CN111167454B - 一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用 - Google Patents
一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111167454B CN111167454B CN202010036574.XA CN202010036574A CN111167454B CN 111167454 B CN111167454 B CN 111167454B CN 202010036574 A CN202010036574 A CN 202010036574A CN 111167454 B CN111167454 B CN 111167454B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hectorite
- cobalt
- composite material
- cobalt ferrite
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 91
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 91
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 86
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 35
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 claims description 31
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 31
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 claims description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 20
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 18
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 15
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N cobalt;hydrate Chemical compound O.[Co] SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 9
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 7
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 7
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 5
- MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPIVTPGCLLUIBI-UHFFFAOYSA-J [Co+2].C(C(=O)[O-])(=O)[O-].[Fe+2].C(C(=O)[O-])(=O)[O-] Chemical compound [Co+2].C(C(=O)[O-])(=O)[O-].[Fe+2].C(C(=O)[O-])(=O)[O-] XPIVTPGCLLUIBI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 3
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical group [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019092 Mg-O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019395 Mg—O Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229960001781 ferrous sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012799 strong cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用，涉及无机材料技术领域。本发明提供的复合材料具有多孔的短柱状形貌，比表面积为80～120m2/g；所述短柱状形貌的平均尺寸为3.8μm×1.6μm；所述复合材料中锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中。本发明将锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中，避免了锂皂石团聚；且铁酸钴纳米颗粒的结构和特征保持完好。本发明提供的复合材料具有较高的比表面积和良好的磁性特征，可作为磁性催化剂应用在催化氧化降解有机染料中，催化活性高，并易于回收。本发明提供了所述复合材料的制备方法，过程简单，条件温和，对设备要求较低，原料价格低廉、易于得到。
Description
技术领域
本发明涉及无机材料技术领域，特别涉及一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用。
背景技术
磁性尖晶石型铁酸钴(CoFe2O4)具有良好的物理、化学和催化性质，在气体传感器、水处理、电磁微波吸收、催化等领域拥有广阔应用前景。由于钴离子能够高效活化单过硫酸盐产生强氧化性的硫酸根自由基，因此CoFe2O4是一种可用于催化氧化反应的磁性催化剂。CoFe2O4中铁的引入有助于降低催化剂成本和减弱游离钴离子的潜在毒性，同时不同价态铁离子间的电子转移和钴离子间的空穴转移使CoFe2O4半导体氧化物的导电载流子具有可调性，丰富了CoFe2O4基气体传感器响应性和选择性的调控手段。此外CoFe2O4可根据需要与石墨烯、贵金属、聚合物等材料复合，进一步拓展其应用范围。
