CN111170917B - 一种含氮杂环化合物的制备方法 - Google Patents

一种含氮杂环化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请公开了一种含氮杂环化合物的制备方法，包括：在非活性气体保护下，将含有炔基化合物、碘化物和叠氮化合物的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，‑20℃～50℃下反应，反应结束去除溶剂得到物质，将物质于甲苯中溶解，110～130℃下反应，分离，得到所述含氮杂环化合物。该合成方法简便且原料来源广泛、廉价易得，较之前的合成方法经济且底物范围更广。

Description

一种含氮杂环化合物的制备方法
技术领域
本申请涉及一种含氮杂环化合物的制备方法，属于化学领域。
背景技术
氮杂环丙烯是最小的含氮杂环化合物，是很多复杂分子的重要前体，也是药物和农药中常见的结构。特别是含氟氮杂环丙烯可能由于其特殊的氟效应而具有重大的研究和应用意义。但目前为止合成的含氟氮杂环丙烯中含氟基团仅仅限于三氟甲基，且要使用昂贵的托格尼三氟甲基化试剂和有生物毒性的铜金属催化剂。而对于其他的含氟氮杂环丙烯目前还没有报道。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供了一种含氮杂环化合物的制备方法，该方法原料来源广泛廉价，催化剂廉价无生物毒性，大大扩宽了含氟氮杂环丙烯的范围及简化了合成路线。
本申请中展示了一种通用的合成方法可以合成包括三氟甲基在内的各种含氟氮杂环丙烯，且原料来源广泛廉价，催化剂廉价无生物毒性，大大扩宽了含氟氮杂环丙烯的范围及简化了合成路线。
所述的含氮杂环化合物的制备方法，其特征在于，包括：
在非活性气体保护下，将含有炔基化合物II、碘化物III和叠氮化合物IV的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，-20℃～50℃下反应I，反应结束去除溶剂得到物质V，将物质V于甲苯中溶解，110～130℃下反应II，分离，得到所述含氮杂环化合物I；
所述炔基化合物II具有式I-1所示的化学式：
Figure BDA0001861937490000011
所述碘化物III具有式I-2所示的化学式：
R3-I 式I-2
所述叠氮化合物IV为TMSN3：
所述含氮杂环化合物I具有式I所示的化学式：
Figure BDA0001861937490000021
其中，所述R1选自烃基、取代烃基I、杂芳基、取代杂芳基I中的一种；
R2选自非烃取代基I、烃基、取代烃基II中的一种；
R3选自卤素、烃基、卤素取代烃基、非烃取代基II中的一种。
可选地，R2为氢。
可选地，所述取代烃基I、取代杂芳基I中的取代基是非烃取代基；
所述非烃取代基选自氧、卤素、腈基、硅烷基、杂环基、硝基、具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(3)所示结构式的基团中的一种：
Figure BDA0001861937490000022
M11选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure BDA0001861937490000023
M21选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
M31-O-* 式(3)
M31选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
可选地，式(1)中M11选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(2)中M21选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(3)中M31选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基。
可选地，所述非烃取代基I选自H、卤素或羟基；
所述取代烃基II中的取代基是非烃取代基，选自具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(4)所示结构式的基团中的一种：
Figure BDA0001861937490000031
M41选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基。
可选地，所述非烃取代基II的取代基选自具有式(5)所示结构式的基团、具有式(6)所示结构式的基团、具有式(7)所示结构式的基团、具有式(8)所示结构式的基团中的一种：
Figure BDA0001861937490000032
M51、M52独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
M61-O-M62-* 式(6)
M61、M62独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure BDA0001861937490000033
M71、M72独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure BDA0001861937490000034
M81、M82独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基。
可选地，式(1)中M11选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(2)中M21选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(3)中M31选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(4)中M41选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(5)中M51、M52选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(6)中M61、M62选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(7)中M71、M72选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(8)中M81、M82选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基。
可选地，所述R1选自C6～C10的芳基、C6～C10的取代芳基中的一种；
