BR112020003630A2 - composição adesiva - Google Patents

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Abstract

  A presente divulgação fornece uma composição. Em uma modalidade, uma composição é fornecida e inclui: (A) um interpolímero à base de etileno que tem o seguinte: (i) uma densidade de 0,860 g/cm3 a 0,900 g/cm3; e (ii) uma viscosidade de fusão, a 177 °C, menor ou igual a 50.000 mPa·s; e (B) um éster de rosina que contém o seguinte: (i) maior ou igual a 75% em mol de carbono alifático, com base nos mols totais de carbono no éster de rosina; e (ii) menor ou igual a 3,0% em mol de carbono do grupo éster, com base nos mols totais de carbono no éster de rosina.

Description

“COMPOSIÇÃO ADESIVA” ANTECEDENTES
[0001] Na indústria de adesivos de fusão a quente, os elastômeros de poliolefina catalisados em um único local geralmente são formulados com adesivas hidrogenadas para adesivos de fusão a quente (HMA) para obter desempenho adesivo superior. Os adesivadores hidrogenados são derivados da matéria-prima de petróleo e, portanto, podem ter um suprimento apertado, à medida que o suprimento de matéria-prima de petróleo se aperta. Os espessantes à base de resina (espessantes derivados da resina) são de ocorrência natural e seu suprimento não é afetado pela matéria-prima de petróleo, em contraste com os espessantes hidrogenados. Existe uma necessidade de expandir os elastômeros de poliolefina usados com adesivas à base de resina em formulações HMA que oferecem desempenho adesivo adequado.
SUMÁRIO
[0002] A presente divulgação fornece uma composição adequada para aplicações adesivas e ainda para aplicações adesivas de fundição por fusão. A presente divulgação fornece uma composição. Em uma modalidade, uma composição é fornecida e inclui:
[0003] (A) um interpolímero à base de etileno com o seguinte:
[0004] (i) uma densidade de 0,860 g/cm3 a 0,900 g/cm3; e
[0005] (ii) uma viscosidade de fusão a 177 °C, menor ou igual a, 50.000 mPa•s; e
[0006] (B) um éster de rosina que contém o seguinte:
[0007] (i) mais do que ou igual a 75% em mol de carbono alifático, com base no total de mols de carbono no éster de rosina; e
[0008] (ii) menos do que ou igual a 3,0% em mol de éster de carbono grupo, com base no total de mols de carbono no éster de rosina.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0009] A Figura 1 é uma representação esquemática de um suporte de amostra de estresse de calor de acordo com uma modalidade da presente divulgação.
DEFINIÇÕES
[0010] Qualquer referência à Tabela Periódica de Elementos é a publicada pela CRC Press, Inc., 1990–1991. A referência a um grupo de elementos nessa tabela é feita pela nova notação para grupos de numeração. Para fins da prática de patentes nos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente ou publicação referenciada é incorporado a título de referência em sua totalidade (ou sua versão equivalente nos EUA é incorporada a título de referência), especialmente no que diz respeito à divulgação de definições (na medida em que inconsistente com quaisquer definições especificamente fornecidas nesta divulgação) e conhecimentos gerais na técnica. As faixas numéricas divulgadas no presente documento incluem todos os valores de, e incluindo, o valor inferior e o valor superior. Para faixas que contêm valores explícitos (por exemplo, 1 ou 2; ou 3 a 5; ou 6; ou 7), qualquer subfaixa entre dois valores explícitos é incluída (por exemplo, 1 a 2; 2 a 6; 5 a 7; 3 a 7; 5 a 6; etc.). A menos que seja declarado o contrário, implícito no contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens são baseadas no peso e todos os métodos de teste são atuais na data de depósito desta divulgação.
[0011] Uma "composição adesiva" é uma mistura de componentes que tem capacidade para unir substratos de interesse sob uma aplicação de calor e/ou pressão. Um exemplo não limitativo de uma composição adesiva adequada é uma composição de adesivo de fusão a quente (HMA). Uma "composição de adesivo de fusão a quente (HMA)" é uma mistura de componentes que é tem capacidade para unir substratos de interesse sob a aplicação de calor, ou mais tipicamente, a aplicação de calor e pressão.
[0012] O termo "grupo alquila" se refere a um radical orgânico derivado de um hidrocarboneto alifático ao excluir um átomo de hidrogênio a partir do mesmo. Um grupo alquila pode ser um linear, ramificado, cíclico ou uma combinação dos mesmos. Em uma modalidade, o grupo alquila é um grupo C1-C20 alquila.
[0013] O termo "composição" se refere a uma mistura de materiais que compõem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.
[0014] Os termos "compreendendo", "incluindo", "tendo" e derivados dos mesmos, se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser especificamente divulgado. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas pelo uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, polimérico ou não, a menos que seja indicado o contrário. Por outro lado, o termo “consistindo essencialmente em” exclui do escopo de qualquer recitação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo "consistindo em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.
[0015] Um "polímero à base de etileno" ou "polímero de etileno" é um polímero que contém uma quantidade maioritária de etileno polimerizado com base no peso do polímero e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero. Um "interpolímero à base de etileno" é um interpolímero que contém, na forma polimerizada, uma quantidade maioritária de etileno, com base no peso do interpolímero e pelo menos um comonômero. Preferencialmente, o interpolímero à base de etileno é um interpolímero aleatório (isto é, compreende uma distribuição aleatória dos seus constituintes monoméricos). Um exemplo não limitativo de um interpolímero à base de etileno adequado é um plastômero/elastômero de etileno.
[0016] Um "interpolímero de etileno/α-olefina" é um interpolímero que contém uma quantidade maioritária de etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero e pelo menos uma α-olefina. Um "copolímero de etileno/α-olefina" é um interpolímero que contém uma quantidade maioritária de etileno polimerizado, com base no peso do copolímero, e uma α-olefina, como os únicos dois tipos de monômeros.
[0017] "Plastômeros/elastômeros de etileno" são copolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares ou lineares contendo distribuição de ramificação homogênea de cadeia curta compreendendo unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de pelo menos um comonômero de C3-C10 α-olefina ou em pelo menos um comonômero de C4-C8 α-olefina, ou pelo menos um comonômero de C6-C8 α-olefina. Os plastômeros/elastômeros de etileno têm uma densidade de 0,870 g/cm3, ou 0,880 g/cm3, ou 0,890 g/cm3 a 0,900 g/cm3, ou 0,902 g/cm3, ou 0,904 g/cm3, ou 0,909 g/cm3, ou 0,910 g/cm3 ou 0,917 g/cm3. Exemplos não limitativos de plastômeros/elastômeros de etileno incluem plastômeros e elastômeros AFFINITY™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company), plastômeros EXACT™ (disponíveis junto à ExxonMobil Chemical), Tafmer™ (disponível junto à Mitsui), Nexlene™ (disponível junto à SK Chemicals Co.) e Lucene™ (disponível junto à LG Chem Ltd.).
[0018] O termo "heteroátomo" se refere a um átomo diferente de carbono ou hidrogênio. Exemplos não limitativos de heteroátomos adequados incluem: F, Cl, Br, N, O, P, B, S, Si, Sb, Al, Sn, As, Se e Ge.
[0019] Os termos "hidrocarbila" e "hidrocarboneto" se referem a substituintes que contêm apenas átomos de hidrogênio e carbono, incluindo espécies ramificadas ou não ramificadas, saturadas ou insaturadas, cíclicas, policíclicas ou não cíclicas. Exemplos não limitativos incluem grupos alquila, cicloalquila, alquenila, alcadienila, cicloalquenila, cicloalcadienila, arila e alquinila.
[0020] Um "interpolímero" é um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.
[0021] Um "polímero à base de olefina" ou "poliolefina" é um polímero que contém uma quantidade maioritária de monômero de olefina polimerizada, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode conter pelo menos um comonômero. Exemplos não limitativos de um polímero à base de olefina incluem um polímero à base de etileno e um polímero à base de propileno.
[0022] Um "polímero" é um composto polimérico preparado por monômeros de polimerização, do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo "homopolímero" (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero) e o termo "interpolímero", conforme definido a seguir. Quantidades vestigiais de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas ao polímero e/ou dentro do mesmo.
[0023] Um “polímero à base de propileno” é um polímero que contém uma quantidade maior de propileno polimerizado com base no peso do polímero, e, opcionalmente, pode compreender pelo menos um comonômero.
[0024] Um "interpolímero de propileno/α-olefina" é um interpolímero que contém, na forma polimerizada, uma quantidade maior de propileno, com base no peso do interpolímero, e pelo menos uma α-olefina. Um "copolímero de propileno/α-olefina" é um copolímero que contém, na forma polimerizada, uma quantidade maior de propileno, com base no peso do copolímero, e uma α-olefina, como os únicos dois tipos de monômeros.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0025] A presente divulgação fornece uma composição adequada para aplicações de adesivo de fusão a quente. A composição inclui: (A) um interpolímero à base de etileno que tem (i) uma densidade de 0,860 g/cm3 a 0,900 g/cm3; e (ii) uma viscosidade do fundido, a 177 °C, menos do que, ou igual a, 50.000 mPa•s; e (B) um éster de resina que contém (i) mais do que ou igual a 75% em mol de carbono alifático, com base no total de mols de carbono no éster de resina; e (ii) menos do que ou igual a 3,0% em mol de grupo éster de carbono, com base no total de mols de carbono no éster de resina.
[0026] Uma composição pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, conforme descrito no presente documento.
[0027] Em uma modalidade, a presente composição inclui ainda uma cera de polímero à base de etileno que tem uma viscosidade por fusão, a 135 °C, de 1 a 2.000 mPa•s, ou de 1 a 1.000 mPa•s, ou de 1 a 500 mPa•s, ou de 1 a 100 mPa•s, ou de 1 a 50 mPa•s, ou de 1 a 10 mPa•s, e densidade de 0,880 a 0,970 g/cm3, ou de 0,900 a 0,960 g/cm3, ou de 0,920 a 0,950 g/cm3 ou de 0,940 a 0,950 g/cm3. Em uma modalidade adicional, a razão em peso entre o interpolímero à base de etileno e a cera de polímero à base de etileno é de 1,5:1,0, ou 1,8:1,0 ou 2,0:1,0 a 3,0:1,0, ou 4,0:1,0, ou 5,0:1,0, ou 10:1,0, ou 20:1,0, ou 30:1,0, ou 40:1,0, ou 50:1,0, ou 60:1,0, ou de 1,5:1,0 a 60:1,0, ou de 1,8:1,0 a 30:1,0, ou de 1,8:1,0 a 10:1,0, ou de 1,5:1,0 a 5,0:1,0, ou de 2,0:1,0 a 5,0:1,0, ou de 1,8:1,0 a 3,0:1,0 ou de 2,0:1,0 a 3,0:1,0. Em uma modalidade, a razão em peso entre o éster de resina e a cera de polímero à base de etileno é de 1,5:1,0, ou 1,8:1,0, ou 2,0:1,0 a 3,0:1,0, ou 4,0:1,0, ou 5,0:1,0, ou 10:1,0, ou 20:1,0, ou 30:1,0, ou 40:1,0, ou 50:1,0, ou 60:1,0, ou de 1,5:1,0 a 60:1,0, ou de 1,8:1,0 a 30:1,0, ou de 1,8:1,0 a 10:1,0, ou de 1,5:1,0 a 5,0:1,0, ou de 2,0:1,0 a 5,0:1,0, ou de 1,8:1,0 a 3,0:1,0 ou de 2,0:1,0 a 3,0:1,0.