锂皂石(Laponite)是一类具有较强阳离子交换性、亲水性、流变性和吸附性等诸多特点的层状硅酸盐粘土。锂皂石一般由双层Si-O四面体包夹单层Mg-O八面体构筑，并进一步形成尺寸仅为25～30nm的圆片状纳米颗粒。锂皂石纳米颗粒表面电荷呈各向异性，且富含大量活性羟基基团，能与其它物质发生较强相互作用。因此，锂皂石纳米颗粒常被选为理想的载体用于负载金属及金属氧化物，尤其在负载纳米Pd时，锂皂石纳米颗粒还表现出较强的还原性。然而，锂皂石纳米颗粒作载体时易因本身尺寸较小发生团聚，导致其优势不能被充分发挥。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用。本发明提供的纳米复合材料是将锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中，形成锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，避免了锂皂石团聚，增加了材料的比表面积，提高了材料的催化活性，可作为磁性催化剂应用在催化氧化降解有机染料中。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，所述复合材料具有多孔的短柱状形貌，比表面积为80～120m2/g；所述短柱状形貌的平均尺寸为3.8μm×1.6μm；
所述复合材料中锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中。
优选地，所述复合材料的孔容为0.38～0.45cm3/g、孔径为10～20nm。
本发明提供了以上方案所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将锂皂石粉体、水和草酸钠混合分散，得到锂皂石分散液；
(2)将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合溶解，得到铁钴溶液；
(3)将所述铁钴溶液加入至锂皂石分散液中混合进行配位反应，得到固体沉淀；
(4)将所述固体沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧，得到所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料；
所述步骤(1)和步骤(2)没有时间顺序的限制。
优选地，所述步骤(1)中，锂皂石粉体与草酸钠的质量比为(0.01～1.2):4；所述锂皂石粉体与水的用量比为0.01～1.2g:100mL。
优选地，所述步骤(1)中混合分散的方法具体为：
将锂皂石粉体与水混合进行第一超声分散，得到第一分散液；
然后将所述第一分散液与草酸钠混合依次进行第二超声分散和搅拌分散，得到锂皂石分散液。
优选地，所述第一超声分散和第二超声分散的功率独立为150～250W、频率独立为20～60kHz；所述第一超声分散的时间为5～20min；所述第二超声分散的时间为10～30min；所述搅拌分散的转速为200～800r/min，所述搅拌分散的时间为30～120min。
优选地，所述步骤(2)中硫酸亚铁、硫酸钴和步骤(1)中草酸钠的摩尔比为2:1:(3～3.6)；所述铁钴溶液中硫酸亚铁的摩尔浓度为0.1～0.3mol/L。
优选地，所述步骤(2)中混合溶解的方法具体为：将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合进行第三超声分散，得到铁钴溶液；所述第三超声分散的功率为150～250W、频率为20～60kHz。
优选地，所述步骤(4)中干燥的温度为60～120℃，时间为12～24h；所述焙烧的温度为350～700℃，时间为1～5h；所述焙烧之后还包括：对焙烧产物依次进行洗涤和干燥。
本发明还提供了以上方案所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料或以上方案所述制备方法得到的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料作为磁性催化剂在催化氧化降解有机染料中的应用。
本发明提供了锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，所述复合材料具有多孔的短柱状形貌，比表面积为80～120m2/g；所述短柱状形貌的平均尺寸为3.8μm×1.6μm；所述复合材料中锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中。本发明将锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中，形成锂皂石/铁酸钴多孔复合材料，避免了锂皂石团聚，增加了材料的比表面积，提高了材料的催化活性；并且铁酸钴纳米颗粒的结构和特征保持完好。本发明提供的纳米复合材料具有较高的比表面积和良好的磁性特征，可作为磁性催化剂应用在催化氧化降解有机染料中，并且易于回收。实施例结果表明，本发明提供的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料的比表面积为99.9m2/g，饱和磁化强度为42.4emu/g；与单纯的铁酸钴材料相比，本发明提供的锂皂石/铁酸钴多孔复合材料对有机染料的催化降解活性明显提高。
本发明提供了所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料的制备方法，本发明通过配位沉淀法制备锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，过程简单，条件温和，对设备要求较低，原料价格低廉、易于得到。
附图说明
图1为实施例1和比较例所得样品以及锂皂石的X射线衍射(XRD)图谱，图1中(a)为比较例所得样品(铁酸钴多孔纳米结构)的X射线衍射图谱图，(b)为实施例1所的样品(锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料)的X射线衍射图谱图，(c)为锂皂石的X射线衍射图谱图；
图2为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品的扫描电子显微镜(SEM)照片，图2中(a)、(b)、(c)分别为放大2000倍、5000倍、30000倍的扫描电子显微镜照片；
