CN111148786B - 粘合剂组合物 - Google Patents

Abstract

本公开提供了一种组合物。在一个实施例中，提供一种组合物，其包括：(A)乙烯类互聚物，其具有以下各项：(i)密度为0.860g/cc到0.900g/cc；并且(ii)在177℃下的熔融粘度小于或等于50,000mPa·s；和(B)松香酯，其含有以下各项：(i)按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，大于或等于75摩尔％的脂肪族碳；和(ii)按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，小于或等于3.0摩尔％的酯基碳。

Description

粘合剂组合物

背景技术

在热熔性粘合剂工业中，单一位点催化的聚烯烃弹性体一般与氢化增粘剂一起配制用于热熔性粘合剂(HMA)，以实现优良粘合剂性能。氢化增粘剂衍生自石油原料，并且因此可能随着石油原料供应紧张而供应紧张。与氢化增粘剂相比，松香类增粘剂(衍生自松香的增粘剂)是天然存在的，且其供应不受石油原料的影响。需要在HMA配制品中扩展聚烯烃弹性体与松香类增粘剂一起使用，从而提供合适的粘合性能。

发明内容

本公开提供适用于粘合剂应用，并且进一步适用于热熔性粘合剂应用的组合物。本公开提供了一种组合物。在一个实施例中，提供了一种组合物，其包括：

(A)乙烯类互聚物，其具有以下各项：

(i)密度为0.860g/cc到0.900g/cc；并且

(ii)在177℃下的熔融粘度小于或等于50,000mPa·s；和

(B)松香酯，其含有以下各项：

(i)按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，大于或等于75摩尔％的脂肪族碳；知

(ii)按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，小于或等于3.0摩尔％的酯基碳。

附图说明

图1是根据本公开的实施例的热应力样品固持器的示意图。

定义

对元素周期表的任何引用都由CRC Press，Inc.，1990-1991发布。对此表中的一族元素的提及是通过用于对各族进行编号的新符号表示的。出于美国专利实务的目的，任何所提及的专利、专利申请或公开的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本以引用的方式如此并入)，尤其在定义(在不与本公开中具体提供的任何定义不一致的程度上)和所属领域中的常识的公开方面。本文所公开的数值范围包括从下限值到上限值的所有值，并且包括下限值和上限值。对于含有确切值(例如，1或2；或3到5；或6；或7)的范围，包括任何两个确切值之间的任何子范围(例如，1到2；2到6；5到7；3到7；5到6等)。除非相反地说明、由上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的申请日的现行方法。

“粘合剂组合物”是能够在施加热和/或压力下将相关衬底接合在一起的组分的混合物。合适的粘合剂组合物的非限制性实例是热熔性粘合剂(HMA)组合物。“热熔性粘合剂(HMA)组合物”是能够在施加热或更通常地施加热和压力下将相关衬底接合在一起的组分的混合物。

术语“烷基”是指通过从脂肪族烃中删除一个氢原子而衍生自脂肪族烃的有机基团。烷基可为直链烷基、支链烷基、环状烷基或其组合。在一个实施例中，烷基为C₁-C₂₀烷基。

术语“组合物”是指构成所述组合物的材料混合物，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。

术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不旨在排除任何附加组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物均可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其它形式的。相比之下，术语“基本上由......组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由......组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。

“乙烯类聚合物”或“乙烯聚合物”是按聚合物的重量计含有大部分量的聚合乙烯并且任选地可包含至少一种共聚单体的聚合物。“乙烯类互聚物”是按互聚物的重量计以聚合形式含有大部分量的乙烯和至少一种共聚单体的互聚物。优选地，乙烯类互聚物是无规互聚物(即，包含其单体组分的无规分布)。合适的乙烯类互聚物的非限制性实例是乙烯塑性体/弹性体。

“乙烯/α-烯烃互聚物”是按互聚物的重量计含有大部分量的聚合乙烯和至少一种α-烯烃的互聚物。“乙烯/α-烯烃共聚物”是按互聚物的重量计含有大部分量的聚合乙烯和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的互聚物。

“乙烯塑性体/弹性体”是基本上线性或线性乙烯/α-烯烃共聚物，其含有均匀短链分支分布，包含衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C₃-C₁₀ α-烯烃共聚单体、或至少一种C₄-C₈ α-烯烃共聚单体、或至少一种C₆-C₈ α-烯烃共聚单体的单元。乙烯塑性体/弹性体的密度为0.870g/cc、或0.880g/cc、或0.890g/cc到0.900g/cc、或0.902g/cc、或0.904g/cc、或0.909g/cc、或0.910g/cc、或0.917g/cc。乙烯塑性体/弹性体的非限制性实例包括AFFINITY^TM塑性体和弹性体(可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、EXACT^TM塑性体(可购自埃克森关孚化学(ExxonMobil Chemical))、Tafmer^TM(可购自三井(Mitsui))、Nexlene^TM(可购自SK Chemicals Co.)和Lucene^TM(可购自乐金化学有限公司(LG Chem Ltd.))。

术语“杂原子”是指不是碳或氢的原子。合适的杂原子的非限制性实例包括：F、Cl、Br、N、O、P、B、S、Si、Sb、Al、Sn、As、Se和Ge。

术语“烃基”和“烃”是指仅含有氢原子和碳原子的取代基，包括支链或非支链、饱和或不饱和、环状、多环或非环状物种。非限制性实例包括烷基-、环烷基-、烯基-、链二烯基-、环烯基-、环二烯基-、芳基-和炔基-。

“互聚物”是通过将至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。

“烯烃类聚合物”或“聚烯烃”是含有大部分量的聚合烯烃单体(例如乙烯或丙烯)(按聚合物的重量计)并且可任选地含有至少一种共聚单体的聚合物。烯烃类聚合物的非限制性实例包括乙烯类聚合物和丙烯类聚合物。

“聚合物”为通过使单体(不论类型相同或不同)聚合而制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此包涵术语″均聚物″(用于指由仅一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量的杂质可并入聚合物结构中)和如下文定义的术语“互聚物”。痕量杂质，例如催化剂残余物可并入到聚合物中和/或聚合物内。

“丙烯类聚合物”为按聚合物的重量计含有大部分量的聚合丙烯并且可任选地包含至少一种共聚单体的聚合物。

“丙烯/α-烯烃互聚物”是按互聚物的重量计以聚合形式含有大部分量的丙烯和至少一种α-烯烃的互聚物。“丙烯/α-烯烃共聚物”是按共聚物的重量计以聚合形式含有大部分量的丙烯和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。

具体实施方式

本公开提供适用于热熔性粘合剂应用的组合物。组合物包括：(A)乙烯类互聚物，其(i)密度为0.860g/cc到0.900g/cc；并且(ii)在177℃下的熔融粘度小于或等于50,000mPa·s；和(B)松香酯，其含有(i)按松香酯中的碳的总摩尔数计，大于或等于75摩尔％的脂肪族碳；和(ii)按松香酯中的碳的总摩尔数计，小于或等于3.0摩尔％的酯基碳。

组合物可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。

在一个实施例中，本发明组合物进一步包括乙烯类聚合物蜡，其在135℃下的熔融粘度为1到2,000mPa·s、或1到1,000mPa·s、或1到500mPa·s、或1到100mPa·s、或1到50mPa·s、或1到10mPa·s，并且密度为0.880到0.970g/cc、或0.900到0.960g/cc、或0.920到0.950g/cc、或0.940到0.950g/cc。在另一实施例中，乙烯类互聚物与乙烯类聚合物蜡的重量比为1.5∶1.0、或1.8∶1.0、或2.0∶1.0到3.0∶1.0、或4.0∶1.0、或5.0∶1.0、或10∶1.0、或20∶1.0、或30∶1.0、或40∶1.0、或50∶1.0、或60∶1.0、或1.5∶1.0到60∶1.0、或1.8∶1.0到30∶1.0、或1.8∶1.0到10∶1.0、或1.5∶1.0到5.0∶1.0、或2.0∶1.0到5.0∶1.0、或1.8∶1.0到3.0∶1.0、或2.0∶1.0到3.0∶1.0。在一个实施例中，松香酯与乙烯类聚合物蜡的重量比为1.5∶1.0、或1.8∶1.0、或2.0∶1.0到3.0∶1.0、或4.0∶1.0、或5.0∶1.0、或10∶1.0、或20∶1.0、或30∶1.0、或40∶1.0、或50∶1.0、或60∶1.0、或1.5∶1.0到60∶1.0、或1.8∶1.0到30∶1.0、或1.8∶1.0到10∶1.0、或1.5∶1.0到5.0∶1.0、或2.0∶1.0到5.0∶1.0、或1.8∶1.0到3.0∶1.0、或2.0∶1.0到3.0∶1.0。

在一个实施例中，本发明组合物进一步包括乙烯类聚合物蜡，其在135℃下的熔融粘度为1到500mPa·s、或1到100mPa·s、或1到50mPa·s、或1到10mPa·s，并且密度为0.880到0.970g/cc、或0.900到0.960g/cc、或0.920到0.950g/cc、或0.940到0.950g/cc。在另一实施例中，按组合物的总重量计，乙烯类聚合物蜡以2.0到30.0重量％、或5.0到25.0重量％、或10.0到25.0重量％的量存在。在另一实施例中，乙烯类互聚物与乙烯类聚合物蜡的重量比为1.8∶1.0到30∶1.0、或1.8∶1.0到10∶1.0、或2.0∶1.0到5.0∶1.0、或1.8∶1.0到3.0∶1.0、或2.0∶1.0到3.0∶1.0。在一个实施例中，松香酯与乙烯类聚合物蜡的重量比为1.8∶1.0到30∶1.0、或1.8∶1.0到10∶1.0、或2.0∶1.0到5.0∶1.0、或1.8∶1.0到3.0∶1.0、或2.0∶1.0到3.0∶1.0。

在一个实施例中，组合物为粘合剂组合物，并且进一步为热熔性粘合剂(HMA)组合物。尽管以下公开内容涉及HMA组合物，但应理解，以下公开内容可应用于其它粘合剂组合物，例如压敏粘合剂组合物。

A.乙烯类互聚物

本发明粘合剂组合物包括乙烯类互聚物。优选地，乙烯类互聚物是无规互聚物。

在一个实施例中，乙烯类互聚物选自乙烯/α-烯烃互聚物或乙烯/α-烯烃共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包括例如C₃-C₂₀ α-烯烃、或C₄-C₂₀ α-烯烃、或C₃-C₁₀ α-烯烃、或C₄-C₁₀ α-烯烃、或C₄-C₈ α-烯烃；C₃；C₄；C₅；C₆；和C₈ α-烯烃。代表性α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在一个实施例中，乙烯类互聚物不含聚合于其中的芳香族共聚单体。在一个实施例中，乙烯类互聚物选自乙烯/辛烯互聚物或乙烯/辛烯共聚物。

在一个实施例中，按乙烯类互聚物的重量计，乙烯类互聚物含有大于50重量％的衍生自乙烯的单元、或51重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％到70重量％、或75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％的衍生自乙烯的单元。

在一个实施例中，按乙烯类互聚物的重量计，乙烯类互聚物含有大于50重量％的衍生自乙烯的单元、或51重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％到70重量％、或75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％衍生自乙烯的单元，并且还含有互补量的衍生自α-烯烃共聚单体的单元，或小于50重量％、或49重量％、或45重量％、或40重量％、或35重量％到30重量％、或25重量％、或20重量％、或15重量％、或10重量％、或5重量％、或2重量％、或1重量％、或0重量％的衍生自α-烯烃共聚单体的单元。

在一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯塑性体/弹性体。在一个实施例中，乙烯塑性体/弹性体为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包括例如C₃、C₄、C₅、C₆和C₈ α-烯烃。

在一个实施例中，乙烯类互聚物在177℃下的熔融粘度为500mPa·s、或750mPa·s、或1,000mPa·s、或1,500mPa·s、或2,000mPa·s、或3,000mPa·s、或3,500mPa·s或4,000mPa·s、或5,000mPa·s、或6,000mPa·s、或7,000mPa·s、或8,000mPa·s、或9,000mPa·s、或10,000mPa·s、或11,000mPa·s、或12,000mPa·s、或13,000mPa·s、或14,000mPa·s、或15,000mPa·s、或16,000mPa·s到17,000mPa·s、或18,000mPa·s、或19,000mPa·s、或20,000mPa·s、或25,000mPa·s、或30,000mPa·s、或35,000mPa·s、或40,000mPa·s、或45,000mPa·s、或50,000mPa·s。在一个实施例中，乙烯类互聚物在177℃下的熔融粘度为500mPa·s到50,000mPa·s；或500mPa·s到40,000mPa·s；或500mPa·s到35,000mPa·s；或500mPa·s到30,000mPa·s、或500mPa·s到25,500mPa·s、或500mPa·s到20,000mPa·s。在另一实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为乙烯/辛烯互聚物。在另一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包括例如C₃、C₄、C₅、C₆和C₈ α-烯烃。

在一个实施例中，乙烯类互聚物的密度为0.860g/cc、或0.865g/cc、或0.870g/cc到0.874g/cc、或0.875g/cc、或0.880g/cc、或0.885g/cc到0.890g/cc、或0.895g/cc、或0.900g/cc。在另一实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为乙烯/辛烯互聚物。在另一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。在一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯塑性体/弹性体。在一个实施例中，乙烯塑性体/弹性体为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包括例如C₃、C₄、C₅、C₆和C₈ α-烯烃。

在一个实施例中，乙烯类互聚物的熔融温度Tm为40℃、或50℃、或55℃、或60℃、或65℃到70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃。在另一实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为乙烯/辛烯互聚物。在另一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。在一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯塑性体/弹性体。在一个实施例中，乙烯塑性体/弹性体为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包括例如C₃、C₄、C₅、C₆和C₈ α-烯烃。

在一个实施例中，乙烯类互聚物的玻璃转变温度Tg为-70℃、或-65℃、或-60℃、或-58℃到-55℃、或-50℃、或-45℃、或-40℃、或-35℃或-30℃。在另一实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为乙烯/辛烯互聚物。在另一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。在一个实施例中，乙烯类互聚物为乙烯塑性体/弹性体。在一个实施例中，乙烯塑性体/弹性体为乙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为乙烯/辛烯共聚物。合适的α-烯烃的非限制性实例包括例如C₃、C₄、C₅、C₆和C₈ α-烯烃。

在一个实施例中，乙烯类互聚物具有以下特性中的一个、一些或全部：(i)按乙烯类互聚物的重量计，51重量％、或55重量％、或60重量％、或65重量％到70重量％、或75重量％、或80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％、或99重量％的衍生自乙烯的单元；和/或(ii)在177℃下的熔融粘度为500mPa·s、或750mPa·s、或1,000mPa·s、或1,500mPa·s、或2,000mPa·s、或3,000mPa·s、或3,500mPa·s或4,000mPa·s、或5,000mPa·s、或6,000mPa·s、或7,000mPa·s、或8,000mPa·s、或9,000mPa·s、或10,000mPa·s、或11,000mPa·s、或12,000mPa·s、或13,000mPa·s、或14,000mPa·s、或15,000mPa·s、或16,000mPa·s到17,000mPa·s、或18,000mPa·s、或19,000mPa·s、或20,000mPa·s、或25,000mPa·s、或30,000mPa·s、或35,000mPa·s、或40,000mPa·s、或45,000mPa·s、或50,000mPa·s；和/或(iii)密度为0.860g/cc、或0.865g/cc、或0.870g/cc到0.874g/cc、或0.875g/cc、或0.880g/cc、或0.885g/cc到0.890g/cc、或0.895g/cc、或0.900g/cc；和/或(iv)熔融温度Tm为40℃、或50℃、或55℃、或60℃、或65℃到70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃；和/或(v)玻璃转变温度Tg为-70℃、或-65℃、或-60℃、或-58℃到-55℃、或-50℃、或-45℃、或-40℃、或-35℃、或-30℃。在另一实施例中，乙烯类互聚物、进一步的乙烯/α-烯烃互聚物、进一步的乙烯/α-烯烃共聚物具有所有以上特性(i)-(v)。

在一个实施例中，乙烯类互聚物具有以下特性中的一个、一些或所有：(i)大于50重量％的衍生自乙烯的单元；和/或(ii)在177℃下的熔融粘度为500mPa·s、或8,000mPa·s、或1,000mPa·s到9,000mPa·s、或17,000mPa·s、或20,000mPa·s、或25,000mPa·s、或30,000mPa·s；和/或(iii)密度为0.865g/cc、或0.870g/cc到0.874g/cc、或0.875g/cc、或0.880g/cc、或0.850g/cc；和/或(iv)熔融温度Tm为50℃、或55℃、或60℃、或65℃到70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃；和/或(v)玻璃转变温度Tg为-65℃、或-60℃、或-58℃到-55℃、或-50℃、或-45℃。在另一实施例中，乙烯类互聚物、进一步的乙烯/α-烯烃互聚物、进一步的乙烯/α-烯烃共聚物具有所有以上特性(i)-(v)。

在一个实施例中，按组合物的总重量计，乙烯类互聚物以20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％到45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％的量存在于组合物中。

乙烯/辛烯互聚物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。乙烯/辛烯共聚物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。

乙烯/α-烯烃互聚物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。乙烯/α-烯烃共聚物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。

乙烯类互聚物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。乙烯类共聚物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。

B.松香脂

本发明组合物包括松香酯。“松香酯”是指以聚合形式含有松香和任选地一种或多种二烯的聚合物，然后将所述聚合结构用一种或多种多元醇酯化，并且然后将酯化的聚合结构任选地氢化。可以理解，作为酯，松香酯含有至少一个带有氧原子的酯基，因此松香酯排除了仅由氢和碳原子构成的增粘剂。“多元醇”是含有至少两个羟基(-OH)的醇。

“松香”是树脂酸的混合物，所述树脂酸是羧酸。合适的松香的非限制性实例包括胶状松香、木松香、高油松香和其组合。合适的树脂酸的非限制性实例包括枞酸、新枞酸、脱氢枞酸、沼泽酸、左旋海松酸、海松酸、异海松酸和其组合。在一个实施例中，松香含有枞酸。在一个实施例中，枞酸以以下异构结构(结构(A)；结构(B)；结构(C))中的一种或多种存在：

“二烯”是在碳原子之间含有两个双键的不饱和烃。二烯可以是具有6到15个碳原子的共轭、非共轭、直链、支链或环状烃二烯。合适的二烯的非限制性实例包括1，4-己二烯；1，6-辛二烯；1，7-辛二烯；1，9-癸二烯；支链无环二烯，例如5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯和二氢月桂烯与二氢罗勒烯的混合异构体；单环脂环族二烯，例如1，3-环戊二烯、1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯和1，5-环十二碳二烯；和多环脂环族稠合和桥环二烯，例如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯和二环-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、二环戊二烯(DCPD)；和其组合。合适的二烯的其它非限制性实例包括4-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7，11-三甲基-1，6，10-辛三烯、6-甲基-1，5-庚二烯、1，3-丁二烯、1，6-庚二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、1，10-十一碳二烯、1，5-环十二碳二烯、双环[2.2.1]庚-2，5-二烯(降冰片二烯)、四环十二碳烯、丁二烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯、二氢月桂烯与二氢罗勒烯的混合异构体、四氢茚、甲基四氢茚、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和其组合。在一个实施例中，二烯为DCPD。

在一个实施例中，松香酯为以聚合形式含有松香和DCPD的聚合物，所述松香含有枞酸，然后将所述聚合结构用一种或多种多元醇酯化，并且然后将酯化的聚合结构氢化。在一个实施例中，松香酯如CN 105585961A和/或CN 102977615A中所述制备，其全部内容各自以引用的方式并入本文中。合适的松香酯的非限制性实例包括KOMOTAC^TM KM-100和KOMOTAC^TM KM-100W，其每一者可购自广东科茂林产化工股份有限公司、(Guangdong KomoCo.，Ltd.)。

按松香酯中的碳的总摩尔数计，适用于本发明组合物的松香酯含有大于或等于75摩尔％的脂肪族碳。“脂肪族碳”是通过单键共价键结到氢或另一碳的碳原子。脂肪族碳含量涉及最终松香酯(即，聚合、酯化和任选地氢化的聚合结构)中的那些饱和并且通过单键键结到氢或另一碳的碳原子。脂肪族碳排除键结到杂原子(例如氧)的碳。在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有75摩尔％、或76摩尔％、或77摩尔％、或78摩尔％、或79摩尔％、或80摩尔％、或81摩尔％到83摩尔％、或84摩尔％、或85摩尔％、或86摩尔％、或87摩尔％、或88摩尔％、或89摩尔％、或90摩尔％、或91摩尔％、或92摩尔％、或93摩尔％、或94摩尔％、或95摩尔％的脂肪族碳。

在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或1.5摩尔％、或2.0摩尔％、或2.1摩尔％、或2.2摩尔％到2.4摩尔％、或2.5摩尔％、或2.6摩尔％、或2.7摩尔％、或2.8摩尔％、或2.9摩尔％、或3.0摩尔％的酯基碳。“酯基”是具有以下结构(I)的部分：

结构(I)。“酯基碳”是结构(I)酯基的碳，碳原子通过双键与一个氧原子键结并且通过单键与第二个氧原子键结。

在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有小于或等于3.0摩尔％的氧合物。“氧合物”是通过单键仅与一个氧原子共价键结的碳原子；例如-O-CH_(n)(可能的是，连接到酯基的二价氧或醚基的碳的“非羰基碳”)。氧合物排除通过双键与氧原子共价键结的碳原子(例如，酯、酮或醛的羰基碳)。在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有0.05摩尔％、或0.1摩尔％、或0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或1.5摩尔％、或1.8摩尔％、或2.0摩尔％、或2.2摩尔％、或2.4摩尔％到2.5摩尔％、或2.6摩尔％、或2.7摩尔％、或2.8摩尔％、或2.9摩尔％、或3.0摩尔％的氧合物。

在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有小于或等于15摩尔％的组合量的不饱和碳和芳香族碳。“芳香族碳”是含于具有交替的单键和双键的环结构(例如C₆环结构)中的碳原子。“不饱和碳”是通过双共价键或三共价键与相邻的碳原子键结的碳原子。在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有0.05摩尔％、或0.1摩尔％、或0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或2.0摩尔％、或3.0摩尔％、或4.0摩尔％、或5.0摩尔％、或6.0摩尔％、或7.0摩尔％、或8.0摩尔％、或9.0摩尔％、或10.0摩尔％、或11.0摩尔％、或12.0摩尔％、或12.4摩尔％到12.5摩尔％、或13.0摩尔％、或13.7摩尔％、或14.0摩尔％、或14.5摩尔％、或15.0摩尔％的组合量的不饱和碳和芳香族碳。

在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有0摩尔％、或0.05摩尔％、或0.08摩尔％、或0.10摩尔％到0.15摩尔％、或0.20摩尔％、或0.30摩尔％、或0.40摩尔％、或0.50摩尔％、或1.00摩尔％的组合量的醛基碳和酮基碳。“醛基”是具有以下结构(II)的部分：

结构(II)。“醛基碳”是结构(II)醛基的碳原子，碳原子通过双键与一个氧原子键结，并且通过单键与氢原子键结。“酮基”是具有以下结构(III)的部分：

结构(III)。“酮基碳”是结构(III)酮基的碳原子，碳原子通过双键与一个氧原子键结。

应理解，按松香酯(即，聚合、酯化和任选地氢化的聚合结构)中的碳的总摩尔数计，脂肪族碳、酯基碳、氧合物、不饱和碳、芳香族碳、醛基碳和酮基碳的摩尔含量之和得到100摩尔百分比(摩尔％)。

在一个实施例中，松香酯的环球法软化温度(根据ASTM E 28测量)为80℃、或85℃、或90℃、或92℃、或93℃、或95℃、或97℃到100℃、或105℃、或108℃、或110℃、或120℃。

在一个实施例中，松香酯的酸数值(根据ASTM D 1386/7测量)为15mgKOH/g、或20mg KOH/g、或25mg KOH/g到30mg KOH/g、或35mg KOH/g、或40mg KOH/g、或45mg KOH/g、或50mg KOH/g、或55mg KOH/g、或60mg KOH/g、或65mg KOH/g、或70mg KOH/g。

在一个实施例中，按松香酯中的碳的总摩尔数计，松香酯含有：(i)75摩尔％、或76摩尔％、或77摩尔％、或78摩尔％、或79摩尔％、或80摩尔％、或81摩尔％到83摩尔％、或84摩尔％、或85摩尔％、或86摩尔％、或87摩尔％、或88摩尔％、或89摩尔％、或90摩尔％、或91摩尔％、或92摩尔％、或93摩尔％、或94摩尔％、或95摩尔％的脂肪族碳；和/或(ii)0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或1.5摩尔％、或2.0摩尔％、或2.1摩尔％、或2.2摩尔％到2.4摩尔％、或2.5摩尔％、或2.6摩尔％、或2.7摩尔％、或2.8摩尔％、或2.9摩尔％、或3.0摩尔％的酯基碳；和/或(iii)0.05摩尔％、或0.1摩尔％、或0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或1.5摩尔％、或1.8摩尔％、或2.0摩尔％、或2.2摩尔％、或2.4摩尔％到2.5摩尔％、或2.6摩尔％、或2.7摩尔％、或2.8摩尔％、或2.9摩尔％、或3.0摩尔％的氧合物；和/或(iv)0.05摩尔％、或0.1摩尔％、或0.5摩尔％、或1.0摩尔％、或2.0摩尔％、或3.0摩尔％、或4.0摩尔％、或5.0摩尔％、或6.0摩尔％、或7.0摩尔％、或8.0摩尔％、或9.0摩尔％、或10.0摩尔％、或11.0摩尔％、或12.0摩尔％、或12.4摩尔％到12.5摩尔％、或13.0摩尔％、或13.7摩尔％、或14.0摩尔％、或14.5摩尔％、或15.0摩尔％的组合量的不饱和碳和芳香族碳；和/或(v)0摩尔％、或0.05摩尔％、或0.08摩尔％、或0.10摩尔％到0.15摩尔％、或0.20摩尔％、或0.30摩尔％、或0.40摩尔％、或0.50摩尔％、或1.00摩尔％的组合量的醛基碳和酮基碳。在一个实施例中，松香酯的环球法软化温度为80℃、或85℃、或90℃、或92℃、或93℃、或95℃、或97℃到100℃、或105℃、或108℃、或110℃、或120℃；和/或酸数值为15mg KOH/g、或20mg KOH/g、或25mg KOH/g到30mg KOH/g、或35mg KOH/g、或40mg KOH/g、或45mg KOH/g、或50mg KOH/g、或55mg KOH/g、或60mg KOH/g、或65mg KOH/g、或70mg KOH/g。在另一实施例中，松香酯是以聚合形式含有松香和DCPD的聚合物，所述松香含有枞酸，然后将所述聚合结构用一种或多种多元醇酯化，并且然后将酯化的聚合结构氢化。在另一实施例中，松香酯是KOMOTAC^TM KM-100、KOMOTAC^TM KM-100W或其组合。

在一个实施例中，按组合物的总重量计，松香酯以20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％到45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％的量存在于组合物中。

C.蜡

在一个实施例中，本发明组合物包括任选的蜡。蜡可用于降低组合物的熔融粘度并且调节组合物的开放时间和凝固时间。合适的蜡的非限制性实例包括乙烯类聚合物蜡、丙烯类聚合物蜡、石蜡、微晶蜡、副产物聚乙烯蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、氧化的费托蜡和官能化蜡，例如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡。

在一个实施例中，蜡是丙烯类聚合物。“丙烯类聚合物蜡”是丙烯类聚合物，其在170℃下的熔融粘度小于或等于(≤)1,000mPa·s，或≤500mPa·s，或≤100mPa·s。丙烯类聚合物蜡由大部分量(即，大于50重量％)的聚合丙烯单体和任选的α-烯烃共聚单体构成。在一个实施例中，丙烯类聚合物蜡是丙烯均聚物。丙烯类聚合物蜡可以借助于齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂聚合或茂金属催化剂聚合产生，分别得到齐格勒-纳塔催化的丙烯类聚合物蜡或茂金属催化的丙烯类聚合物蜡。在一个实施例中，丙烯类聚合物蜡是丙烯均聚物，并且排除官能化蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、动物蜡、植物蜡、石油衍生的蜡(石蜡、微晶蜡)和褐煤蜡。合适的丙烯类聚合物的非限制性实例是可购自科莱恩(Clariant)以商标名LICOCENE出售的蜡。在一个实施例中，丙烯类聚合物蜡具有以下特性中的一个或两个：(i)密度为0.89g/cc、或0.90g/cc到0.91g/cc；和/或(ii)在170℃下的熔融粘度为40mPa·s、或50mPa·s、或60mPa·s到65mPa·s、或70mPa·s、或75mPa·s、或80mPa·s、或90mPa·s、或100mPa·s。在一个实施例中，按组合物的总重量计，丙烯类聚合物蜡以0重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或10重量％到15重量％、或20重量％、或23重量％、或25重量％、或30重量％的量存在于组合物中。

在一个实施例中，蜡是乙烯类聚合物蜡。“乙烯类聚合物蜡”是乙烯类聚合物，其在140℃下的熔融粘度小于或等于(≤)1,000mPa·s，或≤500mPa·s，或≤100mPa·s。乙烯类蜡由大部分量(即，大于50重量％)的聚合乙烯单体和任选的α-烯烃共聚单体构成。在一个实施例中，乙烯类聚合物蜡选自高密度、低分子量的聚乙烯蜡；副产物聚乙烯蜡；含有乙烯类聚合物的费托蜡；含有乙烯类聚合物的氧化费托蜡；官能化聚乙烯蜡；和其组合。在一个实施例中，乙烯类聚合物蜡未被官能化。在一个实施例中，乙烯类聚合物蜡是含有乙烯类聚合物的费托蜡。含有乙烯类聚合物的费托蜡的非限制性实例包括SASOL^TM蜡，例如SASOLWAX^TM H1，可购自Sasol Wax Company。在一个实施例中，乙烯类聚合物蜡具有以下特性中的一个或两个：(i)密度为0.880g/cc、或0.885g/cc、或0.890g/cc、或0.895g/cc、或0.900g/cc、或0.910g/cc、或0.920g/cc、或0.930g/cc到0.940g/cc、或0.950g/cc、或0.960g/cc、或0.970g/cc；和/或(ii)在135℃下的熔融粘度为1mPa·s、或2mPa·s、或3mPa·s、或4mPa·s、或5mPa·s、或6mPa·s、或7mPa·s、或8mPa·s、或20mPa·s、或50mPa·s、或75mPa·s、或100mPa·s、或200mPa·s、或300mPa·s、或400mPa·s到500mPa·s、或750mPa·s、或1,000mPa·s、或1,500mPa·s、或2,000mPa·s；和/或(iii)如根据ASTMD 1386/7所测量，酸值为0mg KOH/g、或0.01mg KOH/g到0.1mgKOH/g、或0.2mg KOH/g；和/或(iv)重均分子量(Mw)为600g/mol、或700g/mol、或750g/mol、或800g/mol、或850g/mol、或900g/mol、或1,000g/mol、或1,,500g/mol、或2,000g/mol、或2,500g/mol、或3,000g/mol到50,000g/mol、或40,000g/mol、或30,000g/mol、或20,000g/mol、或15,000g/mol、或10,000g/mol。在一个实施例中，按组合物的总重量计，乙烯类聚合物蜡以0重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％、或18重量％到20重量％、或23重量％、或25重量％、或30重量％的量存在于组合物中。

蜡可包含本文所公开的两个或更多个实施例。

D.添加剂

本发明组合物可包括一种或多种任选的添加剂。合适的添加剂的非限制性实例包括增塑剂、油、稳定剂、抗氧化剂、颜料、染料、抗粘连添加剂、聚合添加剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、流变改性剂、保湿剂、填充剂、溶剂、成核剂、表面活性剂、螯合剂、胶凝剂、加工助剂、交联剂、中和剂、阻燃剂、荧光剂、相容剂、抗菌剂、水和其组合。

在一个实施例中，组合物包括抗氧化剂。抗氧化剂防止组合物由于由像热、光或者来自原料(例如增粘性树脂)的残留催化剂这类东西引发的与氧气的反应而被降解。合适的抗氧化剂包括高分子量受阻酚和多官能酚，例如含硫酚和含磷酚。代表性受阻酚包括：1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-苯；四-3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸季戊四醇酯；正十八烷基-3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯；4，4′-亚甲基双(2，6-叔丁基-苯酚)；4，4′-硫双(6-叔丁基-邻甲酚)；2，6-二叔丁基苯酚；6-(4-羟基苯氧基)-2，4-双(正辛基-硫基)-1，3，5三嗪；3，5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸二正辛硫基)乙酯；和山梨醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸酯]。这类抗氧化剂可购自巴斯夫(BASF)并且包括Irganox^TM565、1010、1076和1726，其为受阻酚。这些是主要的抗氧化剂，用作自由基清除剂，并且可单独使用或者与其它抗氧化剂组合使用，所述其它抗氧化剂例如是亚磷酸酯抗氧化剂，如Irgafos^TM 168，可购自巴斯夫。亚磷酸酯抗氧化剂被看作是次要抗氧化剂，并且通常不会单独使用。这些主要用作过氧化物分解剂。其它可用的抗氧化剂是可购自索尔维(Solvay)的Cyanox^TM LTDP和可购自圣莱科特国际集团(SI Group)的Ethanox^TM330。许多这类抗氧化剂可以单独使用或与其它这类抗氧化剂组合使用。

在一个实施例中，按组合物的总重量计，组合物含有0重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.3重量％、或0.4重量％到0.5重量％、或0.6重量％、或0.7重量％、或0.8重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或2.5重量％、或3.0重量％的一种或多种添加剂。

F.组合物

在一个实施例中，组合物为粘合剂组合物，并且进一步为热熔性粘合剂(HMA)组合物。在一个实施例中，组合物包含：(A)20重量％到60重量％的乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)；(B)20重量％到60重量％的松香酯；和任选地，(C)1重量％到30重量％蜡；和任选地，(D)0.1重量％到3.0重量％添加剂。

在一个实施例中，组合物是粘合剂组合物，并且进一步是热熔性粘合剂(HMA)组合物，其按组合物的总重量计包含以下、基本上由以下组成或由以下组成：(A)20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％到45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％的乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)；(B)20重量％、或25重量％、或30重量％、或35重量％、或40重量％到45重量％、或50重量％、或55重量％、或60重量％的松香酯；(C)0重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或10重量％、或15重量％、或18重量％到20重量％、或23重量％、或25重量％、或30重量％的蜡；和(D)0重量％、或0.1重量％、或0.2重量％、或0.3重量％、或0.4重量％到0.5重量％、或0.6重量％、或0.7重量％、或0.8重量％、或1.0重量％、或2.0重量％、或2.5重量％、或3.0重量％的一种或多种添加剂。在另一实施例中，蜡是乙烯类聚合物蜡，其在135℃下的熔融粘度为1到2,000mPa·s、或1到1,000mPa·s、或1到500mPa·s、或1到100mPa·s、或1到50mPa·s、或1到10mPa·s，并且密度为0.880到0.970g/cc、或0.900到0.960g/cc、或0.920到0.950g/cc、或0.940到0.950g/cc。

在一个实施例中，(A)乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)和(B)松香酯的组合量等于组合物的至少60重量％。在另一个实施例中，(A)乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃共聚物)和(B)松香酯的组合量等于组合物的总重量的60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％到80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％。

在一个实施例中，(A)乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)与(B)松香酯的重量比是0.3∶1.0、或0.5∶1.0、或0.8∶1.0、或1.0∶1.0到1.5∶1.0、或2.0∶1.0、或2.5∶1.0、或3.0∶1.0。在另一个实施例中，(A)乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)与(B)松香酯的重量比是1.0∶1.0。

在一个实施例中，组合物在177℃下的熔融粘度为500mPa·s、或750mPa·s、或800mPa·s、或850mPa·s、或900mPa·s、或950mPa·s、或980mPa·s到985mPa·s、或990mPa·s、或1,000mPa·s、或1,500mPa·s、或2,000mPa·s、或2,500mPa·s、或3,000mPa·s。在另一个实施例中，组合物在177℃下的熔融粘度为500到3,000mPa·s、或500到2,000mPa·s、或500到1,200mPa·s。

在一个实施例中，在-20℃、或0℃到23℃、或60℃的温度下组合物的纤维撕裂度大于或等于(≥)50％、或≥55％、或≥60％、或≥65％、或≥70％、或≥75％、或≥80％、或≥85％、或≥90％、或≥95％。在另一个实施例中，在-20℃、或0℃到23℃、或60℃的温度下组合物的纤维撕裂度为55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％到100％。

在一个实施例中，组合物的热应力≥45℃、或≥50℃、或≥55℃、或≥60℃。

在一个实施例中，组合物的剥离粘合失效温度(PAFT)≥45℃、或≥50℃、或≥55℃、或≥60℃、或为45℃、或50℃、或55℃、或60℃到80℃。在另一个实施例中，组合物的剪切粘合失效温度(SAFT)≥80℃、或为80℃、或84℃到90℃、或100℃、或110℃、或120℃。

在一个实施例中，组合物的凝固时间少于或等于(≤)15秒、或为1秒到14秒、或15秒。在另一个实施例中，组合物的开放时间≥15秒、或≥20秒、或≥25秒。

在一个实施例中，组合物是粘合剂组合物，并且进一步是热熔性粘合剂(HMA)组合物，其包括(A)20重量％到60重量％的乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃共聚物)；(B)20重量％到60重量％的松香酯；任选地，(C)1重量％到30重量％的蜡(例如乙烯类聚合物蜡)；和任选地，(D)0.1重量％到3.0重量％的添加剂；其中(A)乙烯类互聚物(例如乙烯/α-烯烃互聚物)和(B)松香酯的组合量等于组合物的总重量的60重量％、或65重量％、或70重量％、或75重量％到80重量％、或85重量％、或90重量％、或95重量％，并且(A)乙烯类互聚物与(B)松香酯的重量比是0.3∶1.0、或0.5∶1.0、或0.8∶1.0、或1.0∶1.0到1.5∶1.0、或2.0：1.0、或2.5∶1.0、或3.0∶1.0；并且组合物具有以下特性中的一个、一些或所有：(i)在177℃下的熔融粘度为500mPa·s、或750mPa·s、或800mPa·s、或850mPa·s、或900mPa·s、或950mPa·s、或980mPa·s到985mPa·s、或990mPa·s、或1,000mPa·s、或1,500mPa·s、或2,000mPa·s、或2,500mPa·s、或3,000mPa·s；和/或(ii)在-20℃、0℃到23℃、或60℃的温度下纤维撕裂度为55％、或60％、或65％、或70％、或75％、或80％、或85％、或90％、或95％到100％；和/或(iii)热应力≥45℃、或≥50℃、或≥55℃、或≥60℃；和/或(iv)PAFT≥45℃、或≥50℃、或≥55℃、或≥60℃、或为45℃、或50℃、或55℃、或60℃到80℃；和/或(v)SAFT≥80℃、或为80℃、或84℃到90℃、或100℃、或110℃、或120℃；和/或(vi)凝固时间≤15秒或为1秒到14秒或15秒；和/或(vii)开放时间≥15秒、或≥20秒、或≥25秒。在另一实施例中，组合物具有以上特性(i)-(vii)中的至少2个、或至少3个、或至少4个、或至少5个、或至少6个或所有7个。

应理解，本文公开的组合物，包括前述组合物中的每一种中的组分的总和得到100重量百分比(重量％)。

组合物可以包含本文公开的两个或更多个实施例。

G.制品

本公开提供了一种制品。制品包括至少一种由本发明组合物形成的组件。组合物可以是如上文所公开的任何组合物。在一个实施例中，组合物是HMA组合物。合适的制品的非限制性实例包括HMA粘合的纸板包装盒、多层制品、木制品和非编织制品。在一个实施例中，制品包括衬底。组合物在衬底的至少一个表面上。合适的衬底的非限制性实例包括膜、片材、织物、纸板和木材。在一个实施例中，组合物在衬底的至少一个表面与另一衬底的至少一个表面之间形成密封。

本发明制品可包含本文公开的两个或更多个实施例。

测试方法

根据ASTM D 1386/7测量酸值(或酸数值)。酸值是物质中存在的未反应脂肪酸含量的量度。酸值是中和一克物质(例如松香酯)中存在的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的毫克数。酸值的单位是mg KOH/g。

密度根据ASTM D792方法B测量。结果以克(g)/立方厘米(g/cc或g/cm³)记录。

纤维撕裂度(％)根据标准方法测定使用Inland瓦楞纸板的组合物的纤维撕裂度(FT)百分比。将样品组合物加热到177℃，并且通过用刮刀或热熔性施加器沿纸板试片纵向向下拉伸样品组合物，将一条样品组合物(约5mm宽)(约0.12-0.13克)施加到纸板试片(25.4mm×76.2mm)上，并且将第二试片快速放置(在2秒内)在样品组合物的顶部。施加轻微的手指压力，持续约5秒，以将粘合部固定在适当位置。样品在室温和54％相对湿度下适应24小时。适应后，立即通过在一个角下方插入刮刀的刀片以将角折叠起来，从而将样品(n＝5)拉开。然后将样品放在水平表面上，具有折角的一面朝上。在将样品保持在尽可能接近设定在测试温度的加热或冷却源的情况下，以相对于每个试片的纵向轴线成大约45-90°的角度尽可能快地手动拉动折角，以撕开粘合剂粘合部。以25％的增量(即0％、25％、50％、75％和100％)估算撕裂的纤维的百分比(纤维撕裂度)，并且记录平均值。

热应力抗性(热应力)根据由包装行业协会(Institute of PackagingProfessions，IoPP)制定的“测定热熔性粘合剂的热应力抗性的推荐测试方法(SuggestedTest Method for Determining the Heat Stress Resistance of Hot MeltAdhesives)”方法T-3006测量。为了制备一个样品，通过使用Olinger粘合测试仪(施加温度177℃)施加0.00014lb/in的组合物(约0.12-0.13克)来粘合尺寸为2英寸(50.8mm)×3-3/16in(81mm)和2in(50.8mm)×5-1/2in(139.7mm)的两个纸板试片(切割有沿长方向延伸的凹槽)，并且这个测试仪用于以恒定压力按压试片并且无需进一步施加热。将组合物垂直于较短试片的中心的凹槽施加并且使试片粘合，使得组合物距长试片的一端3/4 in(19mm)。每个组合物进行五次重复。每个试片都在22℃-23℃和50％相对湿度下储存24小时。如图1所示，然后将样品(10)装入样品固持器(12)，使短试片末端与样品固持器(12)的边缘对齐，如图1所示。用样品固持器(10)的宽板(14)将样品(10)保持在适当位置，并且通过翼形螺母(16)将板(14)固定到样品固持器(12)上。以距粘合部3.94in(100mm)的距离将“200g”的砝码(18)附接到试片(20)。通过将附接到砝码的栓钉放入在较长试片的末端中制成的孔中来固定砝码(18)。然后将含有试片(20)和所附接的砝码(18)的样品固持器(12)放入对流烘箱(未示出)中，在设定温度下平衡，并且在烘箱中保持24小时。在24小时结束时，如果至少80％的粘合部(即4个粘合部)没有失效，那么认为样品已通过测试温度下的耐热性测试。改变烘箱温度，直到确定最大通过热应力抗性(温度)。所有新的粘合的试片样品都用于每个测试温度。结果以热应力温度(℃)报告。

在177℃下针对乙烯类互聚物，以及进一步的乙烯/α-烯烃共聚物；在177℃下针对组合物；在135℃下针对乙烯类聚合物蜡；以及在170℃下针对丙烯类聚合物蜡，根据ASTM D3236使用布氏粘度计(Brookfield Viscometer)(型号DV0III，第3版)和SC-31热熔性粘度计转子测量熔融粘度。将样品倒入一次性铝制管状腔室中，然后又将所述一次性铝制管状腔室插入布氏加热器(Brookfield Thermosel)中，并且锁定在适当位置。样品腔室的底部具有适配布氏加热器的底部的凹口，以确保在转子插入以及旋转时不使所述腔室转动。将样品(大约8-10克)加热到所需温度，直到熔融样品低于样品腔室顶部一英寸。降低粘度计设备，并且使转子浸入样品腔室的中间，其中转子不接触腔室的侧面。继续降低，直到粘度计上的支架对准加热器。开启粘度计，并将其设为在稳定剪切速率下操作，按粘度计的rpm输出计，所述剪切速率会引起在40％到60％的总转矩能力的范围内的转矩读数。每分钟获取一次读数，持续15分钟，或者直到所述值稳定为止，此时记录最终读数。

环球法软化点使用Mettler Toledo FP900 Thermosystem根据ASTM E28测量。

差示扫描量热法(DSC)