[0028] Em uma modalidade, a presente composição inclui ainda uma cera de polímero à base de etileno que tem uma viscosidade por fusão, a 135 °C, de 1 a 500 mPa•s, ou de 1 a 100 mPa•s, ou de 1 a 50 mPa•s, ou de 1 a 10 mPa•s, e densidade de 0,880 a 0,970 g/cm3, ou de 0,900 a 0,960 g/cm3, ou de 0,920 a 0,950 g/cm3 ou de 0,940 a 0,950 g/cm3. Em uma modalidade adicional, a cera de polímero à base de etileno está presente em uma quantidade de 2,0 a 30,0% em peso, ou de 5,0 a 25,0% em peso ou de 10,0 a 25,0% em peso, com base no peso total da composição. Em uma modalidade adicional, a razão em peso entre o interpolímero à base de etileno e a cera de polímero à base de etileno é de 1,8:1,0 a 30:1,0, ou de 1,8:1,0 a 10:1,0, ou de 2,0:1,0 a 5,0:1,0, ou de 1,8:1,0 a 3,0:1,0 ou de 2,0:1,0 a 3,0:1,0. Em uma modalidade, a razão em peso entre o éster de resina e a cera de polímero à base de etileno é de 1,8:1,0 a 30:1,0, ou de 1,8:1,0 a 10:1,0, ou de 2,0:1,0 a 5,0:1,0, ou de 1,8:1,0 a 3,0:1,0 ou de 2,0:1,0 a 3,0:1,0.
[0029] Em uma modalidade, a composição é uma composição adesiva e ainda uma composição de adesivo de fusão a quente (HMA). Embora a divulgação a seguir se refira às composições de HMA, entende-se que a divulgação a seguir é aplicável a outras composições adesivas, tais como composições adesivas sensíveis à pressão, por exemplo.
A. INTERPOLÍMERO À BASE DE ETILENO
[0030] A presente composição adesiva inclui um interpolímero à base de etileno. Preferencialmente, o interpolímero à base de etileno é um interpolímero aleatório.
[0031] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno é selecionado a partir de um interpolímero de etileno/α-olefina ou um copolímero de etileno/α-olefina. Exemplos não limitativos de α-olefinas adequadas incluem, por exemplo, C3-C20 α-olefinas, ou C4-C20 α-olefinas, ou C3- C10 α-olefinas, ou C4-C10 α-olefinas, ou C4-C8 α-olefinas; C3; C4; C5; C6; e C8 α- olefinas. As α-olefinas representativas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno. Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno não contém um comonômero aromático polimerizado no mesmo. Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno é selecionado a partir de um interpolímero de etileno/octeno ou um copolímero de etileno/octeno.
[0032] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno contém mais de 50% em peso de unidades derivadas de etileno, ou de 51% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 65% em peso a 70% em peso, ou 75% em peso, ou 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso, ou 98% em peso ou 99% em peso, de unidades derivadas de etileno, com base no peso do interpolímero à base de etileno.
[0033] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno contém mais de 50% em peso de unidades derivadas de etileno, ou de 51% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 65% em peso a 70% em peso, ou 75% em peso, ou 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso, ou 98% em peso ou 99% em peso de unidades derivadas de etileno e também contém uma quantidade recíproca de unidades derivadas de um comonômero de α-olefina, ou inferior a 50% em peso, ou de 49% em peso, ou 45% em peso, ou 40% em peso, ou 35% em peso a 30% em peso, ou 25% em peso, ou 20% em peso, ou 15% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso, ou 2% em peso, ou 1% em peso ou 0% em peso de unidades derivadas de um comonômero de α-olefina, com base no peso do interpolímero à base de etileno.
[0034] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno é um plastômero/elastômero de etileno. Em uma modalidade, o plastômero/elastômero de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/octeno. Exemplos não limitativos de α-olefinas adequadas incluem, por exemplo, C3, C4, C5, C6 e C8 α-olefinas.
[0035] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno tem uma viscosidade de fusão a 177 °C, de 500 mPa•s, ou 750 mPa•s, ou 1.000 mPa•s, ou 1.500 mPa•s, ou 2.000 mPa•s, ou 3.000 mPa•s, ou 3.500 mPa•s ou 4.000 mPa•s, ou 5.000 mPa•s, ou 6.000 mPa•s, ou 7.000 mPa•s, ou
8.000 mPa•s, ou 9.000 mPa•s, ou 10.000 mPa•s, ou 11.000 mPa•s, ou 12.000 mPa•s, ou 13.000 mPa•s, ou 14.000 mPa•s, ou 15.000 mPa•s, ou 16.000 mPa•s a 17.000 mPa•s, ou 18.000 mPa•s, ou 19.000 mPa•s, ou 20.000 mPa•s, ou
25.000 mPa•s, ou 30.000 mPa•s, ou 35.000 mPa•s, ou 40.000 mPa•s, ou 45.000 mPa•s, ou 50.000 mPa•s. Em uma modalidade, o interpolímero de etileno à base tem uma viscosidade de fusão a 177 °C, de 500 mPa•s a 50000 mPa•s; ou de 500 mPa•s a 40.000 mPa•s; ou de 500 mPa•s a 35.000 mPa•s; ou de 500 MPa•s a 30.000 mPa•s, ou de 500 MPa•s a 25.500 mPa•s, ou de 500 MPa•s a 20.000 mPa•s. Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um interpolímero de etileno/octeno. Em outra modalidade, o interpolímero à base de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e, além disso, um copolímero de etileno/octeno. Exemplos não limitativos de α-olefinas adequadas incluem, por exemplo, C3, C4, C5, C6 e C8 α- olefinas.
[0036] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno tem uma densidade de 0,860 g/cm3, ou 0,865 g/cm3, ou 0,870 g/cm3, a 0,874 g/cm3, ou 0,875 g/cm3, ou 0,880 g/cm3, ou 0,885 g/cm3 a 0,890 g/cm3, ou 0,895 g/cm3 ou 0,900 g/cm3. Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um interpolímero de etileno/octeno. Em outra modalidade, o interpolímero à base de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e, além disso, um copolímero de etileno/octeno. Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno é um plastômero/elastômero de etileno. Em uma modalidade, o plastômero/elastômero de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/octeno. Exemplos não limitativos de α-olefinas adequadas incluem, por exemplo, C3, C4, C5, C6 e C8 α-olefinas.
[0037] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno tem uma temperatura de fusão, Tm, de 40 °C, ou 50 °C, ou 55 °C, ou 60 °C, ou 65 °C a 70 °C, ou 75 °C, ou 80 °C, 85 °C, 90 °C, 100 °C, 110 °C ou 120 °C. Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um interpolímero de etileno/octeno.
Em outra modalidade, o interpolímero à base de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e, além disso, um copolímero de etileno/octeno. Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno é um plastômero/elastômero de etileno. Em uma modalidade, o plastômero/elastômero de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/octeno. Exemplos não limitativos de α-olefinas adequadas incluem, por exemplo, C3, C4, C5, C6 e C8 α-olefinas.
[0038] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno tem uma temperatura de transição vítrea, Tg, de -70 °C, ou -65 °C, ou - 60 °C, ou -58 °C a -55 °C, ou -50 °C, ou -45 °C, ou -40 °C, ou -35 °C ou -30 °C. Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um interpolímero de etileno/octeno. Em outra modalidade, o interpolímero à base de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e, além disso, um copolímero de etileno/octeno. Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno é um plastômero/elastômero de etileno. Em uma modalidade, o plastômero/elastômero de etileno é um copolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/octeno. Exemplos não limitativos de α-olefinas adequadas incluem, por exemplo, C3, C4, C5, C6 e C8 α-olefinas.
[0039] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) de 51% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 65% em peso a 70% em peso, ou 75 % em peso, ou 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso, ou 98% em peso, ou 99% em peso de unidades derivadas de etileno, com base no peso do interpolímero à base de etileno; e/ou (ii) uma viscosidade de fusão, a 177 °C, de 500 mPa•s, ou 750 mPa•s, ou 1.000 mPa•s, ou 1.500 mPa•s, ou 2.000 mPa•s, ou 3.000 mPa•s, ou 3.500 mPa•s, ou 4.000 mPa•s, ou
5.000 mPa•s, ou 6.000 mPa•s, ou 7.000 mPa•s, ou 8.000 mPa•s, ou 9.000 mPa•s, ou 10.000 mPa•s, ou 11.000 mPa•s, ou 12.000 mPa•s, ou 13.000 mPa•s, ou 14.000 mPa•s, ou 15.000 mPa•s, ou 16.000 mPa•s a 17.000 mPa•s, ou
18.000 mPa•s, ou 19.000 mPa•s ou 20.000 mPa•s, ou 25.000 mPa•s, ou 30.000 mPa•s, ou 35.000 mPa•s, ou 40.000 mPa•s, ou 45.000 mPa•s, ou 50.000 mPa•s; e/ou (iii) uma densidade de 0,860 g/cm3, ou 0,865 g/cm3, ou 0,870 g/cm3 a 0,874 g/cm3, ou 0,875 g/cm3, ou 0,880 g/cm3, ou 0,885 g/cm3 a 0,890 g/cm3, ou 0,895 g/cm3, ou 0,900 g/cm3; e/ou (iv) uma temperatura de fusão, Tm, de 40 °C, ou 50 °C, ou 55 °C, ou 60 °C, ou 65 °C a 70 °C, ou 75 °C, ou 80 °C, ou 85 °C, ou 90 °C, ou 100 °C, ou 110 °C ou 120 °C; e/ou (v) uma temperatura de transição vítrea, Tg, de -70 °C, ou -65 °C, ou -60 °C, ou -58 °C a -55 °C, ou -50 °C, ou - 45 °C, ou -40 °C, ou -35 °C ou -30 °C. Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de etileno, além de um interpolímero de etileno/α-olefina, além de um copolímero de etileno/α-olefina, tem todas as propriedades acima (i) a (v).
[0040] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) maior que 50% em peso de unidades derivadas de etileno; e/ou (ii) uma viscosidade de fusão, a 177 °C, de 500 mPa•s, ou 8.000 mPa•s, ou 1.000 mPa•s a 9.000 mPa•s, ou
17.000 mPa•s, ou 20.000 mPa•s, ou 25.000 mPa•s ou 30.000 mPa•s; e/ou (iii) uma densidade de 0,865 g/cm3, ou 0,870 g/cm3 a 0,874 g/cm3, ou 0,875 g/cm3, ou 0,880 g/cm3, ou 0,850 g/cm3; e/ou (iv) uma temperatura de fusão, Tm, de 50 °C, ou 55 °C, ou 60 °C, ou 65 °C a 70 °C ou 75 °C, ou 80 °C, ou 85 °C ou 90 °C; e/ou (v) uma temperatura de transição vítrea, Tg, de -65 °C, ou -60 °C, ou -58 °C a -55 °C, ou -50 °C ou -45 °C. Em uma modalidade adicional, o interpolímero à base de etileno, além de um interpolímero de etileno/α-olefina, além de um copolímero de etileno/α-olefina, tem todas as propriedades acima (i) a (v).
[0041] Em uma modalidade, o interpolímero à base de etileno está presente na composição em uma quantidade de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso a 45% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso ou 60% em peso, com base no peso total da composição.
[0042] Um interpolímero de etileno/octeno pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento. Um copolímero de etileno/octeno pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento.
[0043] Um interpolímero de etileno/α-olefina pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento. Um copolímero de etileno/α-olefina pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento.
[0044] Um interpolímero à base de etileno pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento. Um copolímero à base de etileno pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento.
B. ÉSTER DE ROSINA
[0045] A presente composição inclui um éster de resina. Um "éster de resina" se refere a um polímero contendo, na forma polimerizada, resina e, opcionalmente, um ou mais dienos, cuja estrutura polimérica é, então, esterificada com um ou mais polióis e, em seguida, a estrutura polimérica esterificada é, opcionalmente, hidrogenada. Entende-se que, como um éster, o éster de resina contém pelo menos um grupo éster com átomos de oxigênio, excluindo-se o éster de resina, assim, excluindo o adesivador composto apenas por átomos de hidrogênio e carbono. Um "poliol" é um álcool que contém pelo menos dois grupos hidroxila (-OH).
[0046] Uma "resina" é uma mistura de ácidos de resina, que são ácidos carboxílicos. Exemplos não limitativos de resinas adequadas incluem resina de goma, resina de madeira, resina de óleo alta e combinações dos mesmos. Exemplos não limitativos de ácidos de resina adequados incluem ácido abiético, ácido neoabiético, ácido desidroabiético, ácido palústrico, ácido levopimárico, ácido pimárico, ácidos isopimáricos e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, a resina contém ácido abiético.
Em uma modalidade, o ácido abiético está presente como uma ou mais das seguintes estruturas isoméricas (Estrutura (A); Estrutura (B); Estrutura (C)): Estrutura (A) Estrutura (B) Estrutura (C).
[0047] Um "dieno" é um hidrocarboneto insaturado contendo duas ligações duplas entre átomos de carbono. O dieno pode ser dieno conjugado, não conjugado, de cadeia linear, cadeia ramificada ou hidrocarboneto cíclico, que tem de 6 a 15 átomos de carbono. Exemplos não limitativos de dieno adequado incluem 1,4-hexadieno; 1,6-octadieno; 1,7- octadieno; 1,9-decadieno; dieno acíclico de cadeia ramificada, como 5-metil-1,4- hexadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno e isômeros misturados de di-hidromireno e di-hidro-ocineno; dienos alicíclicos de anel único, tais como 1,3-ciclopentadieno, 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno e 1,5- ciclododecadieno; e dienos de anel alicíclicos fundidos e em ponte de múltiplos anéis, tais como tetra-hidroindeno, metil-tetra-hidroindeno, diciclopentadieno e biciclo-(2,2,1)-hepta-2,5-dieno; alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbornenos, como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5-propenil- 2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno, 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, norbornadieno, 5- etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinilideno-2-norborneno (VNB), 5-metileno-2- norborneno (MNB) diciclopentadieno (DCPD); e combinações dos mesmos. Outros exemplos não limitativos de dieno adequado incluem 4-metil-1,4- hexadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 5,7-dimetil-1,6-octadieno, 3,7,11-trimetil- 1,6,10-octatrieno, 6-metil-1,5-heptadieno, 1,3-butadieno, 1,6-heptadieno, 1,8- nonadieno, 1,9-decadieno, 1,10-undecadieno, 1,5-ciclododecadieno,
biciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno (norbornadieno), tetraciclododeceno, butadieno, diciclopentadieno, vinil norborneno, isômeros misturados de di-hidromirriceno e di-hidro-ocineno, tetra-hidroindeno, metil-tetra-hidroindeno, 5-propenil-2- norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno, 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o dieno é DCPD.
[0048] Em uma modalidade, o éster de resina é um polímero contendo, na forma polimerizada, uma resina contendo ácido abiético e DCPD, cuja estrutura polimérica é, então, esterificada com um ou mais polióis e, em seguida, a estrutura polimérica esterificada é hidrogenada. Em uma modalidade, o éster de resina é preparado como descrito nas CN 105585961A e/ou CN 102977615A, cujo conteúdo integral é, cada um, incorporado ao presente documento a título de referência. Exemplos não limitativos de ésteres de resina adequados incluem KOMOTAC™ KM-100 e KOMOTAC™ KM-100W, cada um disponível junto à Guangdong Komo Co., Ltd.
[0049] O éster de resina, adequado para as presentes composições, contém mais do que ou igual a 75% em mol de carbono alifático, com base no total de mols de carbono no éster de resina. Um "carbono alifático" é um átomo de carbono ligado de modo covalente ao hidrogênio ou outro carbono por meio de uma ligação simples. O nível de carbono alifático pertence aos átomos de carbono no éster de resina final (isto é, a estrutura polimérica polimerizada, esterificada e opcionalmente hidrogenada) que são saturados e ligados ao hidrogênio ou outro carbono por meio de uma ligação simples. O carbono alifático exclui o carbono ligado a um heteroátomo, tal como o oxigênio. Em uma modalidade, o éster de resina contém de 75% em mol, ou 76% em mol, ou 77% em mol, ou 78% em mol, ou 79% em mol, ou 80% em mol, ou 81% em mol a 83% em mol, ou 84% em mol, ou 85% em mol, ou 86% em mol, ou 87% em mol, ou 88% em mol, ou 89% em mol, ou 90% em mol, ou 91% em mol, ou 92% em mol, ou 93% em mol, ou 94% em mol ou 95% em mol de carbono alifático, com base no total de mols de carbono no éster de resina.
[0050] Em uma modalidade, o éster de resina contém de 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 1,5% em mol, ou 2,0% em mol, ou 2,1% em mol, ou 2,2% em mol a 2,4% em mol, ou 2,5% em mol, ou 2,6% em mol, ou 2,7% em mol, ou 2,8% em mol, ou 2,9% em mol ou 3,0% em mol de grupo éster de carbono, com base no total de mols de carbono no éster de resina. Um "grupo éster" é uma porção química que tem a seguinte Estrutura (I): Estrutura (I). Um "carbono do grupo éster" é o carbono do grupo éster da Estrutura (I), o átomo de carbono ligado a um átomo de oxigênio com uma ligação dupla e a um segundo átomo de oxigênio com uma ligação única.
[0051] Em uma modalidade, o éster de resina contém menos do que ou igual a 3,0 por cento em mol de oxigenados, com base no total de mol de carbono no éster de resina. Um "oxigenado" é um átomo de carbono ligado de modo covalente a apenas um átomo de oxigênio por meio de uma ligação simples; por exemplo, –O–CH(n) (provavelmente, o “carbono não carbonílico” conectado ao oxigênio divalente de um grupo éster ou ao carbono de um grupo éter). Os oxigenados excluem átomos de carbono ligados de modo covalente a um átomo de oxigênio por meio de uma ligação dupla (por exemplo, o carbono carbonílico de um éster, cetona ou aldeído). Em uma modalidade, o éster de resina contém entre 0,05% em mol, ou 0,1% em mol, ou 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 1,5% em mol, ou 1,8% em mol, ou 2,0% em mol, ou 2,2% em mol, ou 2,4% em mol, a 2,5% em mol, ou 2,6% em mol, ou 2,7% em mol, ou 2,8% em mol, ou 2,9% em mol, ou 3,0% em mol oxigenados, com base no total de mol de carbono no éster de resina.
[0052] Em uma modalidade, o éster de resina contém menos que ou igual a 15 por cento em mol de uma quantidade combinada de carbono insaturado e carbono aromático, com base no total de mol de carbono no éster de resina. Um “carbono aromático” é um átomo de carbono contido em uma estrutura de anel (tal como uma estrutura em anel C6), que tem ligações alternadas simples e duplas. Um "carbono não saturado" é um átomo de carbono que está ligado a um átomo de carbono adjacente com uma ligação dupla covalente ou uma ligação tripla covalente. Em uma modalidade, o éster de resina contém entre 0,05% em mol, ou 0,1% em mol, ou 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 2,0% em mol, ou 3,0% em mol, ou 4,0% em mol, ou 5,0% em mol, ou 6,0% em mol, ou 7,0% em mol, ou 8,0% em mol, ou 9,0% em mol, ou 10,0% em mol, ou 11,0% em mol, ou 12,0% em mol, ou 12,4% em mol a 12,5% em mol, ou 13,0% em mol, ou 13,7% em mol, ou 14,0% em mol, ou 14,5% em mol ou 15,0% em mol de uma quantidade combinada de carbono insaturado e carbono aromático, com base no total de mol de carbono no éster de resina.
[0053] Em uma modalidade, o éster de resina contém de 0% em mol, ou 0,05% em mol, ou 0,08% em mol, ou 0,10% em mol a 0,15% em mol, ou 0,20% em mol, ou 0,30% em mol, ou 0,40% em mol, ou 0,50% em mol ou 1,00% em mol de uma quantidade combinada de carbono do grupo aldeído e carbono do grupo cetona, com base no total de mol de carbono no éster de resina. Um "grupo aldeído" é uma porção química com a seguinte Estrutura (II): Estrutura (II). Um "carbono do grupo aldeído" é o átomo de carbono do grupo estrutura (II) aldeído, o átomo de carbono ligado a um átomo de oxigênio com uma ligação dupla e um átomo de hidrogênio com uma ligação simples. Um "grupo cetona" é uma porção química com a seguinte Estrutura (III): Estrutura (III). Um "carbono do grupo cetona" é o átomo de carbono do grupo cetona da Estrutura (III), o átomo de carbono ligado a um átomo de oxigênio com uma ligação dupla.
[0054] Entende-se que a soma do conteúdo molar do carbono alifático, do carbono do grupo éster, dos oxigenados, do carbono insaturado, do carbono aromático, do carbono do grupo aldeído e do carbono do grupo cetona, produz 100 por cento em mol (% em mol), com base no total de mols de carbono no éster de resina (isto é, na estrutura polimérica polimerizada,
esterificada e, opcionalmente, hidrogenada).
[0055] Em uma modalidade, o éster de resina tem uma temperatura de amolecimento Ring and Ball (medida de acordo com ASTM E 28) a partir de 80 °C, ou 85 °C, ou 90 °C, ou 92 °C, ou 93 °C, ou 95 °C, ou 97 °C a 100 °C, ou 105 °C, ou 108 °C, ou 110 °C ou 120 °C.
[0056] Em uma modalidade, o éster de resina tem um número de ácido (medido de acordo com ASTM D 1386/7) de 15 mg KOH/g, ou 20 mg KOH/g, ou 25 mg KOH/g a 30 mg KOH/g, ou 35 mg KOH/g, ou 40 mg KOH/g, ou 45 mg KOH/g, ou 50 mg KOH/g, ou 55 mg KOH/g, ou 60 mg KOH/g, ou 65 mg KOH/g ou 70 mg KOH/g.
[0057] Em uma modalidade, o éster de resina contém: (i) de 75% em mol, ou 76% em mol, ou 77% em mol, ou 78% em mol, ou 79% em mol, ou 80% em mol, ou 81% em mol a 83% em mol, ou 84% em mol, ou 85% em mol, ou 86% em mol, ou 87% em mol, ou 88% em mol, ou 89% em mol, ou 90% em mol, ou 91% em mol, ou 92% em mol, ou 93% em mol, ou 94% em mol ou 95% em mol de carbono alifático; e/ou (ii) de 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 1,5% em mol, ou 2,0% em mol, ou 2,1% em mol, ou 2,2% em mol a 2,4% em mol, ou 2,5% em mol, ou 2,6% em mol, ou 2,7% em mol, ou 2,8% em mol, ou 2,9% em mol ou 3,0% em mol de grupo éster de carbono; e/ou (iii) de 0,05% em mol, ou 0,1% em mol, ou 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 1,5% em mol, ou 1,8% em mol, ou 2,0% em mol, ou 2,2% em mol, ou 2,4% em mol a 2,5% em mol, ou 2,6% em mol, ou 2,7% em mol, ou 2,8% em mol, ou 2,9% em mol ou 3,0% em mol de oxigenados; e/ou (iv) de 0,05% em mol, ou 0,1% em mol, ou 0,5% em mol, ou 1,0% em mol, ou 2,0% em mol, ou 3,0% em mol, ou 4,0% em mol, ou 5,0% em mol, ou 6,0% em mol, ou 7,0% em mol, ou 8,0% em mol, ou 9,0% em mol, ou 10,0% em mol, ou 11,0% em mol, ou 12,0% em mol, ou 12,4% em mol a 12,5% em mol, ou 13,0% em mol, ou 13,7% em mol, 14,0% em mol, ou 14,5% em mol, ou 15,0% em mol de uma quantidade combinada de carbono insaturado e carbono aromático; e/ou (v) de 0% em mol, ou 0,05% em mol, ou 0,08% em mol, ou 0,10% em mol a 0,15% em mol, ou 0,20% em mol, ou 0,30%
em mol, ou 0,40% em mol, ou 0,50% em mol ou 1,00% em mol de uma quantidade combinada de carbono do grupo aldeído e carbono do grupo cetona, com base no total de mols de carbono no éster de resina. Em uma modalidade, o éster de resina tem uma temperatura de amolecimento de Anel e Bola de 80 °C, ou 85 °C, ou 90 °C, ou 92 °C, ou 93 °C, ou 95 °C, ou 97 °C a 100 °C, ou 105 °C, ou 108 °C, ou 110 °C ou 120 °C; e/ou um número de ácido de 15 mg KOH/g, ou 20 mg KOH/g, ou 25 mg KOH/g a 30 mg KOH/g, ou 35 mg KOH/g, ou 40 mg KOH/g, ou 45 mg KOH/g, ou 50 mg KOH/g, ou 55 mg KOH/g, ou 60 mg KOH/g, ou 65 mg KOH/g ou 70 mg KOH/g. Em uma modalidade adicional, o éster de resina é um polímero contendo, na forma polimerizada, uma resina contendo ácido abiético e DCPD, cuja estrutura polimérica é então esterificada com um ou mais polióis e, em seguida, a estrutura polimérica esterificada é hidrogenada. Em uma modalidade adicional, o éster de resina é KOMOTAC™ KM-100, KOMOTAC™ KM-100W ou uma combinação dos mesmos.
[0058] Em uma modalidade, o éster de resina está presente na composição em uma quantidade de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso a 45% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso ou 60% em peso, com base no peso total da composição. C. CERA
[0059] Em uma modalidade, a presente composição inclui uma cera opcional. A cera pode ser usada para reduzir a viscosidade de fusão da composição e ajustar o tempo de abertura e o tempo de ajuste da composição. Exemplos não limitativos de cera adequada incluem cera de polímero à base de etileno, cera de polímero à base de propileno, parafina, cera microcristalina, cera de polietileno subproduto, cera Fischer-Tropsch, cera oxidada Fischer-Tropsch e cera funcionalizada, como cera hidroxiestearamida e cera amida graxa.
[0060] Em uma modalidade, a cera é um polímero à base de propileno. Uma “cera de polímero à base de propileno” é um polímero à base de propileno que tem uma viscosidade de fusão a 170 °C, que é inferior a, ou igual a (≤) 1000 mPa•s, ou ≤ 500 mPa•s ou ≤ 100 mPa•s. A cera de polímero à base de propileno é composta por uma quantidade maioritária (isto é, superior a 50% em peso) de monômero de propileno polimerizado e comonômero de α-olefina opcional. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de propileno é um homopolímero de propileno. A cera de polímero à base de propileno pode ser produzida por meio da polimerização por catalisador Ziegler-Natta ou polimerização por catalisador metaloceno, produzindo uma cera de polímero à base de propileno catalisada por Ziegler-Natta ou uma cera de polímero à base de propileno catalisada por metaloceno, respectivamente. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de propileno é um homopolímero de propileno e exclui cera funcionalizada, cera de polietileno, cera Fischer-Tropsch, cera animal, cera vegetal, cera derivada do petróleo (parafina, cera microcristalina) e cera montana. Exemplos não limitativos de polímeros à base de propileno adequados são as ceras vendidas sob o nome comercial LICOCENE, disponível junto à Clariant. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de propileno possui uma ou ambas as seguintes propriedades: (i) uma densidade de 0,89 g/cm3, ou 0,90 g/cm3 a 0,91 g/cm3; e/ou (ii) uma viscosidade de fusão a 170 °C, de 40 mPa•s, ou 50 mPa•s, ou 60 mPa•s a 65 mPa•s, ou 70 mPa•s, ou 75 mPa•s, ou 80 mPa•s, ou 90 mPa•s ou 100 mPa•s. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de propileno está presente na composição em uma quantidade de 0% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 4% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso a 15% em peso, ou 20% em peso, ou 23% em peso, ou 25% em peso ou 30% em peso, com base no peso total da composição.
[0061] Em uma modalidade, a cera é uma cera de polímero à base de etileno. Um “cera de polímero à base de etileno” é um polímero à base de etileno, que tem uma viscosidade no estado fundido, a 140 °C, que é inferior a, ou igual a (≤) 1000 mPa•s, ou ≤ 500 mPa•s ou ≤ 100 mPa•s. A cera de polímero à base de etileno é composta por uma quantidade maioritária (isto é, superior a 50% em peso) de monômero de etileno polimerizado e comonômero opcional de α-olefina. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de etileno é selecionada a partir de uma cera de polietileno de alta densidade e baixo peso molecular, uma cera de polietileno de subproduto, uma cera de Fischer-Tropsch contendo um polímero à base de etileno, ceras de Fischer-Tropsch oxidadas contendo um etileno à base de polímero, ceras de polietileno funcionalizadas e combinações das mesmas. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de etileno não está funcionalizada. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de etileno é uma cera de Fischer-Tropsch contendo um polímero à base de etileno. Exemplos não limitativos de ceras Fischer-Tropsch contendo polímero à base de etileno incluem ceras SASOL™, como SASOLWAX™ H1, disponíveis junto à Sasol Wax Company. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de etileno tem uma ou ambas as seguintes propriedades: (i) uma densidade de 0,880 g/cm3, ou 0,885 g/cm3, ou 0,890 g/cm3, ou 0,895 g/cm3, ou 0,900 g/cm3, ou 0,910 g/cm3, ou 0,920 g/cm3, ou 0,930 g/cm3 a 0,940 g/cm3, ou 0,950 g/cm3, ou 0,960 g/cm3, ou 0,970 g/cm3; e/ou (ii) uma viscosidade de fusão, a 135 °C, de 1 mPa•s, ou 2 mPa•s, ou 3 mPa•s, ou 4 mPa•s, ou 5 mPa•s, ou 6 mPa•s, ou 7 mPa•s, 8 mPa•s, ou 20 mPa•s, ou 50 mPa•s, ou 75 mPa•s, ou 100 mPa•s, ou 200 mPa•s, ou 300 mPa•s, ou 400 mPa•sa 500 mPa•s, ou 750 mPa•s, ou 1.000 mPa•s, ou 1.500 mPa•s, ou 2.000 mPa•s; e/ou (iii) um valor ácido de 0 mg KOH/g, ou 0,01 mg KOH/g a 0,1 mg KOH/g ou 0,2 mg KOH/g, conforme medido de acordo com ASTM D 1386/7; e/ou (iv) um peso molecular médio ponderado (Mw) de 600 g/mol, ou 700 g/mol, ou 750 g/mol, ou 800 g/mol, ou 850 g/mol, ou 900 g/mol, ou
1.000 g/mol, ou 1.500 g/mol, ou 2.000 g/mol, ou 2.500 g/mol, ou 3.000 g/mol a
50.000 g/mol, ou 40.000 g/mol, ou 30.000 g/mol, ou 20.000 g/mol, ou 15.000 g/mol ou 10.000 g/mol. Em uma modalidade, a cera de polímero à base de etileno está presente na composição em uma quantidade de 0% em peso, ou 1% em peso, ou 2% em peso, ou 3% em peso, ou 4% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 18% em peso a 20% em peso, ou 23% em peso, ou 25% em peso ou 30% em peso, com base no peso total da composição.
[0062] A cera pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento.
D. ADITIVOS
[0063] A presente composição pode incluir um ou mais aditivos opcionais. Exemplos não limitativos de aditivos adequados incluem plastificantes, óleos, estabilizadores, antioxidantes, pigmentos, corantes, aditivos antibloqueio, aditivos poliméricos, antiespumantes, conservantes, espessantes, modificadores de reologia, umectantes, cargas, solventes, agentes nucleantes, surfactantes, agentes quelantes, agentes gelificantes, auxiliares de processamento, agentes de reticulação, agentes neutralizadores, retardantes de chama, agentes fluorescentes, compatibilizantes, agentes antimicrobianos, água e combinações dos mesmos.
[0064] Em uma modalidade, a composição inclui um antioxidante. O antioxidante protege a composição da degradação causada pela reação com o oxigênio induzido por elementos como calor, luz ou catalisador residual das matérias-primas, como a resina adesiva. Os antioxidantes adequados incluem fenóis impedidos de alto peso molecular e fenóis multifuncionais, tais como fenol contendo enxofre e fósforo. Os fenóis impedidos representativos incluem; 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)-benzeno; tetracis-3(3,5-d-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato de pentaeritritila; n-octadecil-3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato; 4,4'- metilenobis(2,6-terc-butil-fenol); 4,4'-tiobis(6-terc-butil-o-cresol); 2,6-di-terc- butilfenol; 6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-octil-tio)-1,3,5 triazina; 3,5-di-terc-butil-4- hidroxi-benzoato de di-n-octiltio)etila; e hexa[3-(3,5-d-terc-butil-4-hidroxi- fenil)propionato] sorbitol. Esses antioxidantes estão disponíveis comercialmente na BASF e incluem Irganox™ 565, 1010, 1076 e 1726, que são fenóis impedidos. Estes são antioxidantes primários que atuam como eliminadores de radicais e podem ser usados sozinhos ou em combinação com outros antioxidantes, como antioxidantes fosfitos como o Irgafos™ 168, disponível junto à BASF. O antioxidante fosfito é considerado antioxidante secundário e geralmente não é usado isoladamente. Estes são usados principalmente como decompositores de peróxido. Outros antioxidantes disponíveis são o Cyanox™ LTDP, disponível junto à Solvay e o Ethanox™ 330, disponível junto à SI Group. Muitos desses antioxidantes estão disponíveis para serem usados sozinhos ou em combinação com outros desses antioxidantes.
[0065] Em uma modalidade, a composição contém de 0% em peso, ou 0,1% em peso, ou 0,2% em peso, ou 0,3% em peso, ou 0,4% em peso a 0,5% em peso, ou 0,6% em peso, ou 0,7% em peso, ou 0,8% em peso, ou 1,0% em peso, ou 2,0% em peso, ou 2,5% em peso ou 3,0% em peso de um dos mais aditivos, com base no peso total da composição.
F. COMPOSIÇÃO
[0066] Em uma modalidade, a composição é uma composição adesiva e ainda uma composição de adesivo fundido a quente (HMA). Em uma modalidade, a composição compreende: (A) de 20% em peso a 60% em peso do interpolímero à base de etileno (por exemplo, um interpolímero de etileno/α-olefina); (B) de 20% em peso a 60% em peso do éster de resina; e opcionalmente, (C) de 1% em peso a 30% em peso de cera; e, opcionalmente, (D) de 0,1% em peso a 3,0% em peso de aditivo.
[0067] Em uma modalidade, a composição é uma composição adesiva, e ainda uma composição de adesivo fundido a quente (HMA), que compreende, ou consiste essencialmente em, ou consiste em: (A) de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso a 45% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso ou 60% em peso de interpolímero à base de etileno (por exemplo, um interpolímero de etileno/α- olefina); (B) de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso a 45% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso ou 60% em peso de éster de resina; (C) de 0% em peso, ou 1% em peso, ou 2%
em peso, ou 3% em peso, ou 4% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 18% em peso a 20% em peso, ou 23% em peso, ou 25% em peso ou 30% em peso de uma cera; e (D) de 0% em peso, ou 0,1% em peso, ou 0,2% em peso, ou 0,3% em peso, ou 0,4% em peso a 0,5% em peso, ou 0,6% em peso, ou 0,7% em peso, ou 0,8% em peso, ou 1,0% em peso, ou 2,0% em peso, ou 2,5% em peso ou 3,0% em peso de um ou mais aditivos, com base no peso total da composição. Em uma modalidade adicional, a cera é uma cera de polímero à base de etileno que tem uma viscosidade de fusão, a 135 °C, de 1 a
2.000 mPa•s, ou de 1 a 1.000 mPa•s, ou de 1 a 500 mPa•s, ou de 1 a 100 mPa•s, ou de 1 a 50 mPa•s, ou de 1 a 10 mPa•s, e densidade de 0,880 a 0,970 g/cm3, ou de 0,900 a 0,960 g/cm3, ou de 0,920 a 0,950 g/cm3 ou de 0,940 a 0,950 g/cm3.
[0068] Em uma modalidade, a quantidade combinada de (A) interpolímero à base de etileno (por exemplo, um interpolímero de etileno/α-olefina) e (B) éster de resina é igual a pelo menos 60% em peso da composição. Em outra modalidade, a quantidade combinada de (A) interpolímero à base de etileno (por exemplo, um copolímero de etileno/α-olefina) e (B) éster de resina é igual a 60% em peso, ou 65% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso a 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso ou 95% em peso do peso total da composição.
[0069] Em uma modalidade, a razão em peso entre o interpolímero à base de etileno (por exemplo, um interpolímero de etileno/α- olefina) e (B) éster de resina é de 0,3:1,0, ou 0,5:1,0, ou 0,8:1,0, ou 1,0:1,0 a 1,5:1,0, ou 2,0:1,0, ou 2,5:1,0 ou 3,0:1,0. Em outra modalidade, a razão em peso entre o interpolímero à base de etileno (por exemplo, um interpolímero de etileno/α-olefina) e (B) éster de resina é 1,0:1,0.
[0070] Em uma modalidade, a composição tem uma viscosidade de fusão, a 177 °C, de 500 mPa•s, ou 750 mPa•s, ou 800 mPa•s, ou 850 mPa•s, ou 900 mPa•s, ou 950 mPa•s, 980 mPa•s a 985 mPa•s, ou 990 mPa•s, ou 1.000 mPa•s, ou 1.500 mPa•s, ou 2.000 mPa•s, ou 2.500 mPa•s ou
3.000 mPa•s. Em outra modalidade, a composição tem uma viscosidade por fusão, a 177 °C, de 500 a 3.000 mPa•s, ou de 500 a 2.000 mPa•s ou de 500 a
1.200 mPa•s.
[0071] Em uma modalidade, a composição tem uma ruptura de fibra maior ou igual a (≥) 50%, ou ≥ 55%, ou ≥ 60%, ou ≥ 65%, ou ≥ 70%, ou ≥ 75%, ou ≥ 80%, ou ≥ 85%, ou ≥ 90% ou ≥ 95%, a uma temperatura de -20 °C, ou 0 °C a 23 °C, ou 60 °C. Em outra modalidade, a composição tem uma ruptura de fibra de 55%, ou 60%, ou 65%, ou 70%, ou 75%, ou 80%, ou 85%, ou 90%, ou 95% a 100% a uma temperatura de -20 °C ou 0 °C a 23 °C ou 60 °C.
[0072] Em uma modalidade, a composição tem um estresse térmico ≥ 45 °C, ou ≥ 50 °C, ou ≥ 55 °C ou ≥ 60 °C.
[0073] Em uma modalidade, a composição tem uma temperatura de falha de adesão de casca (PAFT) ≥ 45 °C, ou ≥ 50 °C, ou ≥ 55 °C ou ≥ 60 °C, ou de 45 °C, ou 50 °C, ou 55 °C ou 60 °C a 80 °C. Em outra modalidade, a composição tem uma temperatura de falha de adesão ao cisalhamento (SAFT) ≥ 80 °C, ou de 80 °C, ou 84 °C a 90 °C, ou 100 °C, ou 110 °C ou 120 °C.
[0074] Em uma modalidade, a composição tem um tempo definido menor ou igual a (≤) 15 segundos, ou de 1 segundo a 14 segundos ou 15 segundos. Em outra modalidade, a composição tem um tempo de abertura ≥ 15 segundos, ou ≥ 20 segundos ou ≥ 25 segundos.
[0075] Em uma modalidade, a composição é uma composição adesiva e ainda uma composição de adesivo fundido a quente (HMA), que inclui: (A) de 20% em peso a 60% em peso de interpolímero à base de etileno (por exemplo, um etileno/α-olefina copolímero); (B) de 20% em peso a 60% em peso de éster de resina; opcionalmente, (C) de 1% em peso a 30% em peso de cera (por exemplo, uma cera de polímero à base de etileno); e opcionalmente, (D) de 0,1% em peso a 3,0% em peso de aditivo; em que a quantidade combinada de (A) interpolímero à base de etileno (por exemplo, um interpolímero de etileno/α-olefina) e (B) éster de resina é igual a 60% em peso,
ou 65% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso a 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso ou 95% em peso do peso total da composição e a razão em peso entre o interpolímero à base de etileno (A) e (B) éster de resina é de 0,3:1,0, ou 0,5:1,0, ou 0,8:1,0, ou 1,0:1,0 a 1,5:1,0, ou 2,0:1,0, ou 2,5:1,0 ou 3,0:1,0; e a composição tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) uma viscosidade de fusão, a 177 °C, de 500 mPa•s, 750 mPa•s, ou 800 mPa•s, ou 850 mPa•s, ou 900 mPa•s, 950 mPa•s, ou 980 mPa•s a 985 mPa•s, ou 990 mPa•s, ou 1.000 mPa•s, ou 1.500 mPa•s, ou 2.000 mPa•s, ou 2.500 mPa•s ou
3.000 mPa•s; e/ou (ii) uma ruptura da fibra de 55%, ou 60%, ou 65%, ou 70%, ou 75%, ou 80%, ou 85%, ou 90%, ou 95% a 100% a uma temperatura de -20 °C, ou 0 °C a 23 °C, ou 60 °C; e/ou (iii) um estresse térmico ≥ 45 °C, ou ≥ 50 °C, ou ≥ 55 °C, ou ≥ 60 °C; e/ou (iv) uma PFTF ≥ 45 °C, ou ≥ 50 °C, ou ≥ 55 °C, ou ≥ 60 °C, ou de 45 °C, ou 50 °C, ou 55 °C, ou 60 °C a 80 °C; e/ou (v) um SAFT de ≥ 80 °C, ou de 80 °C, ou de 84 °C a 90 °C, ou 100 °C, ou 110 °C ou 120 °C; e/ou (vi) um tempo definido de ≤ 15 segundos, ou de 1 segundo a 14 segundos ou 15 segundos; e/ou (vii) um tempo aberto de ≥ 15 segundos, ou ≥ 20 segundos ou ≥ 25 segundos. Em uma modalidade adicional, a composição tem pelo menos 2, ou pelo menos 3, ou pelo menos 4, ou pelo menos 5, ou pelo menos 6, ou todas as 7 das propriedades acima (i) a (vii).
