万盛环保科技发展有限公司 | 一种甘蔗渣生产木糖、木糖醇联产l-阿拉伯糖的方法 |
CN104630307A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-20 | 山东龙力生物科技股份有限公司 | 一种玉米全株组分分离分级利用的生物炼制集成工艺 |
US20170058127A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Georgia Southern University Research and Service Foundation | Production of nanocellulose and carbon black from lignocellulosic biomass |
CN105504341A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-04-20 | 营口圣泉高科材料有限公司 | 一种复合物及其制备方法以及一种高分子材料及其制备方法 |
CN106564874A (zh) * | 2016-10-18 | 2017-04-19 | 宁波工程学院 | 一种木质素基二维碳纳米材料及其制备方法和应用 |
CN109810232A (zh) * | 2019-01-03 | 2019-05-28 | 吉林大学 | 一种生物质造纸及综合利用的方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
MICHAEL IOELOVICH: "Study of Cellulose Interaction with Concentrated Solutions of Sulfuric Acid", 《INTERNATIONAL SCHOLARLY RESEARCH NOTICES 》, 28 November 2012 (2012-11-28), pages 428974 * |
MOHAMMAD J. TAHERZADEH 等: "ACID-BASED HYDROLYSIS PROCESSES FOR ETHANOL FROM LIGNOCELLULOSIC MATERIALS: A REVIEW", 《BIORESOURCES》, vol. 2, no. 3, 31 December 2007 (2007-12-31), pages 472 - 499, XP055140137 * |
宁平 等: "《生物质活性炭催化剂的制备及脱硫应用》", 30 November 2019, 冶金工业出版社, pages: 23 - 24 * |
张素平 等: "纤维素制取乙醇技术", 《化学进展》, vol. 19, no. 7, 31 August 2007 (2007-08-31), pages 1 - 3 * |
陈洪章 等: "《生物质生化转化技术》", 31 October 2012, 冶金工业出版社, pages: 145 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113443978A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-09-28 | 清华大学 | 木质纤维素碱热全量水解的方法及其应用 |
CN113443978B (zh) * | 2021-06-24 | 2023-01-31 | 清华大学 | 木质纤维素碱热全量水解的方法及其应用 |
CN116333516A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-27 | 吉林大学 | 一种木质素基纳米炭黑的制备方法 |
CN116333516B (zh) * | 2023-02-27 | 2024-03-08 | 吉林大学 | 一种木质素基纳米炭黑的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5597714A (en) | Strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials | |
US5782982A (en) | Method of removing silica or silicates from solids resulting from the strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials | |
JP5551091B2 (ja) | スーパーセルロース溶媒および高揮発性溶媒を使用するリグノセルロース前処理のための方法および装置 | |
EP0832276B1 (en) | Method of strong acid hydrolysis | |
CN110791532B (zh) | 一种纤维素制备乙醇及生物质综合利用的方法 | |
HUT72177A (en) | Method of producing sugars using stong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials | |
CN100497647C (zh) | 使用纤维素酶吸附酶解秸秆纤维素的方法 | |
CN101186943A (zh) | 利用作物秸秆生产乙醇的方法 | |
CN102180994A (zh) | 一种蔗渣生物质组分高效分离的组合预处理方法 | |
CN111172201A (zh) | 一种碱预处理制备纤维素乙醇的方法 | |
WO2023123805A1 (zh) | 一种利用玉米秸秆制备精制木糖及可发酵糖的系统和方法 | |
CN111269947A (zh) | 一种酸水解液脱毒及制备纤维素乙醇的方法 | |
CN111808298A (zh) | 一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法 | |
CN108117652B (zh) | 一种酶解木质素的提取方法 | |
CN101880329A (zh) | 制备植物半纤维素水解液及提取木糖和提取阿拉伯糖的方法 | |
CN111115640B (zh) | 一种天然纳米二氧化硅制备及稻壳综合利用的方法 | |
CN110257453B (zh) | 一种提高纤维原料生物酶解转化率制备可发酵糖的预处理方法 | |
CN112521428A (zh) | 一种纤维原料综合利用的方法 | |
CN112322677A (zh) | 一种玉米秸秆全组分利用的高效预处理工艺 | |
Wang et al. | Recycled Biorefinery System Integrating Phosphoric Acid/Acetone Pretreatment of Sugarcane Bagasse with Subsequent Platform Chemicals Generation | |
CN114250257B (zh) | 低聚糖的制备及非粮生物质资源高值化清洁利用方法 | |
CN114231569B (zh) | 一种碱蒸馏制备乙醇并联产纤维素纳米纤维的方法 | |
CN115852723B (zh) | 一种利用玉米秸秆提取高纯度木糖液和纤维素的方法 | |
CN114774494B (zh) | 催化水热耦合短时球磨联产低聚木糖、高芳基醚键木质素和葡萄糖的方法 | |
CN117487191A (zh) | 一种生物质发酵中固体残渣的处理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200519 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |