KR102388265B1 - 접착제 조성물 - Google Patents

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KR102388265B1
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

본 개시내용은 조성물을 제공한다. 일 실시형태에서, 조성물이 제공되되, 이 조성물은 (A) (i) 0.860 g/cc 내지 0.900 g/cc의 밀도; 및 (ii) 50,000 mPa·s 이하의 177 ℃에서의 용융 점도를 갖는 에틸렌계 혼성중합체; 및 (B) 로진 에스테르로서, (i) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol% 이상의 지방족 탄소; 및 (ii) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 3.0 mol% 이하의 에스테르기 탄소를 함유하는 로진 에스테르를 포함한다.

Description

접착제 조성물
핫멜트 접착제 산업에서, 단일 부위 촉매된 폴리올레핀 엘라스토머는 일반적으로 우수한 접착 성능을 달성하기 위해 핫멜트 접착제 (HMA)를 위한 수소화된 점착부여제와 함께 제제화된다. 수소화된 점착부여제는 석유 공급원료(feedstock)로부터 유래되며, 따라서, 석유 공급원료 공급이 긴축될 때 공급이 긴축될 수 있다. 로진계 점착부여제(로진에서 유래한 점착부여제)는 자연적으로 발생하며, 수소화된 점착부여제와는 달리, 그의 공급이 석유 공급원료에 의해 영향을 받지 않는다. 적합한 접착제 성능을 제공하는 HMA 제제에서 로진계 점착부여제와 함께 폴리올레핀 엘라스토머 사용을 확대시킬 필요성이 존재한다.
본 개시내용은 접착제 응용, 및 추가로, 핫멜트 접착제 응용에 적합한 조성물을 제공한다. 본 개시내용은 조성물을 제공한다. 일 실시형태에서, 조성물이 제공되되, 하기를 함유한다:
(A) 에틸렌계 혼성중합체(interpolymer)로서,
(i) 0.860 g/cc 내지 0.900 g/cc의 밀도; 및
(ii) 50,000 mPa·s 이하의 177 ℃에서의 용융 점도
를 포함하는, 상기 에틸렌계 혼성중합체; 및
(B) 로진 에스테르로서,
(i) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol% 이상의 지방족 탄소; 및
(ii) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 3.0 mol% 이하의 에스테르기 탄소를 포함하는, 상기 로진 에스테르.
도 1은 본 개시내용의 일 실시형태에 따른 열 응력 샘플 홀더의 개략도이다.
정의
원소주기율표라 함은 모두 1990 -1991년 CRC Press, Inc.에 의해 공개된 주기율표이다. 이 주기율표에서 원소의 족이라 함은 족에 번호를 매기는 새로운 표기법에 의한 것이다. 미국 특허 실무의 목적을 위해, 임의의 언급된 특허, 특허 출원 또는 공보의 내용은 특히 정의(본 개시내용에 구체적으로 제공되는 임의의 정의와 불일치하지 않는 정도까지) 및 관련 분야의 일반 지식과 관련해서 그 전체가 참고로 포함된다(또는 그의 상응하는 미국 버전이 참고로 포함된다). 본원에 개시된 수치 범위는 하한값 및 상한값을 포함하여 그 값에서부터의 모든 값을 포함한다. 명시적 값을 함유하는 범위(예: 1 또는 2; 또는 3 내지 5; 또는 6; 또는 7)의 경우, 임의의 두 명시적 값 사이의 임의의 하위 범위 (예: 1 내지 2; 2 내지 6; 5 내지 7; 3 내지 7; 5 내지 6 등)가 포함된다. 반대로 언급되지 않거나, 문맥으로부터 암시되거나, 또는 관련 분야에서 관습적인 경우, 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 하고, 모든 시험 방법은 본 개시내용의 출원일 기준으로 최신 것이다.
"접착제 조성물"은 열 및/또는 압력의 적용 하에서 관심 물질을 함께 접합할 수 있는 성분의 혼합물이다. 적합한 접착제 조성물의 비제한적인 예는 핫멜트 접착제(HMA) 조성물이다. "핫멜트 접착제(HMA) 조성물"은 열의 적용 하에서, 또는 더 전형적으로는 열과 압력의 적용 하에서 관심 물질을 함께 접합할 수 있는 성분의 혼합물이다.
용어 "알킬기"는 지방족 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거함으로써 유래된 유기 라디칼을 지칭한다. 알킬기는 선형, 분지형, 시클릭 또는 그의 조합일 수 있다. 일 실시형태에서, 상기 알킬기는 C1-C20 알킬기이다.
용어 "조성물"은 상기 조성물을 구성하는 물질의 혼합물 뿐만 아니라 상기 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 지칭한다.
용어 "포함하는"("comprising), "함유하는"("including"), "갖는" 및 그의 파생어는 임의의 추가 성분, 단계 또는 절차의 존재를, 이들이 명시적으로 개시되어 있는지 여부에 상관없이, 배제하는 것을 의도하지 않는다. 의심의 여지를 피하기 위해, 달리 언급되지 않는 한, 청구된 모든 조성물은 용어 "포함하는"("comprising")의 사용을 통해 임의의 추가 첨가제, 보조제 또는 화합물을 중합체이거나 또는 그렇지 않거나에 상관없이 포함할 수 있다. 대조적으로, 상기 용어 "본질적으로 이루어지는"은 임의의 계속되는 설명의 범위에서 조작에 필수적이지 않은 것을 제외하면서 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 배제한다. 용어 "이루어지는"은 명시적으로 기술되거나 또는 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다.
"에틸렌계 중합체" 또는 "에틸렌 중합체"는 상기 중합체의 중량을 기준으로 과반량의 중합된 에틸렌을 함유하고 임의적으로 적어도 1종의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체이다. "에틸렌계 혼성중합체"는 상기 혼성중합체의 중량을 기준으로 과반량의 에틸렌 및 적어도 1종의 공단량체를 중합된 형태로 함유하는 혼성중합체이다. 바람직하게, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 랜덤 혼성중합체(즉, 단량체 구성성분의 랜덤 분포를 포함함)이다. 적합한 에틸렌계 혼성중합체의 비제한적인 예는 에틸렌 플라스토머(ethylene plastomer)/엘라스토머이다.
"에틸렌/α-올레핀 혼성중합체"는 상기 혼성중합체의 중량을 기준으로 과반량의 중합된 에틸렌, 및 적어도 1종의 α-올레핀을 함유하는 혼성중합체이다. "에틸렌/α-올레핀 공중합체"는 상기 공중합체의 중량을 기준으로 과반량의 중합된 에틸렌, 및 α-올레핀을 오직 2종의 단량체 유형으로서 함유하는 혼성중합체이다.
"에틸렌 플라스토머/엘라스토머"는 에틸렌으로부터 유래된 단위 및 적어도 1종의 C3 - C10 α-올레핀 공단량체, 또는 적어도 1종의 C4-C8 α-올레핀 공단량체, 또는 적어도 1종의 C6-C8 α-올레핀 공단량체로부터 유래된 단위를 포함하는 균질한 단쇄 분지 분포를 함유하는 실질적 선형 또는 선형의 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다. 에틸렌 플라스토머/엘라스토머는 0.870 g/cc, 또는 0.880 g/cc, 또는 0.890 g/cc 내지 0.900 g/cc, 또는 0.902 g/cc, 또는 0.904 g/cc, 또는 0.909 g/cc 또는 0.910 g/cc 또는 0.917 g/cc의 밀도를 갖는다. 에틸렌 플라스토머/엘라스토머의 비제한적 예는 AFFINITY™ 플라스토머 및 엘라스토머 (The Dow Chemical Company에서 입수가능함), EXACT™ 플라스토머(ExxonMobil Chemical에서 입수가능함), Tafmer™ (Mitsui에서 입수가능함), Nexlene™ (SK Chemicals Co.에서 입수가능함) 및 Lucene™ (LG Chem Ltd.에서 입수가능함)을 포함한다.
용어 "헤테로 원자"는 탄소 또는 수소 이외의 원자를 지칭한다. 적합한 헤테로 원자의 비제한적 예는 F, Cl, Br, N, O, P, B, S, Si, Sb, Al, Sn, As, Se 및 Ge을 포함한다.
용어 "히드로카르빌" 및 "탄화수소"는 분지형 또는 비분지형, 포화 또는 불포화, 시클릭, 폴리시클릭 또는 비시클릭 화합물종(species)을 포함하여 수소 및 탄소 원자만을 함유하는 치환기를 지칭한다. 비제한적인 예는 알킬-, 시클로알킬-, 알케닐-, 알카디에닐-, 시클로알케닐-, 시클로알카디에닐-, 아릴- 및 알키닐- 기를 포함한다.
"혼성중합체"는 적어도 2 종의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체이다. 따라서 일반적인 용어 혼성중합체는 공중합체 (상이한 2 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하여 사용됨) 및 상이한 2초과 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 포함한다.
"올레핀계 중합체" 또는 "폴리올레핀"은 (중합체의 중량을 기준으로) 과반량의 중합된 올레핀 단량체, 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌을 함유하고 임의적으로 적어도 1종의 공단량체를 함유할 수 있는 중합체이다. 올레핀계 중합체의 비제한적인 예는 에틸렌계 중합체 및 프로필렌계 중합체를 포함한다.
"중합체"는 동일 또는 상이한 유형인지에 상관없이 단량체를 중합시키는 것에 의해 제조된 중합성 화합물이다. 따라서 일반적인 용어 중합체는 용어 "단독중합체(homopolymer)"(오직 1 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하도록 사용되고, 흔량(trace amount)의 불순물이 상기 중합체 구조에 혼입 될 수 있음을 이해한다) 및 이하에서 정의되는 용어 "혼성중합체(interpolymer)"를 포함한다. 흔량의 불순물, 예를 들어 촉매 잔류물이 상기 중합체 내로 및/또는 중합체 내에 혼입될 수 있다.
"프로필렌계 중합체"는 상기 중합체의 중량을 기준으로 과반량의 중합된 프로필렌을 함유하고 임의적으로 적어도 1종의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체이다.
"프로필렌/α-올레핀 혼성중합체"는 상기 혼성중합체의 중량을 기준으로 과반량의 프로필렌 및 적어도 1종의 α-올레핀을 중합된 형태로 함유하는 혼성중합체이다. "프로필렌/α-올레핀 공중합체"는 오직 두가지 단량체 유형으로서, 공중합체의 중량을 기준으로 과반량의 프로필렌, 및 α-올레핀을 중합된 형태로 함유하는 공중합체이다.
상세한 설명
본 개시내용은 핫멜트 접착제 용도분야에 적합한 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 (A) 에틸렌계 혼성중합체로서, (i) 0.860 g/cc 내지 0.900 g/cc의 밀도; 및 (ii) 50,000 mPa·s 이하의 177 ℃에서의 용융 점도를 갖는, 상기 에틸렌계 혼성중합체; 및 (B) 로진 에스테르로서, (i) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol% 이상의 지방족 탄소; 및 (ii) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 3.0 mol% 이하의 에스테르기 탄소를 함유하는, 상기 로진 에스테르를 함유한다.
조성물은 본원에 기술된 바와 같은 둘 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다.
일 실시형태에서, 본 조성물은 1 내지 2,000 mPa·s, 또는 1 내지 1,000 mPa·s, 또는 1 내지 500 mPa·s, 또는 1 내지 100 mPa·s, 또는 1 내지 50 mPa·s, 또는 1 내지 10 mPa·s의 135 ℃에서의 용융 점도 및 0.880 내지 0.970 g/cc, 또는 0.900 내지 0.960 g/cc, 또는 0.920 내지 0.950 g/cc, 또는 0.940 내지 0.950 g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌계 중합체 왁스를 추가로 함유한다. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체 대 상기 에틸렌계 중합체 왁스의 중량비는 1.5:1.0, 또는 1.8:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 3.0:1.0, 또는 4.0:1.0, 또는 5.0:1.0, 또는 10:1.0, 또는 20:1.0, 또는 30:1.0, 또는 40:1.0, 또는 50:1.0, 또는 60:1.0, 또는 1.5:1.0 내지 60:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 30:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 10:1.0, 또는 1.5:1.0 내지 5.0:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 5.0:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 3.0:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 3.0:1.0이다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르 대 상기 에틸렌계 중합체 왁스의 중량비는 1.5:1.0, 또는 1.8:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 3.0:1.0, 또는 4.0:1.0, 또는 5.0:1.0, 또는 10:1.0, 또는 20:1.0, 또는 30:1.0, 또는 40:1.0, 또는 50:1.0, 또는 60:1.0, 또는 1.5:1.0 내지 60:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 30:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 10:1.0, 또는 1.5:1.0 내지 5.0:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 5.0:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 3.0:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 3.0:1.0이다.
일 실시형태에서, 본 조성물은 1 내지 500 mPa·s, 또는 1 내지 100 mPa·s, 또는 1 내지 50 mPa·s, 또는 1 내지 10 mPa·s의 135 ℃에서의 용융 점도 및 0.880 내지 0.970 g/cc, 또는 0.900 내지 0.960 g/cc, 또는 0.920 내지 0.950 g/cc 또는 0.940 내지 0.950 g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌계 중합체 왁스를 추가로 함유한다. 추가의 실시형태에서, 에틸렌계 중합체 왁스는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 2.0 내지 30.0 wt%, 또는 5.0 내지 25.0 wt%, 또는 10.0 내지 25.0 wt%의 양으로 존재한다. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체 대 상기 에틸렌계 중합체 왁스의 중량비는 1.8:1.0 내지 30:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 10:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 5.0:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 3.0:1.0 또는 2.0:1.0 내지 3.0:1.0이다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르 대 상기 에틸렌계 중합체 왁스의 중량비는 1.8:1.0 내지 30:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 10:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 5.0:1.0, 또는 1.8:1.0 내지 3.0:1.0, 또는 2.0:1.0 내지 3.0:1.0이다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 접착제 조성물, 및 추가로, 핫멜트 접착제(HMA) 조성물이다. 하기 개시내용이 HMA 조성물에 관한 것이지만, 하기 개시내용은 예를 들어 감압 접착제 조성물과 같은 다른 접착제 조성물에 적용될 수 있는 것으로 이해한다.
A. 에틸렌계 혼성중합체
본 접착제 조성물은 에틸렌계 혼성중합체를 함유한다. 바람직하게, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 랜덤 혼성중합체이다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체로부터 선택된다. 적합한 α-올레핀의 비제한적인 예는 예를 들어 C3 - C20 α-올레핀, 또는 C4 - C20 α-올레핀, 또는 C3 - C10 α-올레핀, 또는 C4 - C10 α-올레핀, 또는 C4 - C8 α-올레핀; C3; C4; C5; C6; 및 C8 α-올레핀을 포함한다. 대표적인 α-올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐을 함유한다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 중합된 방향족 공단량체를 그 안에 함유하지 않는다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/옥텐 혼성중합체, 또는 에틸렌/옥텐 공중합체로부터 선택된다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는, 상기 에틸렌계 혼성중합체의 중량을 기준으로 50 wt% 초과의 에틸렌으로부터 유래된 단위, 또는 51 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%, 또는 65 wt% 내지 70 wt%, 또는 75 wt%, 또는 80 wt%, 또는 85 wt%, 또는 90 wt%, 또는 95 wt%, 또는 98 wt%, 또는 99 wt%의 에틸렌으로부터 유래된 단위를 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌계 혼성중합체의 중량을 기준으로 50 wt% 초과의 에틸렌으로부터 유래된 단위, 또는 51 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%, 또는 65 wt% 내지 70 wt%, 또는 75 wt%, 또는 80 wt%, 또는 85 wt%, 또는 90 wt%, 또는 95 wt%, 또는 98 wt%, 또는 99 wt%의 에틸렌으로부터 유래된 단위를 함유하고, 또한 상호 보완적 양(reciprocal amount)의 α-올레핀 공단량체로부터 유래된 단위, 또는 50 wt% 미만, 또는 49 wt%, 또는 45 wt%, 또는 40 wt%, 또는 35 wt% 내지 30 wt%, 또는 25 wt%, 또는 20 wt%, 또는 15 wt%, 또는 10 wt%, 또는 5 wt%, 또는 2 wt%, 또는 1 wt%, 또는 0 wt%의 α-올레핀 공단량체로부터 유래된 단위를 함유한다.
일 실시형태에서, 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌 플라스토머/엘라스토머이다. 일 실시형태에서, 에틸렌 플라스토머/엘라스토머는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 적합한 α-올레핀의 비제한적인 예는 예를 들어 C3, C4, C5, C6 및 C8 α-올레핀을 포함한다.
일 실시형태에서, 에틸렌계 혼성중합체는 500 mPa·s, 또는 750 mPa·s, 또는 1,000 mPa·s, 또는 1,500 mPa·s, 또는 2,000 mPa·s, 또는 3,000 mPa·s, 또는 3,500 mPa·s, 또는 4,000 mPa·s, 또는 5,000 mPa·s, 또는 6,000 mPa·s, 또는 7,000 mPa·s, 또는 8,000 mPa·s, 또는 9,000 mPa·s, 또는 10,000 mPa·s, 또는 11,000 mPa·s, 또는 12,000 mPa·s, 또는 13,000 mPa·s, 또는 14,000 mPa·s, 또는 15,000 mPa·s, 또는 16,000 mPa·s 내지 17,000 mPa·s, 또는 18,000 mPa·s, 또는 19,000 mPa·s, 또는 20,000 mPa·s, 또는 25,000 mPa·s, 또는 30,000 mPa·s, 또는 35,000 mPa·s, 또는 40,000 mPa·s, 또는 45,000 mPa·s, 또는 50,000 mPa·s의 177 ℃에서의 용융 점도를 갖는다. 일 실시형태에서, 에틸렌계 혼성중합체는 500 mPa·s 내지 50,000 mPa·s; 또는 500 mPa·s 내지 40,000 mPa·s; 또는 500 mPa·s 내지 35,000 mPa·s; 또는 500 mPa·s 내지 30,000 mPa·s, 또는 500 mPa·s 내지 25,500 mPa·s, 또는 500 mPa·s 내지 20,000 mPa·s의 177 ℃에서의 용융 점도를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 혼성중합체이다. 또 다른 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로, 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 적합한 α-올레핀의 비제한적인 예는 예를 들어 C3, C4, C5, C6 및 C8 α-올레핀을 포함한다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 0.860 g/cc, 또는 0.865 g/cc, 또는 0.870 g/cc 내지 0.874 g/cc, 또는 0.875 g/cc, 또는 0.880 g/cc, 또는 0.885 g/cc 내지 0.890 g/cc, 또는 0.895 g/cc, 또는 0.900 g/cc의 밀도를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 혼성중합체이다. 또 다른 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌 플라스토머/엘라스토머이다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌 플라스토머/엘라스토머는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로, 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 적합한 α-올레핀의 비제한적인 예는 예를 들어 C3, C4, C5, C6 및 C8 α-올레핀을 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 40 ℃, 또는 50 ℃, 또는 55 ℃, 또는 60 ℃, 또는 65 ℃ 내지 70 ℃, 또는 75 ℃, 또는 80 ℃, 또는 85 ℃, 또는 90 ℃, 또는 100 ℃, 또는 110 ℃, 또는 120 ℃의 용융 온도 Tm을 갖는다. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 추가로, 에틸렌/옥텐 혼성중합체이다. 또 다른 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌 플라스토머/엘라스토머이다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌 플라스토머/엘라스토머는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로, 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 적합한 α-올레핀의 비제한적인 예는 예를 들어 C3, C4, C5, C6 및 C8 α-올레핀을 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 -70 ℃, 또는 -65 ℃, 또는 -60 ℃, 또는 -58 ℃ 내지-55 ℃, 또는 -50 ℃, 또는 -45 ℃ 또는 -40 ℃, 또는 -35 ℃, 또는 -30 ℃의 유리 전이 온도 Tg를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 혼성중합체이다. 또 다른 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 에틸렌 플라스토머/엘라스토머이다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌 플라스토머/엘라스토머는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 및 추가로 에틸렌/옥텐 공중합체이다. 적합한 α-올레핀의 비제한적인 예는 예를 들어 C3, C4, C5, C6 및 C8 α-올레핀을 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 다음 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다: (i) 상기 에틸렌계 혼성중합체의 중량을 기준으로 51 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%, 또는 65 wt% 내지 70 wt%, 또는 75 wt%, 또는 80 wt%, 또는 85 wt%, 또는 90 wt%, 또는 95 wt%, 또는 98 wt%, 또는 99 wt%의 에틸렌으로부터 유래된 단위; 및/또는 (ii) 500 mPa·s, 또는 750 mPa·s, 또는 1,000 mPa·s, 또는 1,500 mPa·s, 또는 2,000 mPa·s, 또는 3,000 mPa·s, 또는 3,500 mPa·s, 또는 4,000 mPa·s, 또는 5,000 mPa·s, 또는 6,000 mPa·s, 또는 7,000 mPa·s, 또는 8000 mPa·s, 또는 9000 mPa·s, 또는 10,000 mPa·s, 또는 11,000 mPa·s, 또는 12,000 mPa·s, 또는 13,000 mPa·s, 또는 14,000 mPa·s, 또는 15,000 mPa·s, 또는 16,000 mPa·s 내지 17,000 mPa·s, 또는 18,000 mPa·s, 또는 19,000 mPa·s, 또는 20,000 mPa·s, 또는 25,000 mPa·s, 또는 30,000 mPa·s, 또는 35,000 mPa·s, 또는 40,000 mPa·s, 또는 45,000 mPa·s, 또는 50,000 mPa·s의 177 ℃에서의 용융 점도; 및/또는 (iii) 0.860 g/cc, 또는 0.865 g/cc, 또는 0.870 g/cc 내지 0.874 g/cc, 또는 0.875 g/cc, 또는 0.880 g/cc, 또는 0.885 g/cc 내지 0.890 g/cc, 또는 0.895 g/cc, 또는 0.900 g/cc의 밀도; 및/또는 (iv) 40 ℃, 또는 50 ℃, 또는 55 ℃, 또는 60 ℃, 또는 65 ℃ 내지 70 ℃, 또는 75 ℃, 또는 80 ℃, 또는 85 ℃, 또는 90 ℃, 또는 100 ℃, 또는 110 ℃, 또는 120 ℃의 용융 온도 Tm; 및/또는 (v) -70 ℃, 또는 -65 ℃, 또는 -60 ℃, 또는 -58 ℃, 또는 -55 ℃, 또는 -50 ℃, 또는 -45 ℃, 또는 -40 ℃, 또는 -35 ℃, 또는 -30 ℃의 유리 전이 온도 Tg. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체, 추가로 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 추가로 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 상기 특성 (i)-(v)을 모두 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 다음 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다: (i) 50 wt% 초과의 에틸렌으로부터 유래된 단위; 및/또는 (ii) 500 mPa·s, 또는 8,000 mPa·s, 또는 1,000 mPa·s 내지 9,000 mPa·s, 또는 17,000 mPa·s, 또는 20,000 mPa·s, 또는 25,000 mPa·s, 또는 30,000 mPa·s의 177 ℃에서의 용융 점도; 및/또는 (iii) 0.865 g/cc, 또는 0.870 g/cc 내지 0.874 g/cc, 또는 0.875 g/cc, 또는 0.880 g/cc, 또는 0.850 g/cc의 밀도; 및/또는 (iv) 50 ℃, 또는 55 ℃, 또는 60 ℃, 또는 65 ℃ 내지 70 ℃, 또는 75 ℃, 또는 80 ℃, 또는 85 ℃, 또는 90 ℃의 용융 온도 Tm; 및/또는 (v) -65 ℃, 또는 -60 ℃, 또는 -58 ℃ 내지 -55 ℃, 또는 -50 ℃, 또는 -45 ℃의 유리 전이 온도 Tg. 추가의 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체, 추가로 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체, 추가로 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 상기 특성 (i)-(v)를 모두 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 혼성중합체는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 20 wt%, 또는 25 wt%, 또는 30 wt%, 또는 35 wt%, 또는 40 wt% 내지 45 wt%, 또는 50 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%의 양으로 상기 조성물에 존재한다.
에틸렌/옥텐 혼성중합체는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다. 에틸렌/옥텐 공중합체는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다. 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다.
에틸렌계 혼성중합체는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다. 에틸렌계 공중합체는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다.
B. 로진 에스테르
본 조성물은 로진 에스테르를 함유한다. "로진 에스테르"는 중합된 형태로 로진 및 임의적으로 하나 이상의 디엔을 함유하고 그 다음에 상기 중합성 구조가 그 다음에 하나 이상의 폴리올로 에스테르화되고 그 다음에 에스테르화된 중합체 구조가 임의적으로 수소화된 중합체를 지칭한다. 에스테르로서, 로진 에스테르는 산소 원자를 갖는 적어도 1개의 에스테르기를 함유하며, 따라서 상기 로진 에스테르는 수소 및 탄소 원자로만 구성된 점착부여제를 배제하는 것으로 이해된다. "폴리올"은 적어도 2 개의 히드록실기(-OH)를 함유하는 알콜이다.
"로진"은 카르복실산인 수지산의 혼합물이다. 적합한 로진의 비제한적인 예는 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 및 그의 조합을 함유한다. 적합한 수지산의 비제한적인 예는 아비에트산, 네오아비에트산, 데히드로아비에트산, 팔루스트르산, 레보피마르산, 피마르산, 이소피마르산 및 그의 조합을 함유한다. 일 실시형태에서, 상기 로진은 아비에트산을 함유한다. 일 실시형태에서, 상기 아비에트산은 하기 이성질체 구조(구조 (A); 구조 (B); 구조 (C)) 중 하나 이상으로 존재한다:
Figure 112020028489973-pct00001
Figure 112020028489973-pct00002
Figure 112020028489973-pct00003
구조 (A) 구조 (B) 구조 (C).
"디엔"은 탄소 원자 사이에 2 개의 이중 결합을 함유하는 불포화 탄화수소이다. 상기 디엔은 6 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 공액-, 비공액-, 직쇄-, 분지쇄- 또는 시클릭-탄화수소 디엔일 수 있다. 적합한 디엔의 비제한적인 예는 1,4-헥사디엔; 1,6-옥타디엔; 1,7-옥타디엔; 1,9-데카디엔; 분지쇄 비환식 디엔, 예컨대 5-메틸-1,4-헥사디엔, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,7-옥타디엔 및 디히드로미리센 및 디히드로옥시넨의 혼합된 이성질체; 단일 고리 지환족 디엔, 예컨대 1,3-시클로펜타디엔, 1,4-시클로헥사디엔, 1,5-시클로옥타디엔 및 1,5-시클로도데카디엔; 및 다중-고리 지환족 융합 및 브릿지된 고리 디엔, 예컨대 테트라히드로인덴, 메틸 테트라히드로인덴, 디시클로펜타디엔 및 비시클로-(2,2,1)-헵타-2,5-디엔; 알케닐, 알킬리덴, 시클로알케닐 및 시클로알킬리덴 노르보르넨, 예컨대 5-메틸렌-2-노르보르넨(MNB), 5-프로페닐-2-노르보르넨, 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨, 5-(4-시클로펜테닐)-2-노르보르넨, 5-시클로헥실리덴-2-노르보르넨, 5-비닐-2-노르보르넨, 노르보르나디엔, 5-에틸리덴-2-노르보르넨(ENB), 5-비닐리덴-2-노르보르넨(VNB), 5-메틸렌-2-노르보르넨(MNB), 디시클로펜타디엔(DCPD); 및 그의 조합을 포함한다. 적합한 디엔의 추가의 비제한적인 예는 4-메틸-1,4-헥사디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 5,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7,11-트리메틸-1,6,10-옥타트리엔, 6-메틸-1,5-헵타디엔, 1,3-부타디엔, 1,6-헵타디엔, 1,8-노나디엔, 1,9-데카디엔, 1,10-운데카디엔, 1,5-시클로도데카디엔, 비시클로[2.2.1]헵타-2,5-디엔(노르보르나디엔), 테트라시클로도데센, 부타디엔, 디시클로펜타디엔, 비닐 노르보르넨, 디히드로미리센 및 디히드로옥시넨의 혼합 이성질체, 테트라히드로인덴, 메틸 테트라히드로인덴, 5-프로페닐-2-노르보르넨, 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨, 5-(4-시클로펜테닐)-2-노르보르넨, 5-시클로헥실리덴-2-노르보르넨, 5-비닐-2-노르보르넨 및 그의 조합을 포함한다. 일 실시형태에서, 상기 디엔은 DCPD이다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 중합된 형태로 아비에트산 및 DCPD를 함유하고 그 다음에 중합성 구조가 하나 이상의 폴리올로 에스테르화되고 그 다음에 에스테르화된 중합체 구조가 수소화된 중합체이다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 CN 105585961A 및/또는 CN 102977615A에 기술된 바와 같이 제조되며, 그의 전체 내용이 각각 본원에 참고로 포함된다. 적합한 로진 에스테르의 비제한적인 예는 Gangdong Komo Co., Ltd.로부터 각각 입수가능한 KOMOTAC™ KM-100 및 KOMOTAC™ KM-100W를 포함한다.
본 조성물에 적합한 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 총 탄소 몰을 기준으로 75 mol% 이상의 지방족 탄소를 함유한다. "지방족 탄소"는 단일 결합을 통해 수소 또는 또 다른 탄소에 공유결합된 탄소 원자이다. 상기 지방족 탄소 수준은 단일 결합을 통해 수소 또는 또 다른 탄소에 결합되고 포화된, 최종 로진 에스테르 (즉, 중합되고 에스테르화되고 임의적으로 수소화된 중합성 구조)의 탄소 원자에 속한다. 지방족 탄소는 헤테로 원자, 예컨대 산소에 결합된 탄소를 배제한다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol%, 또는 76 mol%, 또는 77 mol%, 또는 78 mol%, 또는 79 mol%, 또는 80 mol%, 또는 81 mol% 내지 83 mol%, 또는 84 mol%, 또는 85 mol%, 또는 86 mol%, 또는 87 mol%, 또는 88 mol%, 또는 89 mol%, 또는 90 mol%, 또는 91 mol%, 또는 92 mol%, 또는 93 mol%, 또는 94 mol%, 또는 95 mol%의 지방족 탄소를 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 0.5 mol%, 또는 1.0 mol%, 또는 1.5 mol%, 또는 2.0 mol%, 또는 2.1 mol%, 또는 2.2 mol% 내지 2.4 mol%, 또는 2.5 mol%, 또는 2.6 mol%, 또는 2.7 mol%, 또는 2.8 mol%, 또는 2.9 mol%, 또는 3.0 mol%의 에스테르기 탄소를 함유한다. "에스테르기"는 다음 구조(I)를 갖는 모이어티이다:
Figure 112020028489973-pct00004
구조 (I). "에스테르기 탄소"는 구조 (I) 에스테르기의 탄소이고, 이 탄소 원자는 이중 결합으로 하나의 산소 원자에 결합되고 단일 결합으로 제2 산소 원자에 결합된다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 3.0 mol% 이하의 옥시게네이트를 함유한다. "옥시게네이트"는 단일 결합을 통해 오직 하나의 산소 원자에만 공유결합된 탄소 원자; 예를 들어, -O-CH(n) (아마도, 에스테르기의 2가 산소 또는 에테르기의 탄소에 연결된 "비-카르보닐 탄소")이다. 옥시게네이트는 이중 결합을 통해 산소 원자에 공유결합된 탄소 원자 (예를 들어, 에스테르, 케톤 또는 알데히드의 카르보닐 탄소)를 배제한다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 0.05 mol%, 또는 0.1 mol%, 또는 0.5 mol%, 또는 1.0 mol%, 또는 1.5 mol%, 또는 1.8 mol%, 또는 2.0 mol%, 또는 2.2 mol%, 또는 2.4 mol% 내지 2.5 mol%, 또는 2.6 mol%, 또는 2.7 mol%, 또는 2.8 mol%, 또는 2.9 mol%, 또는 3.0 mol% 옥시게네이트를 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 15 mol% 이하의, 불포화 탄소와 방향족 탄소를 합한 양을 함유한다. "방향족 탄소"는 번갈아있는 단일 결합 및 이중 결합을 갖는 고리 구조(예컨대 C6 고리 구조)에 함유된 탄소 원자이다. "불포화 탄소"는 이중 공유결합 또는 삼중 공유결합으로 인접 탄소 원자에 결합된 탄소 원자이다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 0.05 mol%, 또는 0.1 mol%, 또는 0.5 mol%, 또는 1.0 mol%, 또는 2.0 mol%, 또는 3.0 mol%, 또는 4.0 mol%, 또는 5.0 mol%, 또는 6.0 mol%, 또는 7.0 mol%, 또는 8.0 mol%, 또는 9.0 mol%, 또는 10.0 mol%, 또는 11.0 mol%, 또는 12.0 mol%, 또는 12.4 mol% 내지 12.5 mol%, 또는 13.0 mol%, 또는 13.7 몰%, 또는 14.0 mol%, 또는 14.5 mol%, 또는 15.0 mol%의, 불포화 탄소와 방향족 탄소를 합한 양을 함유한다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 0 mol%, 또는 0.05 mol%, 또는 0.08 mol%, 또는 0.10 mol% 내지 0.15 mol%, 또는 0.20 mol%, 또는 0.30 mol%, 또는 0.40 mol%, 또는 0.50 몰%, 또는 1.00 mol%의, 알데히드기 탄소 및 케톤기 탄소를 합한 양을 함유한다. "알데히드기"는 다음 구조 (II)를 갖는 모이어티이다:
Figure 112020028489973-pct00005
구조 (II). "알데히드기 탄소"는 상기 구조 (II) 알데히드기의 탄소 원자이며, 이 탄소 원자는 이중 결합으로 하나의 산소 원자에 결합되고 단일 결합으로 수소 원자에 결합된다. "케톤기"는 다음 구조(III)을 갖는 모이어티이다:
Figure 112020028489973-pct00006
구조 (III). "케톤기 탄소"는 상기 구조 (III) 케톤기의 탄소 원자이며, 이 탄소 원자는 이중 결합으로 하나의 산소 원자에 결합된다.