[0076] Entende-se que a soma dos componentes em cada uma das composições divulgadas no presente documento, incluindo as composições anteriores, produz 100 por cento em peso (% em peso).
[0077] A composição pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas neste documento.
G. ARTIGO
[0078] A presente divulgação fornece um artigo. O artigo inclui pelo menos um componente formado a partir da presente composição. A composição pode ser qualquer composição, conforme divulgado acima. Em uma modalidade, a composição é uma composição de HMA.
Exemplos não limitativos de artigos adequados incluem caixas de embalagem de papelão ligado HMA, artigos de múltiplas camadas, artigos de madeira e artigos não tecidos. Em uma modalidade, esse artigo inclui um substrato. A composição está em pelo menos uma superfície do substrato. Exemplos não limitativos de substratos adequados incluem filme, folhas, tecido, papelão e madeira. Em uma modalidade, a composição forma uma vedação entre pelo menos uma superfície do substrato e pelo menos uma superfície de outro substrato.
[0079] O presente artigo pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.
MÉTODOS DE TESTE
[0080] O valor ácido (ou número de ácido) foi medido de acordo com ASTM D 1386/7. O valor ácido é uma medida da quantidade de ácido graxo não reagido presente em uma substância. O valor ácido é o número de miligramas de hidróxido de potássio necessário para a neutralização dos ácidos graxos livres presentes em um grama de uma substância (por exemplo, o éster de resina). As unidades para o valor ácido são mg KOH/g.
[0081] A densidade foi medida de acordo com ASTM D792, Método B. O resultado foi registrado em gramas (g) por centímetro cúbico (g/c3 ou g/cm3).
[0082] Rasgo de fibra (%) O percentual de rasgo de fibra (FT) das composições usando papelão ondulado interior foi determinado de acordo com um método padronizado. A composição da amostra foi aquecida a 177 °C e uma tira da composição da amostra (cerca de 5 mm de largura) (cerca de 0,12 a 0,13 grama) foi aplicada a um cupom de papelão (25,4 mm x 76,2 mm) desenhando a composição da amostra longitudinalmente cupom de papelão com uma espátula ou aplicador de fusão a quente, e um segundo cupom foi rapidamente colocado (dentro de 2 segundos) no topo da composição da amostra. Uma leve pressão dos dedos, por cerca de 5 segundos, foi aplicada para manter a ligação no lugar. As amostras foram condicionadas por 24 horas em temperatura ambiente e 54% de umidade relativa. Imediatamente após o condicionamento, as amostras (n = 5) foram separadas, inserindo a lâmina de uma espátula sob um canto para dobrá-lo. A amostra foi, então, colocada em uma superfície horizontal, com o lado com o canto dobrado voltado para cima. Com a amostra mantida o mais próximo possível de uma fonte de aquecimento ou resfriamento ajustada na temperatura de teste, o canto dobrado é puxado manualmente o mais rápido possível a um ângulo de aproximadamente 45 a 90°, em relação ao eixo longitudinal de cada cupom, para rasgar a ligação de adesivo. A porcentagem de fibra rompida (ruptura da fibra) foi estimada em incrementos de 25% (ou seja, 0%, 25%, 50%, 75% e 100%), e a média foi registrada.
[0083] A resistência ao estresse térmico (estresse térmico) foi medida de acordo com o “Método de teste sugerido para determinar a resistência ao estresse térmico dos adesivos de fusão a quente”, método T- 3006, preparado pelo Institute of Packaging Professionals (IoPP). Para preparar uma amostra, dois cupons de papelão (cortados com ranhuras na direção longa) com dimensões de 2 polegadas (50,8 mm) x 3 a 3/16 de polegadas (81 mm) e 2 polegadas (50,8 mm) x 5 a 1/2 polegadas (139,7 mm) foram colados aplicando- se 0,00014 lb/polegada da composição (cerca de 0,12 a 0,13 grama) usando um Testador Olinger Bond (temperatura de aplicação 177 °C), e esse testador foi usado para comprimir os cupons a uma pressão constante, e sem uma nova aplicação de calor. A composição foi aplicada perpendicularmente às ranhuras no centro do cupom mais curto e os cupons foram colados de modo que a composição fosse de ¾ de polegadas (19 mm) a partir de uma extremidade do cupom longo. Foram feitas cinco repetições para cada composição. Cada cupom foi armazenado por 24 horas, a 22 °C a 23 °C e 50% de umidade relativa. Como mostrado na Figura 1, as amostras (10) foram, então, carregadas em um suporte de amostras (12), com a extremidade curta do cupom alinhada com a borda do suporte de amostras (12), conforme mostrado na Figura 1. As amostras (10) foram mantidas no lugar com uma placa larga (14) do suporte de amostras
(10), e a placa (14) foi presa por porcas de asa (16) ao suporte de amostras (12). Um peso de "200 g" (18) foi anexado ao cupom (20), a uma distância de 3,94 pol (100 mm) da ligação. O peso (18) foi fixado colocando-se a estaca presa ao peso em um orifício feito no final do cupom mais longo. O suporte de amostra (12), contendo o cupom (20) e o peso fixado(18) foi, então, colocado em um forno de convecção (não mostrado), equilibrado a uma temperatura definida e permaneceu no forno por 24 horas. No final das 24 horas, se pelo menos 80% das ligações (ou seja, 4 ligações) não falharem, considera-se que a amostra passou no teste de resistência ao calor na temperatura de teste. A temperatura do forno foi variada, até que a resistência máxima ao estresse passante (temperatura) fosse determinada. Todas as novas amostras de cupom ligado foram usadas para cada temperatura de teste. Os resultados são relatados como temperatura de estresse térmico (°C).
[0084] A viscosidade do fundido foi medida de acordo com a norma ASTM D 3236, utilizando um viscosímetro Brookfield (modelo DV0III, versão 3) e um eixo viscosímetro de fundição a quente SC-31, a 177 °C para o interpolímero à base de etileno, e ainda o etileno/α copolímero de olefina; a 177 °C para a composição; a 135 °C para a cera de polímero à base de etileno; e a 170 °C para a cera de polímero à base de propileno. A amostra foi vertida em uma câmara em forma de tubo descartável de alumínio, que por sua vez foi inserida em um Brookfield Thermosel e travada no lugar. A câmara de amostra possui um entalhe na parte inferior que se encaixa na parte inferior do Brookfield Thermosel, para garantir que a câmara não possa girar quando o eixo estiver inserido e girando. A amostra (aproximadamente 8 a 10 gramas) foi aquecida até a temperatura necessária até que a amostra derretida estivesse uma polegada abaixo do topo da câmara de amostra. O aparelho viscosímetro foi abaixado e o eixo submerso no meio da câmara de amostra, em que o eixo não tocou nas laterais da câmara. A redução foi continuada, até os suportes do viscosímetro se alinharem no Thermosel. O viscosímetro foi ligado e configurado para operar a uma taxa de cisalhamento constante, o que leva a uma leitura de torque na faixa de 40 a 60 por cento da capacidade total de torque, com base na saída de rpm do viscosímetro. As leituras foram realizadas a cada minuto durante 15 minutos ou até os valores estabilizarem, momento em que uma leitura final foi registrada.
[0085] O ponto de amolecimento do anel e bola foi medido usando um Thermosystem Mettler Toledo FP900 de acordo com a ASTM E28.
CALORIMETRIA DE VARREDURA DIFERENCIAL (DSC)
[0086] A calorimetria de varredura diferencial (DSC) pode ser usada para medir o comportamento de fusão, cristalização e transição vítrea de um polímero em uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, o TA Instruments Q1000 DSC, equipado com um RCS (sistema de refrigeração por refrigeração) e um amostrador automático, foi usado para realizar esta análise. Durante o teste, foi utilizado um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min. Cada amostra foi fundida prensada em uma película fina a 190 °C; a amostra fundida foi, então, resfriada ao ar até à temperatura ambiente (25 °C). Uma amostra de 3 a 10 mg, 6 mm de diâmetro foi extraída do polímero resfriado, pesada, colocada em uma panela de alumínio leve (50 mg) e fechada com friso. A análise foi, então, realizada para determinar suas propriedades térmicas.
[0087] O comportamento térmico da amostra foi determinado aumentando a temperatura da amostra para cima e para baixo para criar um fluxo de calor versus perfil de temperatura. Primeiro, a amostra foi rapidamente aquecida a 180 °C e mantida isotérmica durante 3 minutos para remover sua história térmica. Em seguida, a amostra foi resfriada a -80 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto e mantida isotérmica a -80 °C durante 3 minutos. A amostra foi então aquecida a 180 °C (esta é a rampa do “segundo aquecimento”) a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. As curvas de resfriamento e segundo aquecimento foram registradas. Os valores determinados são extrapolados início de fusão, Tm, e extrapolados início de cristalização, Tc.
[0088] O ponto de fusão, Tm, foi determinado a partir da curva de aquecimento DSC, traçando primeiro a linha de base entre o início e o final da transição de fusão. Uma linha tangente foi então desenhada para os dados no lado de baixa temperatura do pico de fusão. Onde essa linha cruza a linha de base é o início extrapolado de fusão (Tm). Isto é como descrito em Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, em Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 277 a 278 (Edith A. Turi ed., 2d ed. 1997).
[0089] A temperatura de transição vítrea, Tg, foi determinada a partir da curva de aquecimento DSC, na qual metade da amostra ganhou a capacidade de aquecimento líquido, conforme descrito em Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 278–279 (Edith A. Turi, ed. 2d ed. 1997). As linhas de base foram traçadas abaixo e acima da região de transição vítrea e extrapoladas através da região Tg. A temperatura na qual a capacidade de calor da amostra estava a meio caminho entre essas linhas de base é de Tg.
CROMATOGRAFIA DE PERMEAÇÃO EM GEL (GPC) PARA PESO MOLECULAR
[0090] Utilizou-se um sistema de cromatografia de permeação em gel (GPC) de alta temperatura, equipado com o sistema Robotic Assistant Deliver (RAD) para a preparação e injeção de amostras. O detector de concentração foi um infravermelho (IR-5) da Polymer Char Inc. (Valência, Espanha). A coleta de dados foi realizada em caixa de aquisição de dados Polymer Char DM 100. O solvente transportador foi o 1,2,4-triclorobenzeno (TCB). O sistema foi equipado com um dispositivo de desgaseificação de solventes on-line da Agilent. O compartimento da coluna foi operado a 150 °C. As colunas eram quatro colunas Mixed A LS de 30 cm e 20 mícrons. O solvente foi purgado com nitrogênio 1,2,4-triclorobenzeno (TCB), contendo aproximadamente 200 ppm de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT). A taxa de fluxo foi de 1,0 ml/min e o volume de injeção foi de 200 µl. Um “2 mg/ml” concentração de amostra foi preparado por dissolução da amostra em N2 preaquecido e purgado TCB (contendo 200 ppm de BHT), durante 2,5 horas a 160 °C, com agitação suave.