图3为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品的EDS能谱图；
图4为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品和比较例所得铁酸钴样品的磁滞回线图；
图5为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔复合材料样品和比较例所得铁酸钴样品的催化性能曲线图。
具体实施方式
本发明提供了一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，所述复合材料具有多孔的短柱状形貌，比表面积为80～120m2/g；所述短柱状形貌的平均尺寸为3.8μm×1.6μm；所述复合材料中锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中。
在本发明中，所述复合材料的比表面积优选为90～100m2/g，更优选为99.9m2/g。在本发明中，所述复合材料的孔容优选为0.38～0.45cm3/g，更优选为0.4cm3/g；孔径优选为10～20nm，更优选为14～18nm。
本发明将锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中，形成锂皂石/铁酸钴多孔复合材料，避免了锂皂石团聚，增加了材料的比表面积，提高了材料的催化活性；并且铁酸钴纳米颗粒的结构和特征保持完好。本发明提供的复合材料具有较高的比表面积和良好的磁性特征，可作为磁性催化剂应用在催化氧化降解有机染料中。并且本发明提供的纳米复合材料利用磁性吸铁石即可方便地将其回收，具有易于回收的特点。
本发明提供了以上方案所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将锂皂石粉体、水和草酸钠混合分散，得到锂皂石分散液；
(2)将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合溶解，得到铁钴溶液；
(3)将所述铁钴溶液加入至锂皂石分散液中混合进行配位反应，得到固体沉淀；
(4)将所述固体沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧，得到所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料；
所述步骤(1)和步骤(2)没有时间顺序的限制。
如无特别说明，本发明所使用的原材料均为本领域技术人员熟知的常规市售商品。
本发明将锂皂石粉体与水和草酸钠混合分散，得到锂皂石分散液。本发明对所述锂皂石粉体的粒度没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知粒度的锂皂石粉体即可。在本发明中，所述锂皂石粉体与草酸钠的质量比优选为(0.01～1.2):4，更优选为(0.2～0.6):4；所述锂皂石粉体与水的用量比优选为0.01～1.2g:100mL，更优选为0.2～0.6g:100mL。
在本发明中，所述混合分散的方法具体优选为：
将锂皂石粉体与水混合进行第一超声分散，得到第一分散液；
然后将所述第一分散液与草酸钠混合依次进行第二超声分散和搅拌分散，得到锂皂石分散液。
在本发明中，所述第一超声分散和第二超声分散的功率优选独立为150～250W，更优选为200W；频率优选独立为20～60kHz，更优选为40kHz；所述第一超声分散的时间优选为5～20min，更优选为6～15min；所述第二超声分散的时间优选为10～30min，更优选为15～25min；所述搅拌分散的转速优选为200～800r/min，更优选为500～600r/min，所述搅拌分散的时间优选为30～120min，更优选为60～80min。本发明对所述第一超声分散、第二超声分散和搅拌分散的具体操作方法没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的操作方法即可。
本发明将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合溶解，得到铁钴溶液。在本发明中，所述硫酸亚铁、硫酸钴和草酸钠的摩尔比优选为2:1:(3～3.6)，更优选为2:1:(3.2～3.4)；所述铁钴溶液中硫酸亚铁的摩尔浓度优选为0.1～0.3mol/L，更优选为0.15～0.25mol/L。在本发明实施例中，所述硫酸亚铁优选以七水合硫酸亚铁的形式加入，所述硫酸钴优选以七水合硫酸钴的形式加入。
在本发明中，所述混合溶解的方法具体优选为：将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合进行第三超声分散，得到铁钴溶液。在本发明中，所述第三超声分散的功率优选为150～250W，更优选为200W；频率优选为20～60kHz，更优选为40kHz；本发明对所述第三超声分散的时间没有特别要求，能够将硫酸亚铁和硫酸钴充分溶解在水中即可。
得到锂皂石分散液和铁钴溶液后，本发明将所述铁钴溶液加入至锂皂石分散液中混合进行配位反应，得到固体沉淀。在本发明中，所述混合优选为搅拌混合，所述搅拌的时间优选为0.5～3h。本发明优选将所述配位反应所得混合料进行过滤，得到固体沉淀；所述过滤的方法优选为抽滤。本发明通过配位沉淀法将硫酸亚铁、硫酸钴和草酸钠制备草酸钴-铁草酸盐前驱体，并将锂皂石引入其中，即所述沉淀物为草酸钴-铁草酸盐前驱体和锂皂石的复合物。
得到固体沉淀后，本发明将所述固体沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧，得到所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料。在本发明中，所述洗涤优选为依次采用水和乙醇对固体沉淀进行洗涤，所述洗涤的次数独立地为3～5次。本发明通过洗涤除去固体沉淀表面的钠离子和硫酸根离子。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～120℃，更优选为80℃；时间优选为12～24h，更优选为15～20h。本发明对所述干燥的方法没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的干燥方法即可。
所述干燥后，本发明还优选将干燥后的固体沉淀进行研磨，形成干燥粉体。
在本发明中，所述焙烧的温度优选为350～700℃，更优选为500～600℃；升温至所述焙烧温度的升温速率优选为5℃/min；所述焙烧的时间优选为1～5h，更优选为2～3h；所述焙烧优选在马弗炉中进行，具体地将所述干燥粉体置于瓷舟并转移至马弗炉中。在焙烧的过程中，固体沉淀发生分解，其中的草酸铁钴盐分解成铁酸钴，锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中。
焙烧之后，本发明优选对焙烧产物依次进行洗涤和干燥，得到锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料。在本发明中，所述洗涤优选为先用乙醇洗涤1～2次，再用水洗涤4～8次，然后再次用乙醇洗涤1～2次；所述洗涤的方法优选为倾析法洗涤，本发明对所述倾析法洗涤的操作方法没有特别的要求，采用本领域技术人员所熟知的操作方法即可。在本发明中，对所述焙烧产物干燥的温度优选为60～120℃，更优选为60～80℃；时间优选为12～24h，更优选为15～20h。
本发明提供的制备方法过程简单，条件温和，对设备要求较低，原料价格低廉、易于得到。
本发明提供了以上方案所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料或以上方案所述制备方法得到的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料作为磁性催化剂在催化氧化降解有机染料的应用。在本发明中，所述有机染料优选包括罗丹明B、亚甲基蓝或刚果红；所述锂皂石/铁酸钴多孔复合材料与有机染料的质量比为5～25：1～5。本发明对用于氧化所述有机染料的氧化剂没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的相应氧化剂即可；在本发明具体实施例中，用于催化罗丹明B的氧化剂为过一硫酸氢钾(PMS)。与单纯的铁酸钴材料相比，本发明提供的锂皂石/铁酸钴多孔复合材料对有机染料的催化降解活性明显提高。
下面结合实施例对本发明提供的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，其制备方法包括以下步骤：
室温下，将0.2g锂皂石粉末加入到100mL水中，第一次超声分散5min；再加入4.0g草酸钠，进行第二次超声分散10min，再进行物理搅拌60min，获得锂皂石分散液；
将20mmol七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)和10mmol七水合硫酸钴(CoSO4·7H2O)溶于60mL水中，配制成铁钴溶液；
在搅拌条件下，向锂皂石分散液中加入铁钴溶液，继续搅拌30min；搅拌结束后将混合液取出，抽滤分离沉淀，用水洗涤3次后再用乙醇洗涤3次；将洗涤后的沉淀置于80℃的烘箱中干燥12h；经充分研磨后形成干燥粉体；将粉体置于瓷舟并转移至马弗炉中，升温速率为5℃/min升温至500℃焙烧2h；焙烧所得黑色粉末采用倾析法进行洗涤，先用乙醇倾析1次，接着用水倾析5次，再用乙醇倾析1次；将洗涤后的产物置于60℃的烘箱中干燥12h，制得锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料。
实施例2
一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，其制备方法包括以下步骤：
室温下，将0.6g锂皂石粉末加入到100mL水中，第一次超声分散5min；再加入4.0g草酸钠，进行第二次超声分散10min，再进行物理搅拌60min，获得锂皂石分散液；
将20mmol七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)和10mmol七水合硫酸钴(CoSO4·7H2O)溶于60mL水中，配制成铁钴溶液；
在搅拌条件下，向锂皂石分散液中加入铁钴溶液，继续搅拌30min；搅拌结束后将混合液取出，抽滤分离沉淀，用水洗涤3次后再用乙醇洗涤3次；将洗涤后的沉淀置于80℃的烘箱中干燥12h；经充分研磨后形成干燥粉体；将粉体置于瓷舟并转移至马弗炉中，升温速率为5℃/min升温至500℃焙烧2h；焙烧所得黑色粉末采用倾析法进行洗涤，先用乙醇倾析1次，接着用水倾析5次，再用乙醇倾析1次；将洗涤后的产物置于60℃的烘箱中干燥12h，从而制得锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料。
对比例
一种铁酸钴多孔纳米材料，其制备方法包括以下步骤：
室温下，将4.0g草酸钠加入到100mL水中，超声分散10min，再进行物理搅拌60min，获得草酸钠溶液；
将20mmol七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)和10mmol七水合硫酸钴(CoSO4·7H2O)溶于60mL水中，配制成铁钴溶液；
在搅拌条件下，向草酸钠溶液中加入铁钴溶液，继续搅拌30min；搅拌结束后将混合液取出，抽滤分离沉淀，用水洗涤3次后再用乙醇洗涤3次；将洗涤后的沉淀置于80℃的烘箱中干燥12h；经充分研磨后形成干燥粉体；将粉体置于瓷舟并转移至马弗炉中，升温速率为5℃/min升温至在500℃焙烧2h；焙烧所得黑色粉末采用倾析法进行洗涤，先用乙醇倾析1次，接着用水倾析5次，再用乙醇倾析1次；将洗涤后的产物置于60℃的烘箱中干燥12h，从而制得铁酸钴多孔纳米材料。
本发明将实施例制备得到的产品进行XRD测试，结果如图1所示，图1为实施例1和比较例所得样品以及锂皂石的X射线衍射(XRD)图谱，图1中(a)为比较例所得样品(铁酸钴多孔纳米材料)的X射线衍射图谱图，(b)为实施例1所的样品(锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料)的X射线衍射图谱图，(c)为锂皂石的X射线衍射图谱图。由图1可见，图1(a)中铁酸钴所有衍射峰都可以指标化为CoFe2O4的衍射峰，图1(b)的衍射峰与铁酸钴峰型基本一致。