상기 지방족 탄소, 상기 에스테르기 탄소, 상기 옥시게네이트, 상기 불포화 탄소, 상기 방향족 탄소, 상기 알데히드기 탄소 및 상기 케톤기 탄소의 몰 함량의 합이 상기 로진 에스테르(즉, 중합되고 에스테르화되고 임의적으로 수소화된 중합체 구조) 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 100 몰 퍼센트(mol%)를 산출한다는 것을 이해한다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 80 ℃, 또는 85 ℃, 또는 90 ℃, 또는 92 ℃, 또는 93 ℃, 또는 95℃, 또는 97 ℃ 내지 100 ℃, 또는 105 ℃, 또는 108 ℃, 또는 110 ℃, 또는 120 ℃의 링 앤드 볼(Ring and Ball) 연화 온도(ASTM E 28에 따라 측정됨)를 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 15 mg KOH/g, 또는 20 mg KOH/g, 또는 25 mg KOH/g 내지 30 mg KOH/g, 또는 35 mg KOH/g, 또는 40 mg KOH/g, 또는 45 mg KOH/g, 또는 50 mg KOH/g, 또는 55 mg KOH/g, 또는 60 mg KOH/g, 또는 65 mg KOH/g, 또는 70 mg KOH/g의 산가(ASTM D 1386/7에 따라 측정됨)를 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로, (i) 75 mol%, 또는 76 mol%, 또는 77 mol%, 또는 78 mol%, 또는 79 mol%, 또는 80 mol%, 또는 81 mol% 내지 83 mol%, 또는 84 mol%, 또는 85 mol%, 또는 86 mol%, 또는 87 mol%, 또는 88 mol%, 또는 89 mol%, 또는 90 mol%, 또는 91 mol%, 또는 92 mol%, 또는 93 mol%, 또는 94 mol%, 또는 95 mol%의 지방족 탄소; 및/또는 (ii) 0.5 mol%, 또는 1.0 mol%, 또는 1.5 mol%, 또는 2.0 mol%, 또는 2.1 mol%, 또는 2.2 mol% 내지 2.4 mol%, 또는 2.5 mol%, 또는 2.6 mol%, 또는 2.7 mol%, 또는 2.8 mol%, 또는 2.9 mol% 또는 3.0 mol%의 에스테르기 탄소; 및/또는 (iii) 0.05 mol%, 또는 0.1 mol%, 또는 0.5 mol%, 또는 1.0 mol%, 또는 1.5 mol%, 또는 1.8 mol%, 또는 2.0 mol%, 또는 2.2 mol%, 또는 2.4 mol% 내지 2.5 mol%, 또는 2.6 mol%, 또는 2.7 mol%, 또는 2.8 mol%, 또는 2.9 mol%, 또는 3.0 mol%의 옥시게네이트; 및/또는 (iv) 0.05 mol%, 또는 0.1 mol%, 또는 0.5 mol%, 또는 1.0 mol%, 또는 2.0 mol%, 또는 3.0 mol%, 또는 4.0 mol%, 또는 5.0 mol%, 또는 6.0 mol% 또는 7.0 mol%, 또는 8.0 mol%, 또는 9.0 mol%, 또는 10.0 mol%, 또는 11.0 mol%, 또는 12.0 mol%, 또는 12.4 mol% 내지 12.5 mol%, 또는 13.0 mol%, 또는 13.7 mol%, 또는 14.0 mol%, 또는 14.5 mol%, 또는 15.0 mol%의, 불포화 탄소와 방향족 탄소를 합한 양; 및/또는 (v) 0 mol%, 또는 0.05 mol%, 또는 0.08 mol%, 또는 0.10 mol% 내지 0.15 mol%, 또는 0.20 mol%, 또는 0.30 mol%, 또는 0.40 mol%, 또는 0.50 mol%, 또는 1.00 mol%의, 알데히드기 탄소와 케톤기 탄소를 합한 양을 함유한다. 일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 80 ℃, 또는 85 ℃, 또는 90 ℃, 또는 92 ℃, 또는 93 ℃, 또는 95 ℃, 또는 97 ℃ 내지 100 ℃, 또는 105 ℃, 또는 108 ℃, 또는 110 ℃, 또는 120 ℃의 링 앤드 볼 연화 온도; 및/또는 15 mg KOH/g, 또는 20 mg KOH/g, 또는 25 mg KOH/g 내지 30 mg KOH/g, 또는 35 mg KOH/g, 또는 40 mg KOH/g, 또는 45 mg KOH/g, 또는 50 mg KOH/g, 또는 55 mg KOH/g, 또는 60 mg KOH/g, 또는 65 mg KOH/g, 또는 70 mg KOH/g의 산가를 갖는다. 추가의 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 중합된 형태로 아비에트산 및 DCPD를 함유하는 로진을 함유하고 그 다음에 이 중합체 구조가 하나 이상의 폴리올로 에스테르화되고 그 다음에 에스테르화된 중합체 구조가 수소화된 중합체이다. 추가의 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 KOMOTAC™ KM-100, KOMOTAC™ KM-100W 또는 그의 조합이다.
일 실시형태에서, 상기 로진 에스테르는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 20 wt%, 또는 25 wt%, 또는 30 wt%, 또는 35 wt%, 또는 40 wt% 내지 45 wt%, 또는 50 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%의 양으로 상기 조성물에 존재한다.
C. 왁스
일 실시형태에서, 본 조성물은 임의적인 왁스를 포함한다. 상기 왁스는 상기 조성물의 용융 점도를 감소시키고 상기 조성물의 오픈 타임(open time) 및 세트 타임(set time)을 조정하기 위해 사용될 수 있다. 적합한 왁스의 비제한적인 예로는 에틸렌계 중합체 왁스, 프로필렌계 중합체 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 부산물 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스, 산화된 피셔-트롭쉬 왁스, 및 작용성화된 왁스, 예컨대 히드록시 스테아르아미드 왁스 및 지방 아미드 왁스를 포함한다.
일 실시형태에서, 상기 왁스는 프로필렌계 중합체이다. "프로필렌계 중합체 왁스"는 1,000 mPa·s 이하 (≤ 1,000 mPa·s), 또는 ≤ 500 mPa·s, 또는 ≤ 100 mPa·s의 170 ℃에서의 용융 점도를 갖는 프로필렌계 중합체이다. 상기 프로필렌계 중합체 왁스는 과반량(즉, 50 wt% 초과)의 중합된 프로필렌 단량체 및 임의적인 α-올레핀 공단량체로 구성된다. 일 실시형태에서, 상기 프로필렌계 중합체 왁스는 프로필렌 단독중합체이다. 상기 프로필렌계 중합체 왁스는 지글러-나타 촉매 중합 또는 메탈로센 촉매 중합에 의해 제조될 수 있고, 각각 지글러-나타 촉매된 프로필렌계 중합체 왁스 또는 메탈로센-촉매된 프로필렌계 중합체 왁스를 생성한다. 일 실시형태에서, 상기 프로필렌계 중합체 왁스는 프로필렌 단독중합체이며, 작용성화된 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스, 동물성 왁스, 식물성 왁스, 석유-유래 왁스 (파라핀 왁스, 미세결정질 왁스) 및 몬탄 왁스를 제외한다. 적합한 프로필렌계 중합체의 비제한적인 예는 Clariant로부터 입수가능한 상표명 LICOCENE으로 판매되는 왁스이다. 일 실시형태에서, 상기 프로필렌계 중합체 왁스는 다음 특성 중 하나 또는 둘 모두를 갖는다: (i) 0.89 g/cc, 또는 0.90 g/cc 내지 0.91 g/cc의 밀도; 및/또는 (ii) 40 mPa·s, 또는 50 mPa·s, 또는 60 mPa·s 내지 65 mPa·s, 또는 70 mPa·s, 또는 75 mPa·s, 또는 80 mPa·s, 또는 90 mPa·s, 또는 100 mPa·s의 170 ℃에서의 용융 점도. 일 실시형태에서, 상기 프로필렌계 중합체 왁스는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0 wt%, 또는 1 wt%, 또는 2 wt%, 또는 3 wt%, 또는 4 wt%, 또는 5 wt%, 또는 10 wt% 내지 15 wt%, 또는 20 wt%, 또는 23 wt%, 또는 25 wt%, 또는 30 wt%의 양으로 상기 조성물에 존재한다.
일 실시형태에서, 상기 왁스는 에틸렌계 중합체 왁스이다. "에틸렌계 중합체 왁스"는 1,000 mPa·s 이하 (≤ 1,000 mPa·s), 또는 ≤ 500 mPa·s, 또는 ≤ 100 mPa·s의 140 ℃에서의 용융 점도를 갖는 에틸렌계 중합체이다. 상기 에틸렌계 중합체 왁스는 과반량(즉, 50 wt% 초과)의 중합된 에틸렌 단량체 및 임의적인 α-올레핀 공단량체로 구성된다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 중합체 왁스는 고밀도 저분자량 폴리에틸렌 왁스, 부산물 폴리에틸렌 왁스, 에틸렌계 중합체를 함유하는 피셔-트롭쉬 왁스, 에틸렌계 중합체를 함유하는 산화된 피셔-트롭쉬 왁스, 작용성화된 폴리에틸렌 왁스 및 그의 조합으로부터 선택된다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 중합체 왁스는 작용성화되지 않는다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 중합체 왁스는 에틸렌계 중합체를 함유하는 피셔-트롭쉬 왁스이다. 에틸렌계 중합체를 함유하는 피셔-트롭쉬 왁스의 비제한적인 예는 the Sasol Wax Company로부터 입수가능한 SASOLWAX™ H1과 같은 SASOL™ 왁스를 포함한다. 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 중합체 왁스는 다음 특성 중 하나 또는 둘 모두를 갖는다: (i) 0.880 g/cc, 또는 0.885 g/cc, 또는 0.890 g/cc, 또는 0.895 g/cc, 또는 0.900 g/cc, 또는 0.910 g/cc, 또는 0.920 g/cc, 또는 0.930 g/cc 내지 0.940 g/cc, 또는 0.950 g/cc, 또는 0.960 g/cc, 또는 0.970 g/cc의 밀도; 및/또는 (ii) 1 mPa·s, 또는 2 mPa·s, 또는 3 mPa·s, 또는 4 mPa·s, 또는 5 mPa·s, 또는 6 mPa·s, 또는 7 mPa·s, 또는 8 mPa·s, 또는 20 mPa·s, 또는 50 mPa·s, 또는 75 mPa·s, 또는 100 mPa·s, 또는 200 mPa·s, 또는 300 mPa·s, 또는 400 mPa·s 내지 500 mPa·s, 또는 750 mPa·s, 또는 1,000 mPa·s, 또는 1,500 mPa·s, 또는 2,000 mPa·s의 135 ℃에서의 용융 점도; 및/또는 (iii) ASTM D 1386/7에 따라 측정된 0 mg KOH/g, 또는 0.01 mg KOH/g 내지 0.1 mg KOH/g, 또는 0.2 mg KOH/g의 산 값; 및/또는 (iv) 600 g/mol, 또는 700 g/mol, 또는 750 g/mol, 또는 800 g/mol, 또는 850 g/mol, 또는 900 g/mol, 또는 1,000 g/mol, 또는 1,500 g/mol, 또는 2,000 g/mol, 또는 2,500 g/mol, 또는 3,000 g/mol 내지 50,000 g/mol, 또는 40,000 g/mol, 또는 30,000 g/mol 또는 20,000 g/mol, 또는 15,000 g/mol, 또는 10,000 g/mol의 중량 평균 분자량(Mw). 일 실시형태에서, 상기 에틸렌계 중합체 왁스는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0 wt%, 또는 1 wt%, 또는 2 wt%, 또는 3 wt%, 또는 4 wt%, 또는 5 wt%, 또는 10 wt%, 또는 15 wt%, 또는 18 wt% 내지 20 wt%, 또는 23 wt%, 또는 25 wt%, 또는 30 wt%의 양으로 상기 조성물에 존재한다.
상기 왁스는 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다.