差示扫描量热法(DSC)可用于在宽范围的温度下测量聚合物的熔融、结晶和玻璃转变特性。举例来说，配备有制冷冷却系统(refrigerated cooling system；RCS)和自动取样器的TA Instruments Q1000 DSC用于执行这一分析。在测试期间，使用50毫升/分钟的氮气吹扫气体流速。将每个样品在190℃下熔融压制成薄膜；然后将熔融样品空气冷却到室温(25℃)。从冷却的聚合物中提取3-10mg、6mm直径的试样，称重，放在轻铝盘(50mg)中，并且进行卷边封闭。然后执行分析，以测定其热特性。

通过使样品温度倾斜上升和倾斜下降以形成热流与温度曲线来测定样品的热特性。首先，将样品快速加热到180℃，并且保持等温3分钟，以便去除其热历史。接下来，以10℃/分钟冷却速率使样品冷却到-80℃，并且在-80℃下保持等温3分钟。然后以10℃/分钟加热速率将样品加热到180℃(这是“第二加热”倾斜)。记录冷却和第二加热曲线。测定的值为外推的熔融起始点T_m和外推的结晶起始点T_c。

熔点T_m通过以下方式从DSC加热曲线测定：首先在熔融转变的开始和结束之间绘制基线。然后对熔融峰的低温侧上的数据绘制切线。这条线与基线相交的地方是外推的熔融起始点(T_m)。这如Bernhard Wunderlich，《热分析的基础(The Basis of ThermalAnalysis)》，《聚合材料的热表征(Thermal Characterization of PolymericMaterials)》92，277-278(Edith A.Turi编，第2版1997)中所述。

玻璃转变温度(T_g)由其中一半样品已经得到液体热容的DSC加热曲线确定，如Bemhard Wunderlich，《热分析的基础》，《聚合材料的热表征》92，277-278(Edith A.Turi编，第2版1997)中所述。从玻璃转变区域的上方和下方绘制基线，并且通过T_g区域外推。样品热容量介于这些基线中间的温度是T_g。

用于分子量的凝胶渗透色谱法(GPC)

配备有机器人辅助递送(Robotic Assistant Deliver，RAD)系统的高温凝胶渗透色谱(GPC)系统用于样品制备和样品注射。浓度检测器是来自PolymerChar Inc.(西班牙巴伦西亚(Valencia，Spain))的红外检测器(IR-5)。数据收集使用Polymer Char DM 100数据获取箱执行。载体溶剂为1，2，4-三氯苯(TCB)。系统配备有来自安捷伦公司(Agilent)的在线溶剂脱气装置。柱腔室在150℃下操作。所述柱为四个MixedA LS 30em，20微米柱。溶剂是经氮气吹扫的1，2，4-三氯苯(TCB)，其含有大约200ppm的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。流速为1.0毫升/分钟，并且注射体积为200μl。“2mg/mL”样品浓度通过以下方式制备：在温和搅拌的情况下，在160℃下将样品在经N₂吹扫并且预热过的TCB(含有200ppm BHT)中溶解2.5小时。

GPC柱组通过运行二十种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物来校准。标准物的分子量(MW)在580g/mol到8,400,000g/mol范围内，并且所述标准物含于六种“混合液(cocktail)”混合物中。每种标准混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。每种PS标准物的当量聚丙烯分子量通过使用以下方程与报告的用于聚丙烯(Th.G.Scholte，N.L.J.Meijerink，H.M.Schoffeleers和A.M.G.Brands，《聚合物科学应用杂志(J.Appl.Polym.Sci.)》，29，3763-3782(1984))和聚苯乙烯(E.P.Otocka，R.J.Roe，N.Y.Hellman和P.M.Muglia，《大分子(Macromolecules)》4，507(1971))的马克-霍温克系数(Mark-Houwink coefficient)计算：

(方程1)，其中M_pp是PP当量MW，M_PS是PS当量MW，PP和PS的马克-霍温克系数的log K和a值在下文列出。

聚合物	a	log K
			聚丙烯	0.725	-3.721
聚苯乙烯	0.702	-3.900

对数分子量校准使用四次多项式拟合作为洗脱体积的函数生成。数均分子量和重均分子量根据以下方程计算：

(方程2)，

(方程3)，其中Wf_i和M_i分别为洗脱组分i的重量分率和分子量。

质量检测器常数、激光散射检测器常数和粘度计检测器常数使用重均分子量(Mw＝120,000g/mol；dn/dc＝-0.104mL/g；MWD＝2.9)和固有粘度(1.873dL/g)值已知的标准参考物(参考聚合物是线性聚乙烯均聚物)测定。假定色谱浓度低到足以消除解决第二维里系数(second Virial coefficient)的影响(浓度对分子量的影响)。

用于测定检测器偏移量的系统方法的实施方式以与以下文献中公布的方法一致：Balke和Mourey等人(Mourey和Balke，《色谱聚合物(Chromatography Polym.)》第12章，(1992))(Balke，Thitiratsakul，Lew，Cheung和Mourey，《色谱聚合物》第13章，(1992))，使用从两个检测器获得的数据，同时分析重均分子量(Mw＝120,000g/mol；dn/dc＝-0.104mL/g；MWD＝2.9)和固有粘度(1.873dL/g)值已知的标准参考物(线性聚乙烯均聚物)和窄聚苯乙烯标准物。系统方法用于优化每一检测器偏移量，从而得到尽可能接近于使用常规GPC方法观察到的分子量结果的分子量结果。

样品的绝对重均分子量Mw使用以下方程通过LS检测器和IR-5浓度检测器表征：

(方程4)，其中∑(LS_i)是LS检测器的响应面积，∑(IR_i)是IR-5检测器的响应面积，并且K_LS是仪器常数，其是使用重均分子量(Mw＝120,000g/mol；dn/dc＝-0.104mL/g；MWD＝2.9)、固有粘度(1.873dL/g)和浓度值已知的标准参考物(线性聚乙烯均聚物)测得的。

剥离粘合失效温度(PAFT)和剪切粘合失效温度(SAFT)

剥离粘合失效温度(PAFT)根据ASTM D 4498使用100克砝码在剥离模式下测试。在室温(25℃/77°F)下开始测试，并以0.5℃/分钟的平均速率升高温度。

剪切粘合失效温度(SAFT)根据ASTM D 4498使用500克砝码在剪切模式下测量。在室温(25℃/77°F)下开始测试，并以0.5℃/分钟的平均速率倾斜升高烘箱温度。记录试样失效时的温度。

使用两张40磅的牛皮纸制备用于PAFT和SAFT测试的样品，每张纸的尺寸为6×12英寸(152×305mm)。在底部纸张上，在纵向上并以1英寸(25mm)的间隙隔开，以平行方式粘附两个1.75英寸或2英寸(45mm或51mm)宽的单面压敏胶带(如遮蔽胶带)的条带。将待测组合物样品加热至177℃(350°F)，并以均匀方式细洒在胶带条带之间形成的间隙的中间。然后，在组合物可能过度变稠前，使两根玻璃棒沿纸张的长度向下滑动，一根棒立刻跨在胶带上，并且在间隙的每一侧上填有同一胶带的条带，之后是第二根棒和(两根棒之间的)第二张纸。此操作以一定的方式进行，使得第一根棒将组合物均匀地铺展在胶带条带之间的间隙中，并且第二根棒将第二张纸均匀地按压在间隙的顶部和胶带条带的顶部上。因此，在两个胶带条带之间产生单个1英寸(25.4mm)宽的样品组合物的条带，并且将纸张粘合。这样粘合的纸张横向切成宽度为1英寸(25.4mm)且长度为约3英寸(76.2mm)的条带，每个条带在中心具有1×1英寸(25×25mm)的粘合剂样品粘合部。将条带在室温(23℃)和54％相对湿度下适应24小时。然后根据需要将这些条带用于PAFT和SAFT测试。测试来自每个组合物样品的两个试样，并且记录PAFT和SAFT的平均失效温度。