所述C6～C10的取代芳基中的取代基选自C1～C4的烷基、卤素、C1～C4的烷氧基、C1～C4的卤素取代烷基、硝基、具有式(2)所示结构式的基团中的一种；其中，M21选自C1～C4的烷基；
R2为氢；
R3选自C1～C10的烷基、C1～C10的卤代烷基、具有式(2)所示结构式的基团中的一种；其中，M81、M82独立地选自氢、C1～C4的烷基、C1～C4的卤代烷基中的一种。
可选地，所述R1选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、伯丁基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、氟代甲基、硝基、萘基中的一种。
可选地，R3选自C1～C10的氟代烷基中的一种。
可选地，所述非活性气体选自氮气、惰性气体中的至少一种。
可选地，所述方法中涉及的反应在氮气氛围下进行。
可选地，所述炔基化合物II为炔烃。
可选地，所述炔基化合物II，所述碘化物III和所述叠氮化合物IV的摩尔比为1：1～2：1～3。
可选地，所述炔基化合物II，所述碘化物III和所述叠氮化合物IV的摩尔比为0.5：0.75：1。
可选地，所述炔基化合物II，所述碘化物III，所述叠氮化合物IV，所述自由基引发剂和所述催化剂的摩尔比为1：1～2：1～3：1～3：0.03～0.07。
可选地，所述炔基化合物II，所述碘化物III，所述叠氮化合物IV，所述自由基引发剂和所述催化剂的摩尔比为0.5：0.75：1：1：0.025。
可选地，所述催化剂选自铁金属催化剂、三氟甲磺酸根阴离子金属催化剂中的至少一种。
可选地，所述铁金属催化剂包括三氟甲磺酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁、对甲基苯磺酸铁；
所述三氟甲磺酸根阴离子金属催化剂包括三氟甲磺酸亚铁、三氟甲磺酸钯、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铈中的至少一种。
可选地，所述催化剂选自三氟甲磺酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁、对甲基苯磺酸铁、三氟甲磺酸钯、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铈中的至少一种。
优选地，所述催化剂为三氟甲磺酸铁。
可选地，所述自由基引发剂选自有机过氧化物中的至少一种。
可选地，所述自由基引发剂选自酰类过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物、二碳酸酯过氧化物中的至少一种。
可选地，所述自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
可选地，所述溶液中的溶剂选自二氯甲烷、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、甲基叔丁基醚中的至少一种。
优选地，所述溶剂为乙二醇二甲醚。
可选地，所述溶液中溶剂与所述炔基化合物II的比例为1mL～10mL：1mmol。
可选地，所述反应I的反应时间为2～30min。
可选地，所述反应I的反应温度为0～30℃，反应时间为5～25min。
可选地，所述反应II的反应时间为5～15min。
可选地，所述反应II的反应温度为120℃，反应时间为10min。
可选地，所述去除溶剂的方法包括旋转蒸发减压除去溶剂。
可选地，所述方法至少包括：在氮气保护下，将炔基化合物、碘化物、TMSN3、氧化物TBPB、溶剂和催化剂Fe(OTf)3置于干燥的反应管中，室温下反应5～20分钟；反应完毕后，旋转蒸发仪减压除去溶剂后的物质经甲苯溶解，在120℃下继续反应10分钟，柱层析分离，得到化合物I。
可选地，所述炔基化合物、碘化物、TMSN3、氧化物TBPB、溶剂和催化剂Fe(OTf)3的比例为0.5mmol：0.75mmol：1.0mmol：1.0mmol：2mL：0.025mmol。
可选地，所述化合物选自以下化合物1-1至1-26中的至少一种：
Figure BDA0001861937490000071
作为其中一种具体的实施方式，所述方法的化学反应方程式如下所示：
Figure BDA0001861937490000072
其中，所述室温是指20～25℃。
作为一种具体的实施方式，所述方法包括：在氮气保护下，将炔烃(0.5mmol)，碘化物(0.75mmol)，TMSN3(1.0mmol)，氧化物TBPB(1.0mmol)，溶剂(2mL)和催化剂Fe(OTf)3(12.7mg,0.025mmol)置于干燥的反应管中，室温下反应5-20分钟。反应完毕后，旋转蒸发仪减压除去溶剂后的物质经甲苯溶解，在120℃下继续反应10分钟，柱层析分离，得到产物I。
本申请中所述方法中的原料比例，可根据实际需求在所述范围内选择/调整，均可实现本申请中的技术方案。
本申请中，C1～C4、C1～C10、C6～C10等均指基团中所包含的碳原子数。
本申请中，“烃基”是由烃类化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团；所述烃类化合物包括烷烃化合物、烯烃化合物、炔烃化合物和芳烃化合物。如甲苯失去苯环上甲基对位的氢原子所形成的对甲苯基，或者甲苯失去甲基上任意一个氢原子形成的苄基等。
本申请中，“烷基”是由烷烃化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。
本申请中，所述“杂芳基”是芳香环中含有O、N、S杂原子的芳香族化合物(简称杂芳化合物)分子上失去芳香环上任意一个氢原子所形成的基团；如哌嗪环上失去任意一个氢原子所形成哌嗪基。
本申请中，所述“卤素”指氟、氯、溴、碘中的至少一种。
本申请中，所述“非烃取代基”指含有除H和C以外其他元素(如卤素、S、O、P、N等)的化合物失去任意一个氢原子所形成的基团。
本申请中，对所述“取代烃基”和“取代杂芳基”的碳原子限定，是指烃基、烷基、杂芳基本身所含的碳原子数，而非取代后的碳原子数。如C1～C10的取代烃基，指碳原子数为C1～C10的烃基上，至少一个氢原子被取代基取代。如金刚烷基上一个氢被—C≡N取代形成的含有碳原子数为11的基团。
本申请中，所述取代基为氧时，指基团中任意一个C原子上的两个H原子被O替代，形成C＝O键。
本申请中，未特别注明的烷基，代表直链烷基。如—C6F13和—n-C6F13均代表正全氟己烷。
本申请中，结构式表示的化合物，包含所有的异构体。即符合结构式表达的所有异构体均包含在本申请的保护范围内。
本申请中，“TMSN3”是指叠氮基三甲基硅烷。
本申请中，“TBPB”是指过氧化苯甲酸叔丁酯。
本申请能产生的有益效果包括：
本申请所提供的合成方法，具有反应快，收率高，底物范围广，原料来源广泛且廉价，操作简单，条件温和，环境友好。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。
本申请的实施例中分析方法如下：
核磁共振氢谱1H-NMR在布鲁克公司(Bruker)的400AVANCEⅢ型分光仪(Spectrometer)上测定，400MHz，CDCl3；碳谱13C-NMR，400MHz，CDCl3；氟谱19F-NMR，376MHz，CDCl3。
产物分离采用Teledyne Isco的RF+UV-VIS型全自动快速制备色谱系统。
电子轰击质谱MS(EI)采用AGILENT公司的6224TOF型质谱仪。
本申请的所述实施例中涉及的反应方程式如下所示：
Figure BDA0001861937490000091
实施例1产物1-1
在氮气保护下，将4-丙基苯乙炔(0.5mmol)，全氟碘代丁烷(0.75mmol)，TMSN3(1.0mmol)、氧化物TBPB(1.0mmol)、溶剂(2mL)和催化剂Fe(OTf)3(12.7mg,0.025mmol)置于干燥的反应管中，20℃下反应20分钟。反应完毕后，旋转蒸发仪减压除去溶剂后的物质经甲苯溶解，在120℃下继续反应10分钟，柱层析分离，得到产物1-1。
实施例2产物1-2～1-32
本实施例中产物的制备方法与实施例1相同，不同之处参见表1。
表1
Figure BDA0001861937490000101
Figure BDA0001861937490000111
Figure BDA0001861937490000121
产物1-27：
制备方法同产物1-1的制备方法，不同之处在于：
经甲苯溶解后，反应的温度为110℃，反应时间为15min。
产物1-28：
制备方法同产物1-1的制备方法，不同之处在于：
经甲苯溶解后，反应的温度为130℃，反应时间为5min。
产物1-29：
制备方法同产物1-1的制备方法，不同之处在于：
经甲醇溶解之前，反应管中的反应的温度为-20℃，反应时间为30min。
产物1-30：
制备方法同产物1-1的制备方法，不同之处在于：
经甲醇溶解之前，反应管中的反应的温度为50℃，反应时间为2min。
产物1-31：
制备方法同产物1-1的制备方法，不同之处在于：
经甲醇溶解之前，反应管中的反应的温度为0℃，反应时间为25min。
产物1-32：
制备方法同产物1-1的制备方法，不同之处在于：
经甲醇溶解之前，反应管中的反应的温度为30℃，反应时间为5min。
产物1-27至产物1-32的结构与产物1-1相同，仅仅是收率略有差别。
实施例3结构表征
本实施例中对产物1-1和1-32进行结构和产率分析，具体结构如表2所示。
表2
Figure BDA0001861937490000131
Figure BDA0001861937490000141
Figure BDA0001861937490000151
Figure BDA0001861937490000161
Figure BDA0001861937490000171
Figure BDA0001861937490000181
产物1-27至产物1-32与上述产物作相同的测试，结果与表1中产物1-1相似：均得到了目标产物。
所述产物1-1至1-26的形状为：清澈的油状物。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (22)

1.一种含氮杂环化合物的制备方法，其特征在于，包括：
在非活性气体保护下，将含有炔基化合物II、碘化物III和叠氮化合物IV的溶液在催化剂和自由基引发剂的存在下，-20℃～50℃下进行反应I，反应结束去除溶剂得到物质V，将物质V于甲苯中溶解，110～130℃下进行反应II，分离，得到所述含氮杂环化合物I；
所述炔基化合物II具有式I-1所示的化学式：
Figure FDA0003131532110000011
所述碘化物III具有式I-2所示的化学式：
R3-I 式I-2
所述叠氮化合物IV为TMSN3：
所述含氮杂环化合物I具有式I所示的化学式：
Figure FDA0003131532110000012
所述物质V具有式M所示的化学式：
Figure FDA0003131532110000013
其中，所述R1选自烃基、取代烃基I、杂芳基、取代杂芳基I中的一种；
R2选自非烃取代基I、烃基、氢、取代烃基II中的一种；
R3选自烃基、卤素取代烃基、非烃取代基II中的一种；
所述非烃取代基II的取代基选自具有式(5)所示结构式的基团、具有式(6)所示结构式的基团、具有式(7)所示结构式的基团、具有式(8)所示结构式的基团中的一种：
Figure FDA0003131532110000021
M51、M52独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
M61-O-M62-* 式(6)
M61、M62独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure FDA0003131532110000022
M71、M72独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure FDA0003131532110000023
M81、M82独立地选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
所述自由基引发剂选自有机过氧化物中的至少一种；
所述催化剂选自含铁金属催化剂、三氟甲磺酸根阴离子金属催化剂中的至少一种；
所述含铁金属催化剂选自三氟甲磺酸亚铁、氯化亚铁、醋酸亚铁、对甲基苯磺酸铁；
所述三氟甲磺酸根阴离子金属催化剂选自三氟甲磺酸亚铁、三氟甲磺酸钯、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铈中的至少一种；
所述非烃取代基I选自H、卤素或羟基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代烃基I、取代杂芳基I中的取代基是非烃取代基；
所述非烃取代基选自氧、卤素、腈基、硅烷基、杂环基、硝基、具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(3)所示结构式的基团中的一种：
Figure FDA0003131532110000031
M11选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure FDA0003131532110000032
M21选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
M31-O-*式(3)
M31选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代烃基II中的取代基是非烃取代基，选自具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(4)所示结构式的基团中的一种：
Figure FDA0003131532110000033
M41选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure FDA0003131532110000034
M11选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基；
Figure FDA0003131532110000035
M21选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，式(1)中M11选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(2)中M21选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(3)中M31选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(4)中M41选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(5)中M51、M52选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(6)中M61、M62选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(7)中M71、M72选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基；
式(8)中M81、M82选自氢、C1～C10的烷基、C1～C10的氟和/或氯取代烷基。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1选自C6～C10的芳基、C6～C10的取代芳基中的一种；
所述C6～C10的取代芳基中的取代基选自C1～C4的烷基、卤素、C1～C4的烷氧基、C1～C4的卤素取代烷基、硝基、具有式(2)所示结构式的基团中的一种；其中，M21选自C1～C4的烷基；
R2为氢；
R3选自C1～C10的烷基、C1～C10的卤代烷基、具有式(8)所示结构式的基团中的一种；其中，M81、M82独立地选自氢、C1～C4的烷基、C1～C4的卤代烷基中的一种；
Figure FDA0003131532110000041
M21选自氢、C1～C10的烃基、C1～C10的卤代烃基。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述非活性气体选自氮气、惰性气体中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述炔基化合物II，所述碘化物III和所述叠氮化合物IV的摩尔比为1：1～2：1～3。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述炔基化合物II，所述碘化物III和所述叠氮化合物IV的摩尔比为0.5：0.75：1。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述炔基化合物II，所述碘化物III，所述叠氮化合物IV，所述自由基引发剂和所述催化剂的摩尔比为1：1～2：1～3：1～3：0.03～0.07。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述炔基化合物II，所述碘化物III，所述叠氮化合物IV，所述自由基引发剂和所述催化剂的摩尔比为0.5：0.75：1：1：0.025。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述自由基引发剂选自酰类过氧化物、有机氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述酯类过氧化物选自二碳酸酯过氧化物中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶液中的溶剂选自二氯甲烷、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、甲苯、甲基叔丁基醚中的至少一种。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶液中溶剂与所述炔基化合物II的比例为1mL～10mL：1mmol。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应I的反应时间为2～30min。
17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应I的反应温度为0～30℃，反应时间为5～25min。
18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应II的反应时间为5～15min。
19.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应II的反应温度为120℃，反应时间为10min。
20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法至少包括：在氮气保护下，将炔基化合物、碘化物、TMSN3、TBPB、溶剂和催化剂Fe(OTf)3置于干燥的反应管中，室温下反应5～20分钟；反应完毕后，旋转蒸发仪减压除去溶剂后的物质经甲苯溶解，在120℃下继续反应10分钟，柱层析分离，得到化合物I。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于，所述炔基化合物、碘化物、TMSN3、TBPB、溶剂和催化剂Fe(OTf)3的比例为0.5mmol：0.75mmol：1.0mmol：1.0mmol：2mL：0.025mmol。
22.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氮杂化化合物I选自以下化合物1-1至1-26中的至少一种：
Figure FDA0003131532110000071
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Copper-Catalyzed Trifluoromethylazidation of Alkynes : Efficient Access to CF3-Substituted Azirines and Aziridines;FeiWang，et al.;《Angew.Chem.Int. Ed.》;20151231;第54卷;第9356-9360页 *

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