D. 첨가제
본 조성물은 하나 이상의 임의적인 첨가제를 포함할 수 있다. 적합한 첨가제의 비제한적인 예는 가소제, 오일, 안정화제, 항산화제, 안료, 염료, 안티블록(antiblock) 첨가제, 중합체 첨가제, 소포제, 보존제, 증점제, 레올로지 개질제, 보습제, 충전제, 용매, 핵생성제, 계면활성제, 킬레이트제, 겔화제, 가공 보조제, 가교제, 중화제, 난연제, 형광제, 상용화제, 항미생물제, 물 및 그의 조합을 포함한다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 항산화제를 포함한다. 상기 항산화제는 점착 부여 수지와 같은 원료로부터 열, 광 또는 잔류 촉매와 같은 것에 의해 유발된 산소와의 반응에 의해 야기되는 분해로부터 상기 조성물을 보호한다. 적합한 항산화제는 고분자량 힌더드 페놀 및 다작용성 페놀, 예컨대 황 및 인-함유 페놀을 함유한다. 대표적인 힌더드 페놀은 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-벤젠; 펜타에리트리틸 테트라키스-3(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트; n-옥타데실-3(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트; 4,4'-메틸렌비스(2,6-tert-부틸-페놀); 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-o-크레졸); 2,6-디-tert-부틸페놀; 6-(4-히드록시페녹시)-2,4-비스(n-옥틸-티오)-1,3,5 트리아진; 디-n-옥틸티오)에틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-벤조에이트; 및 소르비톨 헥사[3- (3,5-디-t-부틸-4-히드록시-페닐)-프로피오네이트]를 포함한다. 이러한 항산화제는 BASF로부터 상업적으로 입수가능하며, 힌더드 페놀인 Irganox™ 565, 1010, 1076 및 1726을 포함한다. 이들은 일차 항산화제이고, 라디칼 스캐빈저로서 작용하고, BASF로부터 입수가능한 Irgafos™ 168과 같은 포스파이트 항산화제와 같은 다른 항산화제와 함께 또는 단독으로 사용될 수 있다. 포스파이트 항산화제는 이차 항산화제로 간주되며 일반적으로 단독으로 사용되지 않는다. 이들은 주로 과산화물 분해제로 사용된다. 다른 입수가능한 항산화제는 Solvay에서 시판되는 Cyanox™ LTDP 및 SI Group에서 시판되는 Ethanox™ 330이다. 많은 이러한 항산화제는 단독으로 또는 다른 이러한 항산화제와 조합하여 사용되도록 이용가능하다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은, 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0 wt%, 또는 0.1 wt%, 또는 0.2 wt%, 또는 0.3 wt%, 또는 0.4 wt% 내지 0.5 wt%, 또는 0.6 wt%, 또는 0.7 wt%, 또는 0.8 wt%, 또는 1.0 wt%, 또는 2.0 wt%, 또는 2.5 wt%, 또는 3.0 wt%의 하나 이상의 첨가제를 함유한다.
F. 조성물
일 실시형태에서, 상기 조성물은 접착제 조성물, 및 추가로, 핫멜트 접착제(HMA) 조성물이다. 일 실시형태에서, 상기 조성물은 (A) 20 wt% 내지 60 wt%의 상기 에틸렌계 혼성중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체); (B) 20 wt% 내지 60 wt%의 상기 로진 에스테르; 및 임의적으로, (C) 1 wt% 내지 30 wt%의 왁스; 및 임의적으로, (D) 0.1 wt% 내지 3.0 wt%의 첨가제를 포함한다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 접착제 조성물, 및 추가로, 핫멜트 접착제(HMA) 조성물이며, 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 (A) 20 wt%, 또는 25 wt%, 또는 30 wt%, 또는 35 wt%, 또는 40 wt% 내지 45 wt%, 또는 50 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%의 에틸렌계 혼성중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체); (B) 20 wt%, 25 wt%, 또는 30 wt%, 또는 35 wt%, 또는 40 wt% 내지 45 wt%, 또는 50 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt%의 로진 에스테르; (C) 0 wt%, 또는 1 wt%, 또는 2 wt%, 또는 3 wt%, 또는 4 wt%, 또는 5 wt%, 또는 10 wt%, 또는 15 wt%, 또는 18 wt% 내지 20 wt%, 또는 23 wt%, 또는 25 wt%, 또는 30 wt%의 왁스; 및 (D) 0 wt%, 또는 0.1 wt%, 또는 0.2 wt%, 또는 0.3 wt%, 또는 0.4 wt% 내지 0.5 wt%, 또는 0.6 wt%, 또는 0.7 wt%, 또는 0.8 wt%, 또는 1.0 wt%, 또는 2.0 wt%, 또는 2.5 wt%, 또는 3.0 wt%의 하나 이상의 첨가제를 포함하거나, 이들로 본질적으로 이루어지거나 또는 이들로 이루어진다. 추가의 실시형태에서, 상기 왁스는 1 내지 2,000 mPa·s, 또는 1 내지 1,000 mPa·s, 또는 1 내지 500 mPa·s, 또는 1 내지 100 mPa·s, 또는 1 내지 50 mPa·s, 또는 1 내지 10 mPa·s의 135 ℃에서의 용융 점도 및 0.880 내지 0.970 g/cc, 또는 0.900 내지 0.960 g/cc, 또는 0.920 내지 0.950 g/cc, 또는 0.940 내지 0.950 g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌계 중합체 왁스이다.
일 실시형태에서, (A) 에틸렌계 혼성중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체)와 (B) 로진 에스테르를 합한 양은 상기 조성물의 적어도 60 wt%이다. 또 다른 실시형태에서, (A) 에틸렌계 혼성중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 공중합체)와 (B) 로진 에스테르를 합한 양은 상기 조성물의 총 중량의 60 wt%, 또는 65 wt%, 또는 70 wt%, 또는 75 wt% 내지 80 wt%, 또는 85 wt%, 또는 90 wt%, 또는 95 wt%이다.
일 실시형태에서, (A) 에틸렌계 혼성중합체 (예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체) 및 (B) 로진 에스테르의 중량비는 0.3:1.0, 또는 0.5:1.0, 또는 0.8:1.0, 또는 1.0:1.0 내지 1.5:1.0, 또는 2.0:1.0, 또는 2.5:1.0, 또는 3.0:1.0이다. 또 다른 실시형태에서, (A) 에틸렌계 혼성중합체 (예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체) 및 (B) 로진 에스테르의 중량비는 1.0:1.0이다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 500 mPa·s, 또는 750 mPa·s, 또는 800 mPa·s, 또는 850 mPa·s, 또는 900 mPa·s, 또는 950 mPa·s, 또는 980 mPa·s 내지 985 mPa·s, 또는 990 mPa·s, 또는 1,000 mPa·s, 또는 1,500 mPa·s, 또는 2,000 mPa·s, 또는 2,500 mPa·s, 또는 3,000 mPa·s의 177 ℃에서의 용융 점도를 갖는다. 또 다른 실시형태에서, 상기 조성물은 500 내지 3,000 mPaㆍs, 또는 500 내지 2,000 mPaㆍs, 또는 500 내지 1,200 mPaㆍs의 177 ℃에서의 용융 점도를 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 -20 ℃, 또는 0 ℃ 내지 23 ℃, 또는 60 ℃의 온도에서 50 % 이상(≥ 50%), 또는 ≥ 55 %, 또는 ≥ 60 %, 또는 ≥ 65 %, 또는 ≥ 70 %, 또는 ≥ 75 %, 또는 ≥ 80 %, 또는 ≥ 85 %, 또는 ≥ 90 %, 또는 ≥ 95 %의 섬유 인열을 갖는다. 또 다른 실시형태에서, 상기 조성물은 -20 ℃, 또는 0 ℃ 내지 23 ℃, 또는 60 ℃의 온도에서 55 %, 또는 60 %, 또는 65 %, 또는 70 %, 또는 75 %, 또는 80 %, 또는 85 %, 또는 90 %, 또는 95 % 내지 100 %의 섬유 인열을 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 ≥ 45 ℃, 또는 ≥50 ℃, 또는 ≥ 55 ℃, 또는 ≥ 60 ℃의 열 응력을 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 ≥ 45 ℃, 또는 ≥50 ℃, 또는 ≥ 55 ℃, 또는 ≥ 60 ℃, 또는 45 ℃, 또는 50 ℃, 또는 55 ℃, 또는 60 ℃ 내지 80 ℃의 박리 접착 파괴 온도(PAFT)를 갖는다. 또 다른 실시형태에서, 상기 조성물은 ≥ 80 ℃, 또는 80 ℃, 또는 84 ℃ 내지 90 ℃, 또는 100 ℃, 또는 110 ℃, 또는 120 ℃의 전단 접착 파괴 온도(SAFT)를 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 15 초 이하(≤ 15 초), 또는 1 초 내지 14 초, 또는 15 초의 세트 타임을 갖는다. 또 다른 실시형태에서, 상기 조성물은 ≥ 15 초, 또는 ≥ 20 초, 또는 ≥ 25 초의 오픈 타임을 갖는다.
일 실시형태에서, 상기 조성물은 접착제 조성물, 및 추가로, 핫멜트 접착제(HMA) 조성물이며, 이 조성물은 (A) 20 wt% 내지 60 wt%의 에틸렌계 혼성중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 공중합체); (B) 20 wt% 내지 60 wt%의 로진 에스테르; 임의적으로, (C) 1 wt% 내지 30 wt%의 왁스(예를 들어, 에틸렌계 중합체 왁스); 및 임의적으로, (D) 0.1 wt% 내지 3.0 wt%의 첨가제를 함유하고, 여기서 (A) 에틸렌계 혼성중합체(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체)와 (B) 로진 에스테르를 합한 양은 상기 조성물의 총 중량의 60 wt%, 또는 65 wt%, 또는 70 wt%, 또는 75 wt% 내지 80 wt%, 또는 85 wt%, 또는 90 wt%, 또는 95 wt%이고, (A) 에틸렌계 혼성중합체 및 (B) 로진 에스테르의 중량비는 0.3:1.0, 또는 0.5:1.0, 또는 0.8:1.0, 또는 1.0:1.0 내지 1.5:1.0, 또는 2.0:1.0, 또는 2.5:1.0, 또는 3.0:1.0이고; 상기 조성물은 다음 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다: (i) 500 mPa·s, 또는 750 mPa·s, 또는 800 mPa·s, 또는 850 mPa·s, 또는 900 mPa·s, 또는 950 mPa·s, 또는 980 mPa·s 내지 985 mPa·s, 또는 990 mPa·s, 또는 1,000 mPa·s, 또는 1,500 mPa·s, 또는 2,000 mPa·s, 또는 2,500 mPa·s, 또는 3,000 mPa·s의 177 ℃에서의 용융 점도; 및/또는 (ii) -20 ℃, 또는 0 ℃ 내지 23 ℃, 또는 60 ℃ 의 온도에서 55 %, 또는 60 %, 또는 65 %, 또는 70 %, 또는 75 %, 또는 80 %, 또는 85 %, 또는 90 %, 또는 95 % 내지 100 %의 섬유 인열; 및/또는 (iii) ≥45 ℃, 또는 ≥50 ℃, 또는 ≥ 55 ℃, 또는 ≥ 60 ℃의 열 응력; 및/또는 (iv) ≥45 ℃, 또는 ≥ 50 ℃, 또는 ≥ 55 ℃, 또는 ≥ 60 ℃, 또는 45 ℃, 또는 50 ℃, 또는 55 ℃, 또는 60 ℃ 내지 80 ℃의 PAFT; 및/또는 (v) ≥ 80 ℃, 또는 80 ℃, 또는 84 ℃ 내지 90 ℃, 또는 100 ℃, 또는 110 ℃, 또는 120 ℃의 SAFT; 및/또는 (vi) ≤ 15 초, 또는 1 초 내지 14 초, 또는 15 초의 세트 타임; 및/또는 (vii) ≥ 15 초, 또는 ≥ 20 초 또는 ≥ 25 초의 오픈 타임. 추가의 실시형태에서, 상기 조성물은 상기 특성 (i) - (vii) 중 적어도 2개, 또는 적어도 3개, 또는 적어도 4개, 또는 적어도 5개, 또는 적어도 6개 또는 7개 모두를 갖는다.
상기 조성물을 포함하여 본원에 개시된 각각의 조성물의 성분의 합이 100 중량 퍼센트(wt%)를 산출한다는 것을 이해한다.
상기 조성물은 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다.
G. 물품
본 개시내용은 물품을 제공한다. 상기 물품은 본 조성물로 형성된 적어도 하나의 구성요소를 포함한다. 상기 조성물은 상기 개시된 바와 같은 임의의 조성물일 수 있다. 일 실시형태에서, 상기 조성물은 HMA 조성물이다. 적합한 물품의 비제한적인 예는 HMA 결합된 판지 포장 상자, 다중층 물품, 목재 물품 및 부직포 물품을 함유한다. 일 실시형태에서, 상기 물품은 기판을 포함한다. 상기 조성물은 상기 기판의 적어도 하나의 표면 상에 있다. 적합한 기판의 비제한적인 예는 필름, 시트, 직물, 판지(cardboard) 및 목재를 포함한다. 일 실시형태에서, 상기 조성물은 상기 기판의 적어도 하나의 표면과 또 다른 기판의 적어도 하나의 표면 사이에 밀봉을 형성한다.
본 물품은 본원에 개시된 둘 이상의 실시형태를 포함할 수 있다.
시험 방법
산 값(또는 산가)은 ASTM D 1386/7에 따라 측정하였다. 산 값은 물질에 존재하는 미반응한 지방산의 양의 측정치이다. 상기 산 값은 1 g의 물질 (예를 들어, 상기 로진 에스테르)에 존재하는 유리 지방산의 중화에 요구되는 수산화칼륨의 밀리그램의 수이다. 산 값의 단위는 mg KOH/g이다.
밀도는 ASTM D792, 방법 B에 따라 측정하였다. 결과는 그램(g)/세제곱센티미터(g/cc 또는 g/㎤)로 기록하였다.
섬유 인열 (%) Inland 골판지를 사용하여 조성물의 퍼센트 섬유 인열(FT)을 표준화된 방법에 따라 결정하였다. 샘플 조성물을 177 ℃로 가열하고, 상기 샘플 조성물을 판지 쿠폰 아래로 길이 방향으로 스패튤라(spatula) 또는 핫멜트 도포기로 끌어내림으로써 상기 샘플 조성물의 스트립(약 5 mm 폭) (약 0.12-0.13 그램)을 판지 쿠폰(25.4 mm x 76.2 mm) 상에 도포하고, 제2 쿠폰을 상기 샘플 조성물 위에 빨리 놓았다. 약 5 초 동안 가벼운 손가락 압력을 가하여 결합을 제자리에 고정시켰다. 샘플을 실온 및 54 % 상대 습도에서 24 시간 동안 컨디셔닝하였다. 컨디셔닝 직후, 스패튤라 블레이드를 한쪽 모서리 아래에 삽입하고 상기 모서리를 접음으로써 샘플(n = 5)을 뜯어내었다. 그 다음, 접힌 모서리를 갖는 면이 위를 향하도록 상기 샘플을 수평 표면 상에 놓았다. 시험 온도로 설정된 가열원 또는 냉각원에 가능한 한 가깝게 샘플을 유지시킨 상태에서, 상기 접힌 모서리를 각 쿠폰의 길이방향 축에 대해 대략 45-90 °각도로 가능한 한 빨리 손으로 당겨서 접착제 결합을 인열시켰다. 인열된 섬유(섬유 인열)의 퍼센트는 25% 증분 (즉, 0 %, 25 %, 50 %, 75 % 및 100 %)으로 평가하였고, 그 평균을 기록하였다.
열 응력 저항 (열 응력)은 IoPP (the Institute of Packaging Professions)에 의해 제조된 "핫멜트 접착제의 열 응력 저항을 결정하기 위한 제안된 시험 방법", 방법 T-3006에 따라 측정하였다. 하나의 샘플을 제조하기 위해, 2 인치(50.8 mm) x 3-3/16 인치 (81 mm) 및 2 인치 (50.8 mm) x 5-1/2 인치 (139.7 mm)의 치수를 갖는 2개의 판지 쿠폰(긴 방향으로 움직이는 플루트로 절단됨)을 Olinger Bond Tester(적용 온도 177 ℃)를 사용하여 0.00014 lb/in의 조성물 (약 0.12-0.13 그램)을 도포함으로써 결합시키고, 이 시험기를 이용하여 일정 압력에서 추가의 열을 가하지 않고서 상기 쿠폰을 압축하였다. 상기 조성물을 더 짧은 쿠폰의 중심에서 플루트에 수직으로 도포하였고, 상기 조성물이 긴 쿠폰의 한 단부으로부터 3/4 인치(19 mm)가 되도록 상기 쿠폰을 결합시켰다. 각 조성물에 대해 5 회 반복실험하였다. 각 쿠폰을 24 시간 동안 22 ℃ - 23 ℃ 및 50 % 상대 습도에서 보관하였다. 도 1에 도시된 바와 같이, 그 다음에 샘플(10)을 샘플 홀더(12)에 로딩하고, 짧은 쿠폰 단부를 도 1에 도시된 바와 같이 샘플 홀더(12)의 에지와 정렬시켰다. 상기 샘플(10)을 상기 샘플 홀더(10)의 넓은 플레이트(14)로 제자리에 고정시켰고, 상기 플레이트(14)를 윙너트 (16)에 의해 상기 샘플 홀더(12)에 고정시켰다. "200 g" 추(18)를 상기 결합으로부터 3.94 인치 (100 mm)의 거리에서 상기 쿠폰(20)에 부착시켰다. 상기 추에 부착된 페그를 더 긴 쿠폰의 단부에 만들어진 구멍에 놓는 것에 의해 상기 추(18)를 고정시켰었다. 그 다음, 세트 온도로 평형화시킨 대류 오븐(도시되지 않음)에 상기 쿠폰(20) 및 부착된 추(18)를 함유하는 샘플 홀더(12)를 넣고, 24 시간 동안 상기 오븐에 두었다. 24 시간에 이르렀을 때, 상기 결합의 적어도 80 %(즉, 4 개의 결합)이 파괴되지 않으면, 상기 샘플은 시험 온도에서 내열성 시험을 통과한 것으로 간주한다. 최대 통과 열 응력 저항(온도)이 결정될 때까지 오븐 온도를 변화시켰다. 모든 새로운 결합된 쿠폰 샘플을 각 시험 온도에 대해 사용하였다. 결과는 열 응력 온도(℃)로 보고된다.
용융 점도는 상기 에틸렌계 혼성중합체, 및 추가로, 상기 에틸렌/α-올레핀 공중합체에 대해 177 ℃에서; 상기 조성물에 대해서는 177 ℃에서; 상기 에틸렌계 중합체 왁스에 대해서는 135 ℃에서; 및 상기 프로필렌계 중합체 왁스에 대해서는 170 ℃에서, 브룩필드 점도계 (모델 DV0III, 버전 3), 및 SC-31 핫멜트 점도계 스핀들을 이용하여 ASTM D 3236에 따라 측정하였다. 상기 샘플을 알루미늄 일회용 튜브형 챔버에 붓고, 이어서 Brookfield Thermosel에 삽입하고 제자리에 고정시켰다. 상기 샘플 챔버는 Brookfield Thermosel의 바닥에 끼워지는 바닥상 노치가 있어, 상기 스핀들을 삽입하고 회전할 때 상기 챔버가 회전하지 않도록 한다. 용융된 샘플이 상기 샘플 챔버의 상단보다 1 인치 아래에 올 때까지 상기 샘플(대략 8 - 10 그램)을 요구되는 온도까지 가열시켰다. 상기 점도계 장치를 낮추고, 상기 스핀들을 상기 샘플 챔버의 중앙에 잠기게 하였고, 상기 스핀들이 상기 챔버의 측면에 닿지 않았다. 상기 점도계의 브래킷이 Thermosel 상에 정렬될 때까지 계속 낮추었다. 점도계를 켜고 정상(steady) 전단 속도로 작동하도록 설정하여 상기 점도계의 rpm 출력을 기준으로 총 토크 용량의 40 내지 60 % 범위의 토크 판독값을 얻었다. 판독값을 15 분 동안, 또는 값이 안정화될 때까지, 매분 측정하였고, 값이 안정화될 때에 최종 판독값을 기록하였다.
링-앤-볼 연화점은 ASTM E28에 따른 Mettler Toledo FP900 Thermosystem을 사용하여 측정하였다.
시차 주사 열량 측정(DSC)
DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 사용하여, 넓은 온도 범위에서 중합체의 용융, 결정화 및 유리 전이 거동을 측정할 수 있다. 예를 들어, RCS (냉장 냉각 시스템) 및 오토샘플러가 장착된 TA Instruments Q1000 DSC를 사용하여 이 분석을 수행하였다. 시험 동안, 50 ml/분의 질소 퍼지 기체 흐름을 사용하였다. 각 샘플을 190 ℃에서 박막으로 용융 압착시켰다; 이어서, 용융된 샘플을 실온 (25 ℃)으로 공냉(air-cooled)시켰다. 냉각된 중합체로부터 3 내지 10 mg의 직경 6 mm 시편을 추출하고, 무게를 측정하고, 가벼운 알루미늄 팬 (50 mg)에 넣고, 크림핑시켜 폐쇄시켰다. 이어서, 열 특성을 결정하기 위해 분석을 수행하였다.
상기 샘플의 열 거동은 샘플 온도의 램프 업(ramp up) 및 램프 다운(ramp down)을 행하여 열 흐름 대 온도 프로파일을 생성함으로써 결정하였다. 먼저, 상기 샘플을 180 ℃로 빠르게 가열하고 3 분 동안 등온으로 유지하여 그의 열 이력을 제거하였다. 그 다음, 상기 샘플을 10 ℃/분의 냉각 속도로 -80 ℃까지 냉각시키고, -80 ℃에서 3 분 동안 등온을 유지시켰다. 이어서, 상기 샘플을 10 ℃/분의 가열 속도로 180 ℃까지 가열하였다(이것은 "제2 가열" 램프(ramp)이다). 상기 냉각 및 제2 가열 곡선을 기록하였다. 결정된 값은 외삽된 용융 개시 Tm 및 외삽된 결정화 개시 TC이다.
용융점 Tm은 상기 DSC 가열 곡선으로부터 먼저 용융 전이의 시작과 끝 사이에서 기준선을 그림으로써 결정하였다. 이어서, 용융 피크의 저온 쪽에 있는 데이터에 접선을 그렸다. 이 선이 교차하는 곳에, 상기 기준선은 외삽된 용융 개시(Tm)이다. 이것은 Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 277-278 (Edith A. Turi ed., 2d ed. 1997)에 기술된 바와 같다.
Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of Polymeric Materials 92, 278-279 (Edith A. Turi ed., 2d ed. 1997)에 기재된 바와 같이 유리 전이 온도 Tg는 상기 샘플의 절반이 액체 열 용량을 얻는 상기 DSC 가열 곡선으로부터 결정하였다. 상기 유리 전이 영역 아래 및 위로부터 기준선을 그렸고 Tg 영역을 통해 외삽하였다. 상기 샘플 열용량이 이 기준선 사이의 중간인 온도가 Tg 이다.
분자량에 대한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)
Robotic Assistant Deliver(RAD) 시스템이 장착된 고온 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 시스템을 샘플 제조 및 샘플 주입을 위해 사용하였다. 농도 검출기는 Polymer Char Inc.(스페인 발렌시아)의 적외선 검출기(IR-5)였다. Polymer Char DM 100 데이터 획득 상자를 사용하여 데이터 수집을 수행하였다. 담체 용매는 1,2,4-트리클로로벤젠(TCB)이었다. 이 시스템에는 Agilent의 온라인 용매 탈기 장치를 장착시켰다. 칼럼 구획을 150 ℃에서 작동시켰다. 상기 컬럼은 4 개의 Mixed A LS 30 cm, 20 마이크론 컬럼이었다. 상기 용매는 대략 200 ppm의 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT)을 함유하는 질소 퍼지된 1,2,4-트리클로로벤젠(TCB)이었다. 유속은 1.0 mL/분이고, 주입 부피는 200 ㎕이었다. 샘플을 부드럽게 교반하면서 160 ℃에서 2.5 시간 동안 N2 퍼지된 예열된 TCB (200 ppm BHT 함유)에 용해시키는 것에 의해 "2 mg/mL" 샘플 농도를 제조하였다.
20 개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준물을 실행하여 GPC 컬럼 세트를 보정하였다. 표준물의 분자량 (MW)은 580 g/mol 내지 8,400,000 g/mol의 범위이고, 상기 표준물을 6 개의 "칵테일" 혼합물에 함유시켰다. 각각의 표준 혼합물은 개별 분자량 사이에서 적어도 10개의 분리를 가졌다. 폴리프로필렌에 대해 보고된 Mark-Houwink 계수(Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, & A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782(1984)) 및 폴리스티렌에 대해 보고된 Mark-Houwink 계수(E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, & P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971))와 함께 다음 방정식을 이용함으로써 각 PS 표준물의 등가 폴리프로필렌 분자량을 계산하였다:
Figure 112020028489973-pct00007
(방정식 1), 여기서 M pp 는 PP 등가 MW이고, M PS 는 PS 등가 MW이고, PP 및 PS의 Mark-Houwink 계수의 log K 및 α 값은 아래 목록에 열거된다.
Figure 112020028489973-pct00008
용리 부피의 함수로서 4차 다항식 피팅을 사용하여 로그 분자량 보정을 생성하였다. 수 평균 분자량 및 중량 평균 분자량을 다음 방정식에 따라 계산하였다:
Figure 112020028489973-pct00009
(방정식 2),
Figure 112020028489973-pct00010
(방정식 3), 여기서 Wf i 및 M i 는 각각 용리 성분 i 의 중량 분율 및 분자량이다.
알려진 중량 평균 분자량 값(Mw = 120,000 g/mol; dn/dc=-0.104 mL/g; MWD = 2.9) 및 알려진 고유 점도 값(1.873 dL/g)을 갖는 표준 참조물(참조 중합체는 선형 폴리에틸렌 단독중합체임)를 이용하여 질량 검출기 상수, 레이저 광 산란 검출기 상수 및 점도계 검출기 상수를 결정하였다. 크로마토그래피 농도는 제2 비리얼(Virial) 계수 효과(분자량에 대한 농도 효과)의 해결을 제거할 정도로 충분히 낮은 것으로 가정하였다.
검출기 오프셋 결정을 위한 체계적인 접근법은 알려진 중량 평균 분자량 값(Mw = 120,000 g/mol; dn/dc=-0.104 mL/g; MWD = 2.9) 및 알려진 고유 점도 값(1.873 dL/g)을 갖는 표준 참조물(선형 폴리에틸렌 단독중합체) 및 좁은 폴리스티렌 표준물을 분석하는 한편, 상기 2개의 검출기로부터 얻은 데이터를 사용하여 Balke & Mourey et. al. (Mourey & Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung & Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13, (1992))에 게재된 것과 일치하는 방식으로 구현하였다. 체계적인 접근법을 사용하여 각 검출기 오프셋을 최적화하여 통상적인 GPC 방법을 사용하여 관찰된 결과에 가능한 한 가까운 분자량 결과를 제공하였다.
상기 샘플의 절대 중량 평균 분자량 Mw은 하기 방정식을 사용하여 LS 검출기 및 IR-5 농도 검출기에 의해 특징화하였다:
Figure 112020028489973-pct00011
(방정식 4), 여기서
Figure 112020028489973-pct00012
는 LS 검출기의 응답 영역이고,
Figure 112020028489973-pct00013
는 IR-5 검출기의 응답 영역이며, K LS는 계측기 상수이고, 이것은 알려진 중량 평균 분자량 값(Mw = 120,000 g/mol; dn/dc=-0.104 mL/g; MWD = 2.9), 알려진 고유 점도 값(1.873 dL/g) 및 농도 값을 갖는 표준 참조물(선형 폴리에틸렌 단독중합체)을 사용하여 결정하였다.
박리 접착 파괴 온도(PAFT) 및 전단 접착 파괴 온도(SAFT)
박리 접착 파괴 온도(PAFT)는 박리 모드에서 100g 추로 ASTM D 4498에 따라 시험하였다. 상기 시험은 실온(25 ℃/77 ℉)에서 시작하였고, 상기 온도를 평균 속도 0.5 ℃/분으로 증가시켰다.
전단 접착 파괴 온도(SAFT)는 전단 모드에서 500g 추로 ASTM D 4498에 따라 측정하였다. 상기 시험은 실온(25 ℃/77 ℉)에서 시작하였고, 상기 오븐 온도를 평균 속도 0.5 ℃/분으로 증가시켰다. 상기 시편이 파괴된 온도를 기록한다.
PAFT 및 SAFT 시험을 위한 샘플은 각각 6 x 12 인치(152 x 305 mm) 치수의 40 파운드 크래프트지 2 장을 사용하여 제조하였다. 하부 시트 상에 길이 방향으로 1 인치(25 mm)의 간격으로 분리하여, 평행한 방식으로 1.75 인치 또는 2 인치 (45 mm 또는 51 mm) 폭의 단면 감압 테이프, 예컨대 마스킹 테이프의 스트립 2 개를 부착시켰다. 시험될 조성물 샘플을 177 ℃(350 ℉)로 가열하고 상기 테이프 스트립 사이에 형성된 간극의 중심에 균일하게 이슬비처럼 뿌렸다. 그 다음, 상기 조성물이 과도하게 두꺼워지기(thicken) 전에, 하나의 막대가 상기 테이프 바로 위에 놓여서 상기 동일 테이프의 스트립으로 간극의 양측에 끼워지고 그 다음에 제2 막대 및 (두 막대 사이에 있는) 제2 종이 시트가 놓인 상태에서 두 유리 막대를 시트의 길이를 따라 미끄러져 내려가게 하였다. 이것은 제1 막대가 테이프 스트립들 사이의 간극에 조성물을 균일하게 펴바르고 제2 막대가 간극의 상부 위에서 테이프 스트립 상에 제2 시트를 균일하게 압축하는 방식으로 수행하였다. 따라서, 2 개의 테이프 스트립 사이에 샘플 조성물의 단일의 1인치(25.4 mm) 폭 스트립을 생성하고, 종이 시트를 결합시켰다. 이렇게 결합된 시트를 폭 1인치(25.4 mm) 및 길이 3인치(76.2 mm)의 스트립으로 옆으로(crosswise) 절단하였고, 각 스트립은 중앙에 1 x 1 인치(25 x 25 mm) 접착제 샘플 결합을 가졌다. 상기 스트립을 실온(23 ℃) 및 54% 상대 습도에서 24 시간 동안 컨디셔닝하였다. 이어서, 상기 스트립을 원하는 대로 상기 PAFT 및 SAFT 시험에 사용하였다. 각 조성물 샘플로부터 2 개의 시편을 시험하고, PAFT 및 SAFT의 평균 파괴 온도를 기록하였다.
오픈 타임 및 세트 타임
세트 타임 및 오픈 타임 특성은 시험 결합을 형성하고 인열하는 데 사용되는 기계적 시험 장치인 Olinger Bond Tester를 사용하여 결정하였다. 상기 Olinger Bond Tester를 350 ℃(177 ℃)로 가열하였다. 하부 기판인 2.5" (63.5 mm) x 2" (50.8 mm) 골판지는 대략 1/16"(1.6 mm) 내지 1/8"(3.2 mm)의 폭 및 1"(25.4 mm) 길이의 중합체 비드를 전달하는 접착제 포트 아래의 트랙 상에서 이동하였다. 일관된 비드 크기를 유지하기 위해 접착제 포트 압력을 증가시키거나 또는 감소시켰다. 2.5"(63.5 mm) x 2" (50.8 mm)의 상부 기판을 2 bar의 압력으로 하부 기판에 적용하였다. 상기 Olinger는 세트 타임 및 오픈 타임 퍼텐셜을 가장 가까운 초까지 측정할 수 있는 2 개의 타이머를 갖는다.
오픈 타임 측정 - 50 % 섬유-인열 결합을 초래하는, 하나의 기판에 접착제 도포와 제2 기판과의 결합 사이의 가장 긴 시간이다. 시험을 위해, 압축 시간(또는 세트 타임)을 100 % 섬유 인열을 달성하는 세트 타임 측정에 의해 결정된 시간으로 설정하였다. 오픈 타임을 10 초로 설정하였고, 50 % 미만의 섬유 인열이 달성될 때까지 10 초 간격으로 증가시켰다. 상기 오픈 타임을 5 초씩 감소시켰고, % 섬유 인열을 결정하였다. 마지막으로, 오픈 타임을 1 초 간격으로 변화시켜, 50 % 이상의 섬유 인열을 달성하는 최대 허용가능한 시간을 결정하였다.
세트 타임 측정 - 섬유-인열 결합을 달성하는 데 요구되는 최소 압축 시간이다. 시험을 위해, 오픈 타임을 2 초(sec)로 설정하였다. 상부 기판이 하부 기판 상에 압축될 때 결합이 형성되었다. 미리 설정된 압축 시간 후에, 상부 기판을 하부 기판으로부터 당길 때 인열 시험을 수행하였다. 미리 설정된 시험 조건 하에서 달성된 섬유 인열의 백분율을 결정하기 위해 시각적 평가를 수행하였다. 세트 타임을 1 초 간격으로 변화시켜서, 100 % 섬유 인열 및 50 % 미만 섬유 인열을 달성하는 시간을 결정하였다. 상기 세트 타임은 최소 50% 섬유 인열이 얻어지는 가장 짧은 시간으로 가장 가까운 초까지 기록하였다.
로진 에스테르에 대한 13 C NMR 실험 절차
지방족 탄소 함량, 옥시게네이트 함량, 방향족 탄소 함량, 불포화 탄소 함량, 에스테르기 함량, 알데히드기 함량 및 케톤기 함량에 대해 13C NMR을 사용하였으며, 다음과 같이 수행하였다:
샘플 제조(로진 에스테르) - Norell 1001-7 10 mm의 NMR 튜브 내의 0.20 - 0.30 g 샘플에, 0.025 M Cr(AcAc)3를 함유하는 테트라클로로에탄-d2 대략 2.7 g을 첨가하는 것에 의해 테트라클로로에탄-d2에서 상기 샘플을 제조하였다. 가열 블록 및 열총을 사용하여 상기 튜브 및 그 내용물을 150 ℃로 가열함으로써 상기 샘플을 용해시키고 균질화시켰다. 균질성을 보장하기 위해 각 샘플을 육안으로 검사하였다.
데이터 획득 매개변수(로진 에스테르) - Bruker Dual DUL 고온 CryoProbe가 장착된 Bruker 400 MHz 분광계를 사용하여 데이터를 수집하였다. 상기 데이터는 데이터 파일 당 160 스캔, 6 sec 펄스 반복 지연, 90도 플립 각도, 및 120 ℃의 샘플 온도를 가진 역 게이트 디커플링을 사용하여 획득하였다. 상기 획득은 25,000 Hz의 스펙트럼 폭 및 32K 데이터 포인트의 파일 크기를 사용하여 수행하였다. 지방족 탄소 함량, 옥시게네이트 함량, 방향족 탄소 함량, 불포화 탄소 함량, 에스테르기 함량, 알데히드기 함량 및 케톤기 함량의 정량화에 사용되는 적분 범위를 아래 목록에 열거한다.
Figure 112020028489973-pct00014
이하에서는 본 개시내용의 일부 실시형태를 하기 실시예에서 상세히 기술할 것이다.
실시예
조성물, 추가로 핫멜트 접착제 조성물을 제조하는 데 사용된 물질을 하기 표 1에 나타낸다. 표 1의 출발 물질을 칭량하여 철 용기에 넣고, 177 ℃의 오븐에서 1 시간 동안 예열한 다음, 177 ℃의 가열된 블록에서 30 분 동안 "Paravisc 스타일" 혼합 헤드로 분당 100 회전(100 rpm)으로 용융 블렌딩하였다. 상기 조성물 및 그의 응용 성능 데이터를 하기 표 2에 제공한다.
조성물의 출발 물질
성분 명세 공급원
AFFINITY GA 1950 에틸렌/1-옥텐 공중합체 (에틸렌 플라스토머/엘라스토머)
밀도 = 0.874 g/cc
유리 전이 온도 (Tg) = -56.1℃
177 ℃에서의 용융 점도(Brookfield) = 17,000 mPaㆍs
용융점 = 70℃		 The Dow Chemical Co.
AFFINITY GA 1900 에틸렌/1-옥텐 공중합체 (에틸렌 플라스토머/엘라스토머)
밀도 = 0.870 g/cc
유리 전이 온도 (Tg) = -57.8℃
177 ℃에서의 용융 점도(Brookfield) = 8,200 mPaㆍs
용융점 = 67.8℃		 The Dow Chemical Co.
AFFINITY GA 1875 에틸렌/1-옥텐 공중합체 (에틸렌 플라스토머/엘라스토머)
밀도 = 0.870 g/cc
유리 전이 온도 (Tg) = -57.0℃
177 ℃에서의 용융 점도(Brookfield) = 6,700 mPaㆍs
용융점 = 70.0℃		 The Dow Chemical Co.
KOMOTAC KM-100
(KM-100)		 로진 에스테르
링 앤드 볼 연화점 = 92-100℃
색, Gardner (ASTM D1544) = 5
산가 = 25 mg KOH/g
지방족 탄소# = 82.8 mol%
에스테르기 탄소# = 2.2 mol%
옥시게네이트# = 2.5 mol%
불포화 탄소와 방향족 탄소를 합한 양#= 12.4 mol%
알데히드기 탄소와 케톤기 탄소를 합한 양#=0.1mol%		 Guangdong Komo Co., Ltd.
KOMOTAC KM-100W
(KM-100W)		 로진 에스테르
산가 = 18.6 mg KOH/g
링 앤드 볼 연화점 = 100℃
지방족 탄소# = 81.4 mol%
에스테르기 탄소# = 2.4 mol%
옥시게네이트# = 2.4 mol%
불포화 탄소와 방향족 탄소를 합한 양# = 13.7 mol%
알데히드기 탄소와 케톤기 탄소를 합한 양#=0.1mol%		 Guangdong Komo Co., Ltd.
KOMOTAC 146 로진 에스테르
링 앤드 볼 연화점 = 99-107℃
색, Gardner (ASTM D1544) = 4-6
산가 = 40 mg KOH/g
지방족 탄소# = 69.8 mol%
에스테르기 탄소# = 4.6 mol%
옥시게네이트# = 4.6mol%
불포화 탄소와 방향족 탄소를 합한 양#= 21.0mol%
알데히드기 탄소와 케톤기 탄소를 합한 양#=0mol%		 Guangdong Komo Co., Ltd.
EASTOTAC H100W
(H100W)		 점착부여제 - 수소화된 탄화수소 수지
밀도 = 1.04 g/mL
산가 = <0.1 mg KOH/g
링 앤드 볼 연화점 = 100℃
형태 = 플레이크
190 ℃에서의 용융 점도(Brookfield) = 200 mPaㆍs
색, Gardner (ASTM D1544) = <1
에스테르기 탄소≪ < 0.5 mol%
지방족 탄소≪ > 99.9 mol%		 Eastman
SASOLWAX H1 에틸렌계 중합체를 함유하는 Fischer-Tropsch (FT) 왁스
밀도 = 0.90 g/cc (25℃)
적점(drop point) = 112℃
135℃에서의 용융 점도(Brookfield) = 8 mPaㆍs
용융점 = > 90℃
Mw = 880 달톤 (880 g/mol)
산 값 = < 0.1 mg KOH/g		 Sasol Wax Company
IRGANOX 1010
(AO)		 항산화제 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) (CAS 6683-19-8)
밀도 = 1.15 g/cc		 BASF
# 로진 에스테르 중의 총 탄소 몰을 기준으로 13C NMR로 측정한 결과.
≪ 수소화된 탄화수소 수지의 총 탄소 몰을 기준으로 13C NMR로 측정한 결과.
조성물*
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 CS 1 CS 2
AFFINITY GA 1950 40 40 - - - - 40 40
AFFINITY GA 1900 - - 40 40 - - - -
AFFINITY GA 1875 - - - - 40 40 - -
KM-100 (로진 에스테르) - 39.5 39.5 - 39.5 - - -
KM-100W (로진 에스테르) 39.5 - - 39.5 - 39.5 - -
KOMOTAC 146 (로진 에스테르) - - - - - - - 39.5
H100W (점착부여제) - - - - - - 39.5 -
SASOLWAX H1 (왁스) 20 20 20 20 20 20 20 20
AO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
합계 100 100 100 100 100 100 100 100
177℃에서의 점도†mPaㆍs 1068 1065 665 664 564 561 1170 1812
세트 타임(sec) 2 2 2 2 2 2 2 5
오픈 타임(sec) 28 28 28 28 28 28 55 8
열 응력 (℃) 58.0 58.0 50.0 50.0 46.0 48.0 54.0 <40
PAFT (℃) 59.0 60.3 50.4 51.5 47.3 48.2 57.0 47.3
SAFT (℃) 89.3 91.5 89.3 88.7 89.3 88.5 91.4 92.5
섬유 인열 (%) -20℃ 100 96 100 95 82 89 98 63
0℃ 98 100 98 100 100 98 100 94
23℃ 100 100 100 100 100 100 100 87
60℃ 97 99 93 90 84 88 88 62
CS = 비교 샘플
NM = 측정되지 않음
* 표 2의 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량 퍼센트 (wt%)이다
† 상기 조성물의 점도
에틸렌/1-옥텐 혼성중합체(AFFINITY GA 1950), 및 로진 에스테르(KOMOTAC™ KM-100 또는 KOMOTAC™ KM-100W) 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol% 이상의 지방족 탄소 및 3.0 mol% 이하의 에스테르기 탄소를 함유하는 로진 에스테르를 함유하는 조성물이, 에틸렌/1-옥텐 혼성중합체(AFFINITY GA 1950) 및 수소화된 탄화수소(즉, EASTOTAC H100W)를 함유하는 비교 조성물보다 (i) 더 높은 박리 접착 파괴 온도(PAFT)(≥ 55 ℃); (ii) 더 높은 열 응력(≥55 ℃); 및 (iii) -20 ℃ 내지 60 ℃ 범위에서 더 높은 섬유 인열(≥95 %)을 나타낸다는 것을 발견하였다(실시예 1 - 2와 CS 1 비교).
에틸렌/1-옥텐 혼성중합체(AFFINITY GA 1950)가 3.0 mol% 초과의 에스테르기 탄소를 함유하는 로진 에스테르(KOMOTAC™ 146)와 불상용성이기 때문에, 에틸렌/1-옥텐 혼성중합체(AFFINITY GA 1950) 및 3.0 mol% 초과의 에스테르기 탄소를 함유하는 로진 에스테르(KOMOTAC™ 146)를 함유하는 비교 조성물 CS 2가 에틸렌/1-옥텐 혼성중합체(AFFINITY GA 1950) 및 3.0 mol% 이하의 에스테르기 탄소를 함유하는 로진 에스테르(KOMOTAC™ KM-100 또는 KOMOTAC™ KM-100W)를 함유하는 조성물(실시예 1, 실시예 2)보다 더 높은 점도, 더 긴 세트 타임, 더 짧은 오픈 타임, 및 -20 ℃ 및 60 ℃에서 더 낮은 섬유 인열을 나타낸다.
본 개시내용이 본원에 함유된 실시형태 및 예시들로 제한되지 않고, 다음 청구범위의 범위 내에 있는 바와 같이 실시형태의 일부를 포함하는 실시형태들의 변경된 형태 및 상이한 실시형태의 요소의 조합을 포함하는 것을 의도한다.

Claims (10)

  1. 조성물로서,
    (A) 에틸렌계 혼성중합체(ethylene-based interpolymer)로서,
    (i) 0.860 g/cc 내지 0.900 g/cc의 밀도; 및
    (ii) 50,000 mPa·s 이하의 177 ℃에서의 용융 점도
    를 갖는, 상기 에틸렌계 혼성 중합체; 및
    (B) 로진 에스테르로서,
    (i) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol% 이상의 지방족 탄소; 및
    (ii) 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 3.0 mol% 이하의 에스테르기 탄소를 포함하는, 상기 로진 에스테르
    를 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 로진 에스테르가, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 75 mol% 내지 95 mol%의 지방족 탄소를 포함하는, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 로진 에스테르가, 상기 로진 에스테르 중의 탄소의 총 몰을 기준으로 0.5 mol% 내지 3.0 mol%의 에스테르기 탄소를 포함하는, 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, (C) 1 내지 2,000 mPaㆍs의 135℃에서의 용융 점도, 및 0.880 내지 0.970 g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌계 중합체 왁스를 추가로 포함하는, 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 (A) 에틸렌계 혼성중합체 대 상기 (C) 에틸렌계 중합체 왁스의 중량비가 1.5:1.0 내지 5.0:1.0인, 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 상기 (B) 로진 에스테르 대 상기 (C) 에틸렌계 중합체 왁스의 중량비가 1.5:1.0 내지 5.0:1.0인, 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (A) 에틸렌계 혼성중합체와 (B) 로진 에스테르를 합한 양이 상기 조성물의 적어도 60 wt%인, 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (A) 에틸렌계 혼성중합체 대 상기 (B) 로진 에스테르의 중량비가 0.3:1.0 내지 3.0:1.0인, 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    (A) 20 wt% 내지 60 wt%의 상기 에틸렌계 혼성중합체로서, 500 mPaㆍs 내지 20,000 mPaㆍs의 177℃에서의 용융 점도를 갖는, 상기 혼성중합체;
    (B) 20 wt% 내지 60 wt%의 상기 로진 에스테르를 포함하되, 각각의 wt%는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물이 500 mPaㆍs 내지 3,000 mPaㆍs의 177℃에서의 용융 점도를 갖고; 상기 조성물이 55℃ 이상의 박리 접착 파괴 온도를 갖는, 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 따른 조성물로 형성된 적어도 하나의 구성요소를 포함하는 물품.
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