CN111171605B - 一种钛白粉的改性方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钛白粉的改性方法,包括如下步骤:S1、向钛白粉浆料中分别加入第一磷酸盐溶液和铁盐溶液,调节料浆的pH值至1‑3;S2、加入TiOCl2溶液与第二磷酸盐,调节料浆的pH值至8.0‑9.0;S3、加入铝盐溶液和无机酸溶液,保持料浆的pH值为8.0‑9.0;S4、调节pH值至中性后经压滤、干燥、汽粉后即得改性钛白粉。本发明所述方法简单,且制备得到的钛白粉在造纸中的应用性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种钛白粉的改性方法,属于钛白粉制备领域。
背景技术
钛白粉又名二氧化钛,由于其具有优良的光学性能而被认为是现今世上最好的白色颜料。钛白粉具有粒度小、粒径分布窄、分散性好、比表面积大、白度好、折射率高、耐光耐候好、化学稳定性高等优点,因此被广泛应用在涂料、塑料、造纸、油墨、化纤等领域。
据统计,钛白粉在造纸行业中的消耗占钛白粉产量的第三位。全球钛白粉产量的10%-15%用于造纸行业,其中装饰原纸用钛白粉占总量的11%-12%。氯化法制备得到的钛白粉在装饰板原纸市场中占有很大的比例,仅德国Munksjo、Schoeller、Koehler三家每年所需氯化法造纸级钛白粉达11万吨。
装饰纸用钛白粉的遮盖力、耐候性(抗粉化能力)、色牢度、水分散性等性质是影响装饰纸使用性能的关键,因此,有必要提高氯化法制备得到的钛白粉的白度、遮盖性和耐光性。
公开号CN105038328A公开了一种新的二氧化铈包覆金红石型钛白粉的工艺方法,获得了包覆较好的金红石型钛白粉。美国专利US4461810公开了一种层压纸钛白粉的制造方法,它在钛白粉料浆中添加了含铈化合物。这两个发明均涉及二氧化铈。含铈化合物的添加,一般能提高钛白粉的耐光性,但同时也会影响到产品的色相,从而影响氯化法制备得到的钛白粉的白度。
发明内容
本发明的目的是提供一种钛白粉的改性方法,使钛白粉具有高耐光性、高白度和高遮盖力。
本发明的技术方案包括如下步骤:
S1、向钛白粉浆料中分别加入第一磷酸盐溶液和铁盐溶液,调节料浆的pH值至1-3;
S2、加入TiOCl2溶液与第二磷酸盐,调节料浆的pH值至8.0-9.0;
S3、加入铝盐溶液和无机酸溶液,保持料浆的pH值为8.0-9.0;
S4、调节pH值至中性后经压滤、干燥、汽粉后即得改性钛白粉。
所述钛白粉浆料的浓度为250-800g/L。
所述钛白粉浆料的温度为60-100℃。
所述第一磷酸盐溶液为Na2HPO4溶液或Na3PO4溶液。
所述第二磷酸盐溶液为(NaPO3)6溶液或Na4P2O7溶液。
S1中所述磷酸盐溶液的加入量以P2O5计,占钛白粉重量的1.0-3%。
S2中所述磷酸盐溶液的加入量以P2O5计,占钛白粉重量的0.5-1%。
所述铁盐溶液为Fe(NO3)3溶液。
所述铁盐溶液的加入量以氧化铁计,占TiO2重量的0.5%-2%。
所述铝盐溶液为NaAlO2溶液或Al2(SO4)3溶液。
所述铝盐溶液的浓度以Al2O3计,为80-800g/L。
所述铝盐溶液的加入量以Al2O3计,占钛白粉重量的1%-4%。
所述无机酸为硫酸。
所述干燥为闪蒸干燥。
所述钛白粉的平均粒径为0.30-0.40μm。
所述TiOCl2溶液的加入量,以TiO2计,占TiO2总量的0.15-0.60%。
相对于现有技术,本发明的有益效果如下:
本发明通过先在二氧化钛表面包覆一层磷酸铁膜层,来提高钛白粉的耐光性、色相和遮盖力,然后再包覆一层磷酸钛膜层,以进一步提高钛白粉的耐光性和遮盖力。同时,磷酸钛膜层还能提高磷酸铁膜层在二氧化钛颗粒表面的附着力。最后在钛白粉表面再包覆氧化铝膜层,以进一步提高钛白粉的分散性。
具体实施方案
本发明包括如下步骤:
步骤1.对钛白粉基料进行砂磨,然后将砂磨粒径合格的料浆导入包膜罐中,控制料浆浓度为250-800g/L(以TiO2计),同时升温至80℃。
步骤2.加入一定量的磷酸盐溶液,30min加完,均化10min。
步骤3.加入一定量的Fe盐溶液,45min加完,均化10min。
步骤4.用稀碱调节料浆的pH至2左右,调节45min,均化30min。
步骤5.30min内加入计量好的TiOCl2溶液,同时加入一定量的磷酸盐,均化30min。
步骤6.用稀碱调节料浆的pH=8.0-9.0,调节30min,均化30min。