[0091] O conjunto de colunas GPC foi calibrado executando vinte padrões estreitos de poliestireno de distribuição de peso molecular. O peso molecular (MW) dos padrões varia de 580 g/mol a 8.400.000 g/mol, e os padrões estavam contidos em seis misturas de “coquetel”. Cada mistura padrão tinha pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. Os pesos moleculares equivalentes de polipropileno de cada padrão PS foram calculados usando a seguinte equação, com os coeficientes de Mark-Houwink relatados para polipropileno (Th.G. Scholte, NLJ Meijerink, HM Schoffeleers e AMG Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 a 3782 (1984)) e poliestireno (EP Otocka, RJ Roe, NY Hellman, & PM Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)):
[0092] (Eq 1), em que Mpp é PP MW equivalente, MPS é PS MW equivalente, log K e a valores de coeficientes de Mark-Houwink para PP e PS estão listados abaixo.
Polímero a log K Polipropileno 0,725 -3,721 Poliestireno 0,702 -3,900
[0093] Uma calibração logarítmica de peso molecular foi gerada usando um ajuste polinomial de quarta ordem como uma função do volume de eluição. Os pesos moleculares médios numéricos e médios foram calculados de acordo com as seguintes equações:
[0094] (Equação 2), (Eq 3), em que Wfi e Mi são a fração de peso e peso molecular do componente de eluição i, respectivamente.
[0095] A constante do detector de massa, a constante do detector de espalhamento de luz a laser e a constante do detector de viscosímetro foram determinadas usando uma referência padrão (polímero de referência é um homopolímero de polietileno linear) com um valor conhecido de peso molecular médio ponderado (Mw = 120.000 g/mol; dn/dc = -0,104 ml/g; MWD = 2,9) e viscosidade intrínseca (1,873 dl/g). As concentrações cromatográficas foram consideradas suficientemente baixas para eliminar os efeitos do segundo coeficiente viral (efeito da concentração no peso molecular).
[0096] A Abordagem Sistemática para a determinação do deslocamento do detector foi implementada de maneira consistente com a publicada por Balke & Mourey et. al. (Mourey & Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung & Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13, (1992)), usando dados obtidos dos dois detectores, enquanto analisava uma referência padrão (um homopolímero linear de polietileno) com um valor conhecido de peso molecular médio ponderado (Mw = 120.000 g/mol; dn/d c = - 0,104 ml/g; MWD = 2,9) e viscosidade intrínseca (1,873 dl/g) e padrões estreitos de poliestireno. A Abordagem Sistemática foi usada para otimizar cada deslocamento do detector para fornecer resultados de peso molecular o mais próximo possível daqueles observados usando o método GPC convencional.
[0097] O peso molecular médio ponderado absoluto Mw das amostras foi caracterizado pelo detector LS e pelo detector de concentração IR-5 usando a seguinte equação: Mw(abs) = K LS *  ( LS ) i
[0098]  ( IR ) (Equação 4), onde i  ( LS ) i é a área de resposta do detector LS,  ( IR ) i é a área de resposta do detector de IR-5, e KLS é a constante de instrumento que foi determinado usando a referência padrão (um homopolímero linear de polietileno) com um valor conhecido de peso molecular médio ponderado (Mw = 120.000 g/mol; dn/dc = - 0,104 ml/g; MWD = 2,9), viscosidade intrínseca (1,873 dl/g) e concentração.
TEMPERATURA DE FALHA DE ADERÊNCIA DE CASCA (PAFT) E TEMPERATURA DE FALHA DE ADESÃO DE CISALHAMENTO (SAFT)
[0099] A temperatura de falha na adesão da casca (PAFT) foi testada de acordo com a ASTM D 4498 com um peso de 100 gramas no modo de casca. Os testes foram iniciados à temperatura ambiente (25 °C/77 °F) e a temperatura foi aumentada a uma taxa média de 0,5 °C/minuto.
[0100] A temperatura de falha de adesão ao cisalhamento (SAFT) foi medida de acordo com ASTM D 4498 com um peso de 500 gramas no modo de cisalhamento. Os testes foram iniciados à temperatura ambiente (25 °C/77 °F) e a temperatura do forno foi aumentada a uma taxa média de 0,5 °C/minuto. A temperatura na qual a amostra falhou é registrada.
[0101] As amostras para teste de PAFT e SAFT foram preparadas usando duas folhas de papel Kraft de 40 libras, cada uma com dimensões de 6 x 12 polegadas (152 x 305 mm). Na folha inferior, longitudinalmente e separadas por uma folga de 1 pol. (25 mm), foram aderidas paralelamente duas tiras largas de 1,75 polegada ou 2 polegadas (45 mm ou 51 mm) de uma fita unilateral sensível à pressão, tal como fita adesiva. A amostra de composição a ser testada foi aquecida a 177 °C (350 °F) e regada de maneira uniforme no centro do intervalo formado entre as tiras de fita. Então, antes que a composição possa engrossar indevidamente, duas hastes de vidro, uma haste montando imediatamente nas fitas e brilhando em cada lado da lacuna com uma tira da mesma fita seguida pela segunda haste e (entre as duas hastes) a segunda folha de papel, deslizaram pelo comprimento das folhas. Isto foi feito de uma maneira que a primeira haste espalhe uniformemente a composição no espaço entre as tiras de fita e a segunda haste comprima uniformemente a segunda folha sobre o topo do espaço e no topo das tiras de fita. Assim, uma única faixa de 1 polegada (25,4 mm) de largura da composição da amostra foi criada entre as duas fitas e ligando as folhas de papel. As folhas assim coladas foram cortadas transversalmente em tiras de largura 1 polegada (25,4 mm) e comprimento de 3 polegadas (76,2 mm), cada tira tendo uma ligação de amostra adesiva de 1 x 1 pol (25 x 25 mm) no centro. As tiras foram condicionadas durante 24 horas à temperatura ambiente (23 °C) e 54% de umidade relativa. As tiras foram então utilizadas nos testes PAFT e SAFT, conforme desejado. Duas amostras de cada amostra de composição foram testadas e a temperatura média de falha para PAFT e SAFT foi registrada.
TEMPO DE ABERTURA E TEMPO DEFINIDO
[0102] As propriedades Horário Definido e Tempo de Abertura foram determinadas usando o Testador de Ligação Olinger, um dispositivo de teste mecânico usado para formar e rasgar ligações de teste. O Olinger Bond Tester foi aquecido a 350 °C (177 °C). O substrato inferior, papelão ondulado de 2,5” (63,5 mm) x 2” (50,8 mm), movia-se em uma trilha sob o pote adesivo, que fornecia um cordão de polímero de aproximadamente 1/16” (1,6 mm) a 1/8” (3,2 mm) de largura e 1” (25,4 mm) de comprimento. A pressão do vaso adesivo foi aumentada ou diminuída, a fim de manter o tamanho consistente do cordão. Um substrato superior, 2,5” (63,5 mm) x 2” (50,8 mm), foi aplicado ao substrato inferior, com uma pressão de 2 bar. O Olinger tem 2 temporizadores, capazes de medir o potencial de tempo definido e de tempo aberto até o segundo mais próximo.
[0103] Medição de tempo de abertura - é o período mais longo entre a aplicação de adesivo em um substrato e a ligação com um segundo substrato, que resulta em uma ligação de ruptura de fibra de 50%. Para o teste, o tempo de compressão (ou tempo definido) foi definido como o tempo determinado pela medição do tempo definido para atingir 100% de ruptura da fibra. O tempo aberto foi fixado em 10 segundos e aumentado em intervalos de
10 segundos até que menos de 50% de ruptura da fibra fosse alcançada. O tempo aberto foi diminuído em 5 segundos e a% de ruptura de fibra foi determinada. Finalmente, o tempo aberto foi alterado por 1 segundo de intervalo para determinar o tempo máximo permitido para atingir 50% ou mais de ruptura da fibra.
[0104] Medição do tempo definido - é o tempo mínimo de compressão necessário para obter uma ligação de ruptura da fibra. Para o teste, o tempo de abertura foi definido em 2 segundos (s). Uma ligação foi formada quando o substrato superior foi comprimido no substrato inferior. Após um tempo de compressão predefinido, um teste de ruptura foi executado quando o substrato superior foi retirado do substrato inferior. Foi feita uma avaliação visual para determinar a porcentagem de ruptura da fibra obtida nas condições de teste predefinidas. O tempo ajustado foi alterado em intervalos de um segundo, determinando o tempo para atingir 100% de ruptura da fibra e menos de 50% de ruptura da fibra. O tempo ajustado foi registrado como o menor tempo, até o segundo mais próximo, no qual foi obtido um mínimo de 50% de ruptura da fibra.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL DE RMN de 13C PARA ÉSTER DE
RESINA
[0105] A RMN de 13C foi usada para o conteúdo de carbono alifático, conteúdo de oxigênio, conteúdo de carbono aromático, conteúdo de carbono insaturado, conteúdo do grupo éster, conteúdo do grupo aldeído e conteúdo do grupo cetona, e é realizada da seguinte forma:
[0106] Preparação de amostra (éster de rosina) - As amostras foram preparadas em tetracloroetano-d2, adicionando-se cerca de 2,7 g de tetracloroetano-d2, contendo 0,025 M de Cr(AcAc)3 a 0,20 a 0,30 g de amostra em um tubo de 10 milímetros RMN Norell 1001-7. As amostras foram dissolvidas e homogeneizadas por aquecimento do tubo e seu conteúdo a 150 °C usando um bloco de aquecimento e pistola de calor. Cada amostra foi inspecionada visualmente para garantir a homogeneidade.
[0107] Parâmetros de aquisição de dados (éster de resina) - Os dados foram coletados usando um espectrômetro Bruker 400 MHz equipado com um CryoProbe de alta temperatura Bruker Dual DUL. Os dados foram adquiridos usando 160 varreduras por arquivo de dados, um atraso de repetição de pulso de 6 segundos, ângulos de rotação de 90 graus e desacoplamento inverso com uma temperatura de amostra de 120 °C. As aquisições foram realizadas usando uma largura espectral de 25.000 Hz e um tamanho de arquivo de 32K pontos de dados. As faixas integrais usadas para quantificação do conteúdo de carbono alifático, conteúdo de oxigênio, conteúdo de carbono aromático, conteúdo de carbono insaturado, conteúdo do grupo éster, conteúdo do grupo aldeído e conteúdo do grupo cetona estão listadas abaixo.
Faixas de RMN de 13C usadas para quantificação Pico (ou picos) Componente Integrado cerca de 200 a Aldeído/Cetona Carbonila 202 ppm cerca de 175 a Éster de Carbonila 182 ppm cerca de 100 a Carbono insaturado/aromático 150 ppm Oxigenados (-O-CH(n)-) (provavelmente, o "carbono não cerca de 61 a 71 carbonílico" conectado ao oxigênio divalente de um grupo ppm éster ou ao carbono de um grupo éter) cerca de 10 a 61 Carbono alifático ppm
[0108] Algumas modalidades da presente divulgação serão agora descritas em detalhes nos seguintes Exemplos.
EXEMPLOS
[0109] Os materiais utilizados para produzir composições, outras composições adesivas fundidas a quente, são mostradas na Tabela 1 abaixo. Os materiais de partida da Tabela 1 são pesados em um recipiente de ferro, preaquecido em um forno a 177 °C por 1 hora e depois fundidos misturados em um bloco aquecido a 177 °C durante 30 minutos com uma cabeça mista “estilo Paravisc” a 100 rotações por minuto (rpm). As composições e seus dados de desempenho da aplicação são fornecidos na Tabela 2 abaixo.
TABELA 1. MATERIAIS DE PARTIDA PARA COMPOSIÇÕES Componente Especificação Fonte AFFINITY GA copolímero de etileno/1-octeno (plastômero/elastômero de etileno) The Dow 1950 densidade = 0,874 g/cm3 temperatura de transição vítrea (Tg) = -56,1 °C Chemical viscosidade de fusão a 177 °C (Brookfield) = 17.000 mPa•s ponto de fusão = Co. 70 °C AFFINITY GA copolímero de etileno/1-octeno (plastômero/elastômero de etileno) The Dow 1900 densidade = 0,870 g/cm3 temperatura de transição vítrea (Tg) = -57,8 °C Chemical viscosidade do fundido a 177 °C (Brookfield) = 8.200 mPa•s ponto de fusão = Co. 67,8 °C AFFINITY GA copolímero de etileno/1-octeno (plastômero/elastômero de etileno) The Dow 1875 densidade = 0,870 g/cm3 temperatura de transição vítrea (Tg) = -57,0 °C Chemical viscosidade de fusão a 177 °C (Brookfield) = 6.700 mPa•s ponto de fusão = Co. 70,0 °C KOMOTACKM- Éster de resina Guangdong 100 ponto de amolecimento do anel e da bola = 92 a 100 °C Komo Co., (KM-100) cor, Gardner (ASTM D1544) = 5 Ltd. Número de ácido = 25 mg KOH/g Carbono alifático# = 82,8% em mol Grupo Éster Carbono# = 2,2% em mol Oxigenados# = 2,5% em mol Quantidade combinada de carbono não saturado e carbono aromático# = 12,4% em mol Carbono do grupo de aldeído de quantidade combinada e carbono do grupo de cetona# = 0,1% em mol KOMOTACKM- Éster de resina Guangdong 100W Número de ácido = 18,6 mg KOH/g Komo Co., (KM-100W) ponto de amolecimento do anel e da esfera = 100 °C Carbono alifático# = 81,4% Ltd. em mol Grupo Éster Carbono# = 2,4% em mol Oxigenados# = 2,4% em mol Quantidade combinada de carbono não saturado e carbono aromático# = 13,7% em mol Carbono do grupo de aldeído de quantidade combinada e carbono do grupo de cetona# = 0,1% em mol KOMOTAC 146 Éster de resina Guangdong ponto de amolecimento do anel e da bola = 99 a 107 °C Komo Co., cor, Gardner (ASTM D1544) = 4 a 6 Ltd. Número de ácido = 40 mg KOH/g Carbono alifático# = 69,8% em mol Grupo Éster Carbono# = 4,6% em mol Oxigenados# = 4,6% em mol Quantidade combinada de carbono não saturado e carbono aromático# = 21,0% em mol Quantidade combinada Grupo Aldeído Carbono e Grupo Cetona Carbono# = 0% em mol
EASTOTAC Espessante - resina de hidrocarboneto hidrogenado Eastman H100W densidade = 1,04 g/ml Número de ácido = <0,1 mg KOH/g (H100W) ponto de amolecimento do anel e da esfera = forma 100 °C = flocos viscosidade de fusão a 190 °C (Brookfield) = 200 mPa•s cor, Gardner (ASTM D1544) = < 1 carbono do grupo éster « < 0,5% em mol Carbono alifático« > 99,9% em mol SASOLWAX H1 Cera Fischer-Tropsch (FT) contendo um polímero à base de etileno Sasol Wax densidade = 0,90 g/cm3 (a 25 °C) ponto de queda = 112 °C Company viscosidade de fusão a 135 °C (Brookfield) = 8 mPa•s ponto de fusão => 90 °C PM = 880 Dalton (880 g/mol) valor ácido = <0,1 mg KOH/g IRGANOX 1010 Antioxidante pentaeritritol tetracis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato) BASF (AO) (CAS 6683-19-8) densidade = 1,15 g/cm3 #Como medido por RMN de 13C, com base no total de mols de carbono no éster de resina. «Conforme medido por RMN de 13C, com base no total em mol de carbono na resina de hidrocarboneto hidrogenada.
TABELA 2. COMPOSIÇÕES* Ex. Ex. Ex. Ex. 6 CS 2 Ex. 1 Ex. 2 CS 1 3 4 5 AFFINITY GA 1950 40 40 - - - - 40 40 AFFINITY GA 1900 - - 40 40 - - - - AFFINITY GA 1875 - - - - 40 40 - - KM-100 (éster de 39,5 - 39,5 - - - 39,5 - resina) KM-100W (éster de - 39,5 - 39,5 - 39,5 - - resina) KOMOTAC 146 (éster - - - - 39,5 - - - de resina) H100W (espessante) - - - - - - 39,5 - SASOLWAX H1 (cera) 20 20 20 20 20 20 20 20 AO 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Total 100 100 100 100 100 100 100 100
Viscosidade† a 177 °C 665 664 564 561 1.812
1.068 1.065 1.170 mPa•s Tempo definido (s) 2 2 2 2 2 2 2 5 Tempo de Abertura (s) 28 28 28 28 28 28 55 8 Estresse por Calor 50,0 50,0 46,0 48,0 <40 58,0 58,0 54,0 (°C) PAFT (°C) 59,0 60,3 50,4 51,5 47,3 48,2 57,0 47,3 SAFT (°C) 89,3 91,5 89,3 88,7 89,3 88,5 91,4 92,5 -20 °C 100 96 100 95 82 89 98 63 Rasgo da 0 °C 98 100 98 100 100 98 100 94 Fibra (%) 23 °C 100 100 100 100 100 100 100 87 60 °C 97 99 93 90 84 88 88 62 CS = amostra comparativa NM = não medido Os valores da Tabela 2 são percentuais em peso (% em peso), com base no peso total da composição † Viscosidade da composição
[0110] Constatou-se que composições que contêm um interpolímero de etileno/1-octeno (AFFINITY GA 1950) e um éster de resina que contenham maior ou igual a 75% em mol de carbono alifático e menor ou igual a 3,0% em mol de éster o grupo de carbono, com base no total de mol de carbono no éster de resina (KOMOTAC™ KM-100 ou KOMOTAC™ KM-100W), exibe (i) uma temperatura de falha de adesão de casca (PAFT) mais alta (≥ 55 °C); (ii) maior estresse térmico (≥ 55 °C); e (iii) maior ruptura de fibra (≥ 95%) na faixa de -20 °C a 60 °C, do que uma composição comparativa que contém interpolímero de etileno/1-octeno (AFFINITY GA 1950) e um hidrocarboneto hidrogenado (ou seja, EASTOTAC H100W) (Comparar Ex. 1 a 2 com CS 1).
[0111] CS 2, uma composição comparativa que contém interpolímero de etileno/1-octeno (AFFINITY GA 1950) e um éster de resina que contém mais de 3,0% em mol de carbono do grupo éster (KOMOTAC 146) exibe maior viscosidade, maior tempo de preparo, menor tempo de abertura e menor fibra ruptura a -20 °C e 60 °C do que as composições contendo um interpolímero de etileno/1-octeno (AFFINITY GA 1950) e um éster de resina que contenha menos do que ou igual a 3,0% em mol de carbono do grupo éster de carbono (KOMOTAC™ KM-100 ou KOMOTAC™ KM-100W) (Ex. 1, Ex. 2) porque o interpolímero de etileno/1-octeno (AFFINITY GA 1950) era incompatível com o éster de resina que continha mais de 3,0% em mol de carbono do grupo éster (KOMOTAC™ 146).
[0112] Pretende-se especificamente que a presente divulgação não se limite às modalidades e ilustrações contidas no presente documento, mas inclua formas modificadas dessas modalidades, incluindo partes das modalidades e combinações de elementos de diferentes modalidades, como incluídas no escopo das reivindicações a seguir.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição caracterizada pelo fato de que compreende o seguinte: (A) um interpolímero à base de etileno que tem o seguinte: (i) uma densidade de 0,860 g/cm3 a 0,900 g/cm3; e (ii) uma viscosidade de fusão, a 177 °C, menor ou igual a
50.000 mPa·s; e (B) um éster de rosina que compreende o seguinte: (i) maior ou igual a 75% em mol de carbono alifático, com base nos mols totais de carbono no éster de rosina; e (ii) menor ou igual a 3,0% em mol de carbono do grupo éster, com base nos mols totais de carbono no éster de rosina.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster de rosina compreende de 75% em mol a 95% em mol de carbono alifático, com base nos mols totais de carbono no éster de rosina.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o éster de rosina compreende de 0,5% em mol a 3,0% em mol de carbono do grupo éster, com base nos mols totais de carbono no éster de rosina.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende ainda (C) uma cera de polímero à base de etileno que tem uma viscosidade de fusão, a 135 °C, de 1 a 2.000 mPa·s e uma densidade de 0,880 g/cm3 a 0,970 g/cm3.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre (A) interpolímero à base de etileno e a (C) cera de polímero à base de etileno é de 1,5:1,0 a 5,0:1,0.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre o (B) éster de rosina e a (C) cera de polímero à base de etileno é de 1,5:1,0 a 5,0:1,0.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a quantidade combinada de (A) interpolímero à base de etileno e o (B) éster de rosina iguala pelo menos 60% em peso da composição.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a razão em peso entre o (A) interpolímero à base de etileno e o (B) éster de rosina é de 0,3:1,0 a 3,0:1,0.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) de 20% em peso a 60% em peso do interpolímero à base de etileno e em que o interpolímero tem uma viscosidade de fusão, a 177 °C, de 500 mPa·s a 20.000 mPa·s; (B) de 20% em peso a 60% em peso do éster de rosina; sendo que cada % em peso é com base no peso total da composição; e a composição tem uma viscosidade de fusão a 177 °C de 500 mPa·s a 3.000 mPa·s; e em que a composição tem uma temperatura de falha de adesão à casca superior, ou igual a, 55 °C.
10. Artigo caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um componente formado a partir da composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.
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