本发明将实施例制备得到的产品进行扫描电镜测试，结果如图2所示，图2为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品的扫描电子显微镜(SEM)照片，图2中(a)、(b)、(c)分别为放大2000倍、5000倍、30000倍的扫描电子显微镜照片。从图2中可以看出实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品形貌较规整，呈短柱状，颗粒表面具有多孔性，样品的平均尺寸为3.8μm×1.6μm，孔容为0.40cm3/g、孔径为14nm。实施例2制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品形貌与图2相似。
本发明将实施例制备得到的产品进行EDS能谱分析，结果如图3所示，图3为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品的EDS能谱图，从图3中可以看出实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料成功地掺杂了锂皂石且各元素分布均匀。以此方法检测实施例2制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品，实施例2所得样品也成功地掺杂了锂皂石且各元素分布均匀。
本发明将实施例制备得到的产物进行磁性检测，结果如图4所示，图4为实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品和比较例所得铁酸钴样品的磁滞回线图，从图4中可以看出实施例1所得样品的磁滞环是关于原点对称的非线性磁滞回线，样品表现出了良好的磁性特征，实施例1制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品的饱和磁化强度为42.4emu/g，比较例所制备的铁酸钴样品的饱和磁化强度为53.9emu/g。以此方法测试得到的实施例2制备的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料样品同样表现出良好的磁性特征。
本发明将实施例制备得到的产品进行催化性能测试，测试方法为：在容积为200mL的干净玻璃烧杯中加入一磁子，再加入200mL配置好的罗丹明B水溶液(其浓度为10mg·L-1)；接着往罗丹明B水溶液中加入10mg的待测催化剂(浓度为0.05g·L-1)，经过5分钟的超声分散后放入水浴锅中(25℃恒温)并进行30分钟的磁力搅拌。搅拌30分钟后加入62mg的过一硫酸氢钾(PMS)作为氧化剂，此时PMS产生的浓度为0.5mM(罗丹明B与PMS的摩尔比约为1:21)，于此同时开始计时，并在一定时间间隔(2min)内取样，直接用紫外-可见光谱仪对罗丹明B水溶液进行测试。
按上述方法分别测试实施例1与对比例样品作为催化剂的催化有机染料的性能，罗丹明B水溶液的吸收光谱随时间的变化情况如图5所示。由图5可以看出，与单纯的铁酸钴材料相比，实施例1得到的锂皂石/铁酸钴多孔复合材料对有机染料的催化降解活性明显提高。以相同的方法对实施例2制备得到的产品进行催化性能测试，结果与单纯的铁酸钴材料相比，实施例2得到的锂皂石/铁酸钴多孔复合材料对有机染料的催化降解活性也明显提高。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，所述复合材料具有多孔的短柱状形貌，比表面积为80~120m2/g；所述短柱状形貌的平均尺寸为3.8μm×1.6μm；
所述复合材料中锂皂石嵌入铁酸钴纳米颗粒中；
所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将锂皂石粉体、水和草酸钠混合分散，得到锂皂石分散液；
（2）将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合溶解，得到铁钴溶液；
（3）将所述铁钴溶液加入至锂皂石分散液中混合进行配位反应，得到固体沉淀；
（4）将所述固体沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧，得到所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料；
所述步骤（1）和步骤（2）没有时间顺序的限制；
所述步骤（1）中，锂皂石粉体与草酸钠的质量比为（0.01~1.2）:4；所述步骤（2）中硫酸亚铁、硫酸钴和步骤（1）中草酸钠的摩尔比为2:1:（3~3.6）。
2.根据权利要求1所述的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料，其特征在于，所述复合材料的孔容为0.38~0.45cm3/g、孔径为10~20nm。
3.权利要求1或2所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将锂皂石粉体、水和草酸钠混合分散，得到锂皂石分散液；
（2）将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合溶解，得到铁钴溶液；
（3）将所述铁钴溶液加入至锂皂石分散液中混合进行配位反应，得到固体沉淀；
（4）将所述固体沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧，得到所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料；
所述步骤（1）和步骤（2）没有时间顺序的限制；
所述步骤（1）中，锂皂石粉体与草酸钠的质量比为（0.01~1.2）:4；所述步骤（2）中硫酸亚铁、硫酸钴和步骤（1）中草酸钠的摩尔比为2:1:（3~3.6）。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，锂皂石粉体与水的用量比为0.01~1.2g:100mL。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中混合分散的方法具体为：
将锂皂石粉体与水混合进行第一超声分散，得到第一分散液；
然后将所述第一分散液与草酸钠混合依次进行第二超声分散和搅拌分散，得到锂皂石分散液。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述第一超声分散和第二超声分散的功率独立为150~250W、频率独立为20~60kHz；所述第一超声分散的时间为5~20min；所述第二超声分散的时间为10~30min；所述搅拌分散的转速为200~800r/min，所述搅拌分散的时间为30~120min。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中铁钴溶液中硫酸亚铁的摩尔浓度为0.1~0.3mol/L。
8.根据权利要求3或7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中混合溶解的方法具体为：将硫酸亚铁、硫酸钴和水混合进行第三超声分散，得到铁钴溶液；所述第三超声分散的功率为150~250W、频率为20~60kHz。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中干燥的温度为60~120℃，时间为12~24h；所述焙烧的温度为350~700℃，时间为1~5h；所述焙烧之后还包括：对焙烧产物依次进行洗涤和干燥。
10.权利要求1或2所述锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料或权利要求3~9任意一项所述制备方法得到的锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料作为磁性催化剂在催化氧化降解有机染料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010036574.XA CN111167454B (zh) | 2020-01-14 | 2020-01-14 | 一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010036574.XA CN111167454B (zh) | 2020-01-14 | 2020-01-14 | 一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111167454A CN111167454A (zh) | 2020-05-19 |
| CN111167454B true CN111167454B (zh) | 2022-08-12 |
Family
ID=70620459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010036574.XA Active CN111167454B (zh) | 2020-01-14 | 2020-01-14 | 一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111167454B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112473670B (zh) * | 2020-11-10 | 2023-02-24 | 暨南大学 | 一种可高效活化过硫酸盐的铁酸钴/蒙脱石/c催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114247895B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-05-03 | 浙江工业大学 | 一种银/表面活性剂/锂皂石三元纳米复合材料的制备方法 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003004412A1 (en) * | 2001-07-06 | 2003-01-16 | The University Of Queensland | Metal oxide nanoparticles in an exfoliated silicate framework |
| CN101444749A (zh) * | 2008-12-24 | 2009-06-03 | 长兴仁恒精制膨润土有限公司 | 合成铵基锂皂石粘土/硅钛复合型催化剂及其制备和应用 |
| CN104922701A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-09-23 | 东华大学 | 一种锂皂石负载磁性四氧化三铁纳米颗粒的制备方法 |
| CN106268819A (zh) * | 2016-08-04 | 2017-01-04 | 苏州科技学院 | 活性炭‑铁酸钴复合材料、其制备方法及光催化脱氮用途 |
| CN107349940A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-11-17 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种z型磁性纳米复合材料二硫化钼/四氧二铁酸钴光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108479773A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-04 | 商立华 | 一种治疗白血病药物泊那替尼中间体的清洁生产方法 |
| CN108854938A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-11-23 | 苏州科技大学 | 氨基改性磁性CoFe2O4复合材料的制备方法及应用 |
| CN110102303A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-08-09 | 浙江大学 | 一种负载铁酸钴石墨烯气凝胶催化剂及其制备方法 |
| CN110292911A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-01 | 四川长晏科技有限公司 | 一种改性锂皂石及其制备方法 |