步骤7.同时加入一定量的铝盐溶液和稀酸或稀碱溶液,保持pH=8.0-9.0,加入时间120min,均化30min。
步骤8.用稀酸调节pH至7.0左右,调节30min,均化120min。
步骤9.三洗、闪蒸、汽粉后得到成品。
步骤1所述的晶粒合格的浆料中,钛白粉的粒径范围为0.30-0.40μm(测试仪器为Malvem 3000)。
步骤2所述的磷酸盐溶液为Na2HPO4溶液或Na3PO4溶液中的一种或两种,以P2O5计,占TiO2总量的1.0-3%。
步骤3所述Fe盐溶液的浓度为80-200g/L,以氧化铁计,占TiO2总量的0.5%-2%。
步骤5所加的TiOCl2溶液,以TiO2计,占TiO2总量的0.15-0.60%。所加的磷酸盐溶液为(NaPO3)6溶液或Na4P2O7溶液中的一种或两种,以P2O5计,占TiO2总量的0.5-1%。
步骤7所述铝盐溶液为NaAlO2溶液或Al2(SO4)3溶液,NaAlO2(以Al2O3计)溶液浓度为800-200g/L,Al2(SO4)3(以Al2O3计)溶液浓度为80-200g/L,占TiO2总量的1%-4%。
实施例1
将钛白粉基料进行砂磨至粒径为0.3μm后,制成料浆,导入包膜罐中,控制料浆浓度为300g/L(以TiO2计),pH值至1,同时升温至80℃。
于30min内加入以P2O5计,占钛白粉重量1.0%的Na2HPO4溶液,均化10min。
于45min内加入以氧化铁计,占钛白粉重量0.5%的Fe(NO3)3溶液,均化10min。
用稀NaOH溶液调节料浆的pH=2,调节45min,均化30min。
于30min内加入0.2%TiOCl2溶液(以TiO2计),同时加入以P2O5计,占钛白粉重量0.5%的(NaPO3)6溶液,均化30min。
用稀NaOH溶液调节料浆的pH=8.2,调节30min,均化20min。
于120min内加入以Al2O3计,占钛白粉重量1%的NaAlO2溶液和稀H2SO4溶液,保持并流pH=8.2,均化30min。
最后用稀H2SO4调节pH=7.0,调节30min,均化120min;水洗、闪蒸、汽粉得到所述改性钛白粉。
实施例2
将钛白粉基料进行砂磨至粒径为0.4μm后,制成料浆,导入包膜罐中,控制料浆浓度为300g/L(以TiO2计),pH值至3,同时升温至80℃.
于30min内加入以P2O5计,占钛白粉重量2.0%的Na2HPO4溶液,均化10min。
于45min内加入以氧化铁计,占钛白粉重量1.0%的Fe(NO3)3溶液,均化10min。
用稀NaOH溶液调节料浆的pH=2,调节45min,均化30min。
于30min内加入0.3%TiOCl2溶液(以TiO2计),同时加入以P2O5计,占钛白粉重量0.75%的(NaPO3)6溶液,均化30min。
用稀NaOH溶液调节料浆的pH=8.2,调节20min,均化20min。
于120min内加入以Al2O3计,占钛白粉重量2%的NaAlO2溶液和稀H2SO4溶液,保持并流pH=8.2,均化30min。
用稀H2SO4调节pH=7.0,调节30min,均化120min;水洗、闪蒸、汽粉得到所述改性钛白粉。
实施例3
将钛白粉基料进行砂磨至粒径为0.35μm后,制成料浆,导入包膜罐中,控制料浆浓度为300g/L(以TiO2计),pH值至3,同时升温至80℃。
于30min内加入以P2O5计,占钛白粉重量3.0%的Na2HPO4溶液,均化10min
于45min内加入以氧化铁计,占钛白粉重量1.5%的Fe(NO3)3溶液,均化10min。
用稀NaOH溶液调节料浆的pH=2,调节45min,均化30min。
于30min内加入0.40%TiOCl2溶液(以TiO2计),同时加入以P2O5计,占钛白粉重量1%的(NaPO3)6溶液,均化30min。
用稀NaOH溶液调节料浆的pH=8.2,调节20min,均化20min。
于120min内加入以Al2O3计,占钛白粉重量3%的NaAlO2溶液和稀H2SO4溶液,保持并流pH=8.2,均化30min。
用稀H2SO4调节pH=7.0,调节30min,均化120min;水洗、闪蒸、汽粉得到所述改性钛白粉。
对比例
采用铈、磷、铝复合包膜。
将钛白粉基料进行砂磨至粒径为0.35μm后,导入包膜罐中,控制料浆浓度为300g/L(以TiO2计),同时升温至60℃;30min内加入0.5%Ce(SO4)2(以CeO2计),同时加入以P2O5计,占钛白粉重量1.2%的Na2HPO4溶液(0.4%)和Na3PO4溶液(0.8%),均化60min;用稀NaOH溶液调节料浆的pH=8.2,调节30min,均化30min;90min内加入以Al2O3计,占钛白粉重量3%的NaAlO2溶液和稀H2SO4溶液,保持并流pH=8.2,均化30min;用稀H2SO4调节pH=6.0,调节30min,均化120min;水洗、闪蒸、汽粉得到产品。
实施例与对比例的结果比较
样品 | 遮盖力 | 耐光性ΔE | L | a | b | Wg |
对比例 | 85.28 | 0.33 | 98.66 | 0.16 | 1.40 | 93.42 |
实施例1 | 86.45 | 0.24 | 99.32 | 0.08 | 0.91 | 95.35 |
实施例2 | 86.80 | 0.23 | 99.50 | 0.09 | 0.92 | 95.58 |
实施例3 | 86.95 | 0.22 | 99.44 | 0.06 | 0.93 | 95.42 |
从上述数据可以看出,本发明所制备的钛白粉在造纸中的应用性能均较好。
上表采用了国际照明协会制定的CIELAB法来表征样品的颜色。其中L代表着明度,其数值代表产品从明亮(此时L=100)到黑暗(此时L=0)之间变化。A值表示颜色从绿色(-a)到红色(+a)之间变化,而b值表示颜色从黄色(+b)到蓝色(-b)之间变化。
Wg是甘茨白度,用来表示钛白粉白度的高低,Wg越高,白度越高。
由上表可以看出,实施例制备得到的钛白粉的Wg及L值均比对比例高,即实施例制备得到的钛白粉的白度较对比例制备得到的钛白粉的高。由ΔE及遮盖力数据可以看出,实施例制备得到的钛白粉的耐光性及遮盖力均比对比例制备得到的钛白粉高。因此可见,采用本发明所述方法制备得到的钛白粉在造纸中的应用性能均较好。
Claims (9)
1.一种钛白粉的改性方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、向钛白粉浆料中分别加入第一磷酸盐溶液和铁盐溶液,调节料浆的pH值至1-3;
S2、加入TiOCl2溶液与第二磷酸盐溶液,调节料浆的pH值至8.0-9.0;
S3、加入铝盐溶液和无机酸溶液,保持料浆的pH值为8.0-9.0;
S4、调节pH值至中性后经压滤、干燥、汽粉后即得改性钛白粉;
所述第二磷酸盐溶液为(NaPO3)6溶液或Na4P2O7溶液;
S2中所述第二磷酸盐溶液的加入量以P2O5计,占钛白粉重量的0.5-1%;
所述铁盐溶液为Fe(NO3)3溶液;
所述铁盐溶液的加入量以氧化铁计,占TiO2重量的0.5%-2%。
2.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述钛白粉浆料的浓度为250-800g/L。
3.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述钛白粉浆料的温度为60-100℃。
4.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述第一磷酸盐溶液为Na2HPO4溶液或Na3PO4溶液;
S1中所述第一磷酸盐溶液的加入量以P2O5计,占钛白粉重量的1.0-3%。
5.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述铝盐溶液为NaAlO2溶液或Al2(SO4)3溶液;
所述铝盐的浓度以Al2O3计,为80-800g/L;
所述铝盐溶液的加入量以Al2O3计,占钛白粉重量的1%-4%。
6.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述无机酸为硫酸。
7.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述干燥为闪蒸干燥。
8.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述钛白粉的平均粒径为0.30-0.40μm。
9.如权利要求1所述的钛白粉的改性方法,其特征在于:
所述TiOCl2溶液的加入量,以TiO2计,占TiO2总量的0.15-0.60%。
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