开放时间和凝固时间

使用Olinger粘合测试仪确定凝固时间和开放时间特性，Olinger粘合测试仪是一种用于形成和撕裂测试粘合部的机械测试装置。将Olinger粘合测试仪加热至350℃(177℃)。底部衬底(2.5”(63.5mm)×2”(50.8mm)的瓦楞纸板)在粘合剂罐下方的轨道上移动，所述粘合剂罐递送大约1/16”(1.6mm)到1/8”(3.2mm)宽且1”(25.4mm)长的聚合物珠粒。提高或降低粘合剂罐压力，以便保持一致的珠粒尺寸。将2.5”(63.5mm)×2”(50.8mm)的顶部衬底以2巴的压力施加到底部衬底上。Olinger有2个计时器，能够测量凝固时间和开放时间，可精确到秒钟。

开放时间测量-是将粘合剂施加到一个衬底上和与第二个衬底粘合之间的最长时间，这将引起50％的纤维撕裂粘合。为了进行测试，将按压时间(或凝固时间)设置为通过用以实现100％纤维撕裂度的凝固时间测量所确定的时间。开放时间设定为10秒，并以10秒的间隔增加直到达到小于50％的纤维撕裂度。将开放时间缩短5秒，并且测定纤维撕裂度％。最后，将开放时间更改为1秒间隔，以测定达到50％或更大的纤维撕裂度的最长允许时间。

凝固时间测量-是达到纤维撕裂粘合所需的最短按压时间。为了进行测试，开放时间设置为2秒(sec)。当顶部衬底被按压到底部衬底上时形成粘合部。在预设的按压时间之后，在将顶部衬底从底部衬底拉出时执行撕裂测试。然后进行视觉评估，以测定在预设的测试条件下实现的纤维撕裂的百分比。以一秒为间隔更改凝固时间，测定达到100％纤维撕裂和小于50％纤维撕裂的时间。将凝固时间记录为获得最少50％的纤维撕裂的最短时间，精确到秒钟。

松香酯的¹³C NMR实验程序

¹³C NMR用于脂肪族碳含量、氧合物含量、芳香族碳含量、不饱和碳含量、酯基含量、醛基含量和酮基含量，且操作如下：

样品制备(松香酯)-通过在Norell 1001-7 10mm NMR试管中将约2.7g含有0.025MCr(AcAc)₃的四氯乙烷-d₂加入0.20-0.30g样品中，在四氯乙烷-d₂中制备样品。通过使用加热块和加热枪将试管和其内容物加热到150℃，将样品溶解并均质化。目视检查每个样品以确保均质性。

数据采集参数(松香酯)-使用配备有Bruker Dual DUL高温CryoProbe的Bruker400MHz光谱仪收集数据。使用每个数据文件进行160次扫描、6秒脉冲重复延迟、90度翻转角以及样品温度为120℃的反门控去耦来获取数据。使用25,000Hz的频谱宽度和32K数据点的文件大小进行采集。下面列出了用于定量脂肪族碳含量、氧合物含量、芳香族碳含量、不饱和碳含量、酯基含量、醛基含量和酮基含量的积分范围。

现在将在以下实例中详细描述本公开的一些实施例。

实例

下表1中显示了用于生产组合物，进一步热熔性粘合剂组合物的材料。将表1中的起始材料称入铁容器中，在177℃的烘箱中预热1小时，然后在177℃的加热块中使用“Paravisc类型”混合头以100转/分钟(rpm)熔融共混30分钟。下表2提供了组合物和其应用性能数据。

表1.组合物的起始材料

^#如通过¹³C NMR测量，以松香酯中的碳的总摩尔数计。

^<<如通过¹³C NMR测量，以氢化烃树脂中的碳的总摩尔数计。

表2。组合物*

CS＝比较样品

NM＝未测量

*表2的值是重量百分比(wt％)，以组合物的总重量计

组合物的粘度

已经发现与含有乙烯/1-辛烯互聚物(AFFINITY GA 1950)和氢化烃(即EASTOTACH100W)的比较组合物相比，含有乙烯/1-辛烯互聚物(AFFINITYGA 1950)和松香酯(所述松香酯含有以所述松香酯中的碳的总摩尔数计大于或等于75摩尔％的脂肪族碳和小于或等于3.0摩尔％的酯基碳)(KOMOTAC^TMKM-100或KOMOTAC^TM KM-100W)的组合物表现出(i)更高的剥离粘合失效温度(PAFT)(≥55℃)；(ii)更高的热应力(≥55℃)；以及(iii)在-20℃到60℃的范围内更高的纤维撕裂度(≥95％)(比较实例1-2与CS 1)。

CS 2是含有乙烯/1-辛烯互聚物(AFFINITY GA 1950)和酯基碳含量大于3.0摩尔％的松香酯(KOMOTAC 146)的比较组合物，其与含有乙烯/1-辛烯互聚物(AFFINITY GA1950)和酯基碳含量小于或等于3.0摩尔％的松香酯(KOMOTAC^TM KM-100或KOMOTAC^TM KM-100W)的组合物(实例1，实例2)相比，展现出更高的粘度，更长的凝固时间，更短的开放时间和在20℃下更低的纤维撕裂度，因为乙烯/1-辛烯互聚物(AFFINITY GA 1950)与酯基碳含量大于3.0摩尔％的松香酯(KOMOTAC^TM146)不相容。

特别意图是，本公开不限于本文中所含有的实施例和说明，而且包括那些实施例的修改形式，包括如落入所附权利要求书的范围内的实施例的部分以及不同实施例的要素的组合。

Claims (9)

1.一种组合物，包含以下各项：

(A)35重量％到45重量％的乙烯类互聚物，其由(i)大于50重量％的衍生自乙烯的单元和(ii)C₄-C₂₀α-烯烃共聚单体组成，所述乙烯类互聚物具有以下各项：

(i)密度为0.860g/cc到0.900g/cc；并且

(ii)在177℃的熔融粘度小于或等于50,000mPa·s；

(B)35重量％到45重量％的以聚合形式含有枞酸和二环戊二烯的松香酯聚合物，所述松香酯包含以下各项：

(i)按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，大于或等于75摩尔％的脂肪族碳；

(ii)按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，小于或等于3.0摩尔％的酯基碳；和

(iii)90℃到100℃的环球法软化温度；和

(C)15重量％到20重量％的乙烯类聚合物蜡，其在135℃的熔融粘度为1到2,000mPa·s，并且密度为0.880到0.970g/cc。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，所述松香酯包含75摩尔％到95摩尔％的脂肪族碳。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中按所述松香酯中的碳的总摩尔数计，所述松香酯包含0.5摩尔％到3.0摩尔％的酯基碳。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述(A)乙烯类互聚物与所述(C)乙烯类聚合物蜡的重量比为1.8∶1.0到3.0∶1.0。

5.根据权利要求3所述的组合物，其中所述(B)松香酯与所述(C)乙烯类聚合物蜡的重量比为1.8∶1.0到3.0∶1.0。

6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中(A)乙烯类互聚物与(B)松香酯的组合量等于所述组合物的至少70重量％。

7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述(A)乙烯类互聚物与所述(B)松香酯的重量比为0.8∶1.0到1.0∶1.0。

8.根据权利要求1或2所述的组合物，其包含：

(A)35重量％到45重量％的所述乙烯类互聚物，并且其中所述互聚物在177℃的熔融粘度为500mPa·s到20,000mPa·s；

(B)35重量％到45重量％的所述松香酯；各个重量％按所述组合物的总重量计；并且所述组合物在177℃的熔融粘度为500mPa·s到3,000mPa·s；并且其中所述组合物的剥离粘合失效温度大于或等于55℃。

9.一种制品，其包含至少一种由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成的组件。

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