| WO2019218608A1 (zh) * | 2018-05-15 | 2019-11-21 | 华南理工大学 | 基于二维层状材料麦羟硅钠石的磁性纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110548515A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-10 | 南京工业大学 | 一种油泥炭负载金属催化剂及制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10843175B2 (en) * | 2018-05-29 | 2020-11-24 | Firouzeh Siadatnasab | Composition and method for treating dye wastewater |
-
2020
- 2020-01-14 CN CN202010036574.XA patent/CN111167454B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003004412A1 (en) * | 2001-07-06 | 2003-01-16 | The University Of Queensland | Metal oxide nanoparticles in an exfoliated silicate framework |
| CN101444749A (zh) * | 2008-12-24 | 2009-06-03 | 长兴仁恒精制膨润土有限公司 | 合成铵基锂皂石粘土/硅钛复合型催化剂及其制备和应用 |
| CN104922701A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-09-23 | 东华大学 | 一种锂皂石负载磁性四氧化三铁纳米颗粒的制备方法 |
| CN106268819A (zh) * | 2016-08-04 | 2017-01-04 | 苏州科技学院 | 活性炭‑铁酸钴复合材料、其制备方法及光催化脱氮用途 |
| CN107349940A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-11-17 | 中国科学院东北地理与农业生态研究所 | 一种z型磁性纳米复合材料二硫化钼/四氧二铁酸钴光催化剂的制备方法及其应用 |
| CN108854938A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-11-23 | 苏州科技大学 | 氨基改性磁性CoFe2O4复合材料的制备方法及应用 |
| WO2019218608A1 (zh) * | 2018-05-15 | 2019-11-21 | 华南理工大学 | 基于二维层状材料麦羟硅钠石的磁性纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN108479773A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-04 | 商立华 | 一种治疗白血病药物泊那替尼中间体的清洁生产方法 |
| CN110102303A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-08-09 | 浙江大学 | 一种负载铁酸钴石墨烯气凝胶催化剂及其制备方法 |
| CN110292911A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-01 | 四川长晏科技有限公司 | 一种改性锂皂石及其制备方法 |
| CN110548515A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-10 | 南京工业大学 | 一种油泥炭负载金属催化剂及制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111167454A (zh) | 2020-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Długosz et al. | Synthesis of Fe 3 O 4/ZnO nanoparticles and their application for the photodegradation of anionic and cationic dyes | |
| Ibrahim et al. | Synthesis of magnetically recyclable spinel ferrite (MFe2O4, M= Zn, Co, Mn) nanocrystals engineered by sol gel-hydrothermal technology: High catalytic performances for nitroarenes reduction | |
| Gogoi et al. | Fe3O4-CeO2 metal oxide nanocomposite as a Fenton-like heterogeneous catalyst for degradation of catechol | |
| Wang et al. | Fe 3 O 4–MWCNT magnetic nanocomposites as efficient peroxidase mimic catalysts in a Fenton-like reaction for water purification without pH limitation | |
| Cheng et al. | UV-assisted ultrafast construction of robust Fe3O4/polydopamine/Ag Fenton-like catalysts for highly efficient micropollutant decomposition | |
| Wei et al. | Multifunctional composite core–shell nanoparticles | |
| AU2020100596A4 (en) | A Magnetic Catalyst For Bentonite Fenton And Its Preparation Method | |
| Zhang et al. | Facile synthesis of porous NiCo 2 O 4 nanoflakes as magnetic recoverable catalysts towards the efficient degradation of RhB | |
| Murugan et al. | Dendrimer grafted core–shell Fe3O4–polymer magnetic nanocomposites stabilized with AuNPs for enhanced catalytic degradation of Rhodamine B–a kinetic study | |
| Zhou et al. | Au decorated Fe 3 O 4@ TiO 2 magnetic composites with visible light-assisted enhanced catalytic reduction of 4-nitrophenol | |
| Zhai et al. | Novel magnetically separable BiVO4/Fe3O4 photocatalyst: synthesis and photocatalytic performance under visible-light irradiation | |
| CN111167454B (zh) | 一种锂皂石/铁酸钴多孔纳米复合材料及其制备方法和作为磁性催化剂的应用 | |
| Shi et al. | Preparation and characterization of core-shell structure Fe3O4@ C magnetic nanoparticles | |
| Hu et al. | Cobalt with porous carbon architecture: Towards of 4-nitrophenol degradation and reduction | |
| Zhao et al. | Magnetic N-doped Co–carbon composites derived from metal organic frameworks as highly efficient catalysts for p-nitrophenol reduction reaction | |
| Zhang et al. | Facile synthesis of magnetically recoverable Fe3O4/Al2O3/molecularly imprinted TiO2 nanocomposites and its molecular recognitive photocatalytic degradation of target contaminant | |
| Li et al. | Insights into performance and mechanism of ZnO/CuCo2O4 composite as heterogeneous photoactivator of peroxymonosulfate for enrofloxacin degradation | |
| Zuo et al. | Activation of peroxymonosulfate by nanoscaled NiFe2O4 magnetic particles for the degradation of 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid in water: Efficiency, mechanism and degradation pathways | |
| Deng et al. | Magnetic recyclable CoFe 2 O 4@ PPy prepared by in situ fenton oxidization polymerization with advanced photo-fenton performance | |
| Zhang et al. | One-step preparation of Fe3O4/Pd@ polypyrrole composites with enhanced catalytic activity and stability | |
| Wang et al. | Building of CoFe2/CoFe2O4/MgO architectures: Structure, magnetism and surface functionalized by TiO2 | |
| Xiao et al. | Hollow-structured Fe2O3/Au/SiO2 nanorods with enhanced and recyclable photo-Fenton oxidation for the remediation of organic pollutants | |
| Liu et al. | Synergistic activation of peroxymonosulfate via oxygen vacancy-rich CoxMn3-xO4/montmorillonite catalyst for environmental remediation | |
| Adam et al. | Nanocomposite‐based inorganic‐organocatalyst Cu (II) complex and SiO2‐and Fe3O4 nanoparticles as low‐cost and efficient catalysts for aniline and 2‐aminopyridine oxidation | |
| Zhao et al. | Synthesis and characterization of a novel CNT-FeNi 3/DFNS/Cu (ii) magnetic nanocomposite for the photocatalytic degradation of tetracycline in wastewater |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |