KR20240058869A - 다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 사용한 무수물 작용화된 중합체의 경화 - Google Patents

다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 사용한 무수물 작용화된 중합체의 경화 Download PDF

Info

Publication number
KR20240058869A
KR20240058869A KR1020247008603A KR20247008603A KR20240058869A KR 20240058869 A KR20240058869 A KR 20240058869A KR 1020247008603 A KR1020247008603 A KR 1020247008603A KR 20247008603 A KR20247008603 A KR 20247008603A KR 20240058869 A KR20240058869 A KR 20240058869A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
weight
anhydride
group
polymer
Prior art date
Application number
KR1020247008603A
Other languages
English (en)
Inventor
차오 흐어
홍위 첸
완푸 마
신 탄
우예 우양
앨런 월터 맥러나간
후안 씨. 투베르콰이아
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20240058869A publication Critical patent/KR20240058869A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C09J201/005—Dendritic macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/18—Oxetanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

조성물을 형성하는 방법으로서, 적어도 하기 단계 A) 및 B)를 포함하는 방법: A) 적어도 하기 성분 a 및 b를 함께 혼합하여 제1 조성물을 형성하는 단계: a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체", 및 b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물; B) 제1 조성물을 수분에 노출시켜, 가교결합된 올레핀계 중합체를 형성하는 단계. 또한, 본원은 제1 조성물 및 가교결합된 조성물에 관한 것이다.

Description

다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 사용한 무수물 작용화된 중합체의 경화
열가소성 플라스틱은 고온 내성이 필요한 응용 분야에서 성공적으로 사용될 수 있기 전에 일반적으로 경화되어야 하는데, 그 이유는 이러한 중합체는 온도가 이의 용융 온도보다 높을 경우에 용융되기 때문이다. 황 경화, 과산화물 경화 및 수분 경화와 같은 중합체를 위한 많은 경화 화학 물질이 지난 수십 년 동안 개발되었다. 그러나, 이러한 경화 화학 물질은 중합체 제형을 제조하는 동안 및/또는 중합체 제형을 가공하는 동안 조기 가교결합을 일으킬 수 있다. 예를 들어, 압출 공정에서, 황, 과산화물 또는 수분을 사용하여 가교결합된 열가소성 수지를 압출할 경우에 초기 단계 경화(스코치(scorch))를 피하기 위해서는 압출 온도가 너무 높아서는 안 되며 체류 시간이 너무 길어서도 안 된다. 이러한 경화제를 함유하는 중합체 제형은 전형적으로는 고온에서 공정을 완료하는 데 필요한 시간 동안 안정적이지 않다. 따라서, 넓은 가공 윈도우(processing window)(고온에서의 장시간 작동 윈도우)를 갖는 경화 방법 및 관련 제형이 필요하다.
또한, 핫멜트 접착제(HMA: hot melt adhesive)에서는, 높은 사용 온도를 견딜 수 있는 높은 내열성을 갖는 중합체 제형이 필요하다. 현재의 경화 화학 물질은 NCO 화학 물질을 사용하는 POLYURETHANE REACTIVE(PUR)이다. 그러나, NCO의 독성으로 인해 작업자에 대한 이의 노출 위험이 증가하고 NCO의 높은 반응성으로 인해 조기 경화가 발생한다. 따라서, "PUR" 화학 물질을 경화 방법을 더 잘 제어할 수 있는 환경 친화적인 중합체 제형으로 대체할 필요가 있다.
미국 특허 제7,732,529호는 용융 유동성 및 기타 특징을 개선하기 위한 아크릴 블록 공중합체 조성물을 개시하고 있으며, 이는 하기를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물에 의해 형성된다: i) 메타크릴 중합체 블록(a) 및 아크릴 중합체 블록(b)을 포함하는 아크릴 블록 공중합체(A) - 여기서 메타크릴 중합체 블록(a) 및 아크릴 중합체 블록(b) 중 적어도 하나는 산 무수물기 및/또는 카르복실기를 가짐 -; 및 ii) 하나의 분자 내에 1.1개 이상의 에폭시기를 갖는 아크릴 중합체(B). 요약서를 참조한다. 아크릴 중합체 B는 Toagosei Co., Ltd.의 ARUFON XG4000, ARUFON XG4010, ARUFON XD945, ARUFON XD950, ARUFON UG4030, 및 ARUFON UG4070을 포함한다. 이들은 아크릴 중합체, 예를 들어 모든 아크릴 및 아크릴레이트/스티렌이며, 분자 내에 1.1개 이상의 에폭시기가 함유되어 있다. 컬럼 18, 라인 53 내지 60를 참조한다.
미국 특허 제7,267,878호는 입자 형태이며 하기로 구성된 1액형 핫멜트 접착제 조성물을 개시하고 있으며: (a) 하나 이상의 중합체성 구성요소 - 여기서 중합체성 구성요소 중 적어도 하나는 하나 이상의 이소시아네이트기 및 폴리에스테르 성분을 함유함 - 및 (b) 적어도 하나의 점착 부여 수지; 여기서 상기 입자는 최대 45℃의 온도에서 유동성을 유지하고, 방사선 경화성 중합체 및 단량체로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함한다. 청구항 제3항을 참조한다. 적어도 하나의 물질은 올레핀계 불포화기, 에폭사이드기 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 기를 함유할 수 있다. 청구항 제4항을 참조한다.
미국 특허 제5,210,150호는 n-알킬 아크릴레이트 및 조심스럽게 제한된 양의 카르복실산을 함유하는 특정 에틸렌 공중합체를 화학양론적 양의 에폭시-실란과 반응시킴으로써 얻은 수분 경화성 용융 가공성 접착제를 개시하고 있다(요약서 참조). 추가의 경화성 중합체 제형이 하기 참고 문헌에 개시되어 있다: 미국 특허 제8399571호, 미국 특허 제8569417호 및 미국 특허출원공개 제2020/0216730호. 그러나, 상기에 논의된 바와 같이, 넓은 가공 윈도우(고온에서의 장시간 작동 윈도우)를 갖는 경화 방법 및 관련 제형에 대한 필요성, 및 경화 방법에 대한 더 나은 제어를 제공하는 보다 환경 친화적인 중합체 제형에 대한 필요성이 여전히 남아 있다. 이러한 요구가 하기의 본 발명에 의해 충족되었다.
제1 양태에서, "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"로부터 유도된 가교결합된 올레핀계 중합체를 포함하는 조성물을 형성하는 방법으로서, 적어도 하기 단계 A) 및 B)를 포함하는 방법:
A) 적어도 하기 성분 a 및 b를 함께 혼합하여 제1 조성물을 형성하는 단계:
a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체", 및
b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물;
B) 제1 조성물을 수분에 노출시켜, 가교결합된 올레핀계 중합체를 형성하는 단계.
제2 양태에서, 적어도 하기 성분 a 및 b를 포함하는 제1 조성물:
a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체";
b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물.
도 1은, 위에서 아래로, 하기와 같은 FTIR 프로파일의 오버레이를 도시한다: a) AFFINITY GA 1000R-산, b) AFFINITRY GA 1000R-무수물, c) 제조 후의 조성물 IE 1(180℃, 1시간), d) 22℃/50%RH에서 3일 동안 경화시킨 후의 조성물 IE 1, 및 e) 22℃/50%RH에서 8일 동안 경화시킨 후의 조성물 IE 1.
양호한 열 안정성을 갖는 저점도 제형을 제공하며, 우수한 고온 작동 윈도우(예를 들어, 177℃에서 < 16,000 mPa·s의 점도, 및 177℃에서 3시간 후 < 60%의 점도 상승), 및 공기 중 85℃/85%RH에서 7일 동안 경화한 후 > 125℃ 또는 > 130℃의 높은 전단 접착 파괴 온도(SAFT: Shear Adhesion Failure Temperature)를 제공하는 새로운 조성물 및 이를 사용하는 가교결합 방법을 발견하였다. 특히, 고온 내성 핫멜트 접착제(HMA)를 이를 위한 경화 방법과 함께 발견하였다.
예기치 않게도, 다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물이 무수물 작용화된 올레핀계 중합체와 혼합될 때, 고온에서, 무수물 형태가 이산(diacid) 형태보다 매우 선호되고, 무수물은 에폭시 또는 옥세탄과 임의의 상당한 정도까지 반응하지 않는다는 사실을 발견하였다. 따라서, 중합체 조성물의 점도는 고온에서 장기간 안정하다. 조성물(물리적 블렌드)을 제조한 후, 이를 제어된 방식으로 수분 경화시킬 수 있다. 예기치 않게도, 수분이 존재하면 무수물이 이산 형태로 전환되고 하나의 산기가 에폭시 또는 옥세탄과 반응하여 중합체와 가교결합제 사이에 화학 결합을 형성한다는 것을 발견하였다(예를 들어, 하기 반응식 1 참조). 또한, 경화를 개선하기 위해 디이소프로필-2-하이드록시벤조산 크롬(III) 또는 아세틸아세톤 크롬(III) 염과 같은 일부 경화 촉매를 첨가할 수 있다.
상기에 논의된 바와 같이, 제1 양태에서, "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"로부터 유도된 가교결합된 올레핀계 중합체를 포함하는 조성물을 형성하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 상기에 논의된 바와 같이 적어도 하기 단계 A) 및 B)를 포함한다. 제2 양태에서, 상기에 논의된 바와 같이 적어도 하기 성분 a 및 b를 포함하는 제1 조성물.
본 발명의 방법은 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물은 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다. 각각의 성분 a) 및 b)는 독립적으로, 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합을 포함할 수 있다.
하기 실시형태는, 달리 명시되지 않는 한, 본 발명의 제1 및 제2 양태에 적용된다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 다작용성 에폭시 화합물은 본원에 기술된 바와 같은 구조 e11), e12), e21), e31), e41), e51), e71) 또는 81)로부터 선택되고; 옥세탄 화합물은 본원에 기술된 바와 같은 o41)로부터 선택된다. 하기 G]를 참조한다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 성분 b는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물이다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 성분 b는 적어도 하나의 옥세탄 화합물이다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 성분 a는 무수물-작용화된 에틸렌계 중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체이다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 성분 a는 무수물-작용화된 프로필렌계 중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 또는 무수물-작용화된 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 프로필렌/에틸렌 공중합체 또는 무수물-작용화된 프로필렌/알파-올레핀 공중합체이다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 성분 a는 ≥ 0.860 g/cc, 또는 ≥ 0.862 g/cc, 또는 ≥ 0.864 g/cc, 또는 ≥ 0.866 g/cc, 또는 ≥ 0.868 g/cc, 또는 ≥ 0.870 g/cc, 또는 ≥ 0.872 g/cc, 및/또는 ≤ 0.920 g/cc, 또는 ≤ 0.915 g/cc, 또는 ≤ 0.910 g/cc, 또는 ≤ 0.905 g/cc, 또는 ≤ 0.900 g/cc, 또는 ≤ 0.890 g/cc, 또는 ≤ 0.888 g/cc, 또는 ≤ 0.886 g/cc, 또는 ≤ 0.884 g/cc, 또는 ≤ 0.882 g/cc, 또는 ≤ 0.880 g/cc, 또는 ≤ 0.878 g/cc(1 cc = 1 cm3)의 밀도를 갖는다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 성분 a 대 성분 b의 중량비는 ≥ 20, 또는 ≥ 22, 또는 ≥ 24, 또는 ≥ 26, 또는 ≥ 28, 또는 ≥ 30, 또는 ≥ 32, 및/또는 ≤ 90, 또는 ≤ 88, 또는 ≤ 86, 또는 ≤ 84, 또는 ≤ 82, 또는 ≤ 80, 또는 ≤ 78, 또는 ≤ 76, 또는 ≤ 74, 또는 ≤ 72, 또는 ≤ 70이다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은 점착 부여제(성분 c)를 추가로 포함한다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은 ≤ 65%, 또는 ≤ 60%, 또는 ≤ 55%, 및/또는 ≥ 8.0%, 또는 ≥ 10%, 또는 ≥ 12%, 또는 ≥ 14%, 또는 ≥ 16%의 177℃에서의 용융 점도의 퍼센트 증가(177℃에서의 %Δη3)를 가지며; 여기서 177℃에서의 %Δη3 = [(η3 ― η1)/η1] × 100이고, 상기 식에서 η3은 177℃에서 3시간 후의 용융 점도이고, η1은 177℃에서 1시간 후의 용융 점도이다.
일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합에서, 제1 조성물은, 공기 중 85℃, 85%RH에서 7일 후에, ≥ 100℃, 또는 ≥ 115℃, 또는 ≥ 120℃, 또는 ≥ 125℃, 또는 ≥ 130℃ 및/또는 ≤ 200℃, 또는 ≤ 190℃, 또는 ≤ 185℃, 또는 ≤ 180℃, 또는 ≤ 175℃, 또는 ≤ 170℃의 SAFT 값을 갖는다.
또한, 임의의 일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 2개 이상의 실시형태의 조합의 방법으로부터 또는 제1 조성물로부터 형성된 가교결합된 조성물이 제공된다.
또한, 임의의 일 실시형태, 또는 각각 본원에 기술된 바와 같은 2개 이상의 실시형태의 조합의 조성물로부터 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품이 제공된다.
무수물-작용화된 올레핀계 중합체
"무수물-작용화된 올레핀계 중합체"는 올레핀계 중합체 사슬에 결합된 무수물 모이어티(예를 들어, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체 또는 프로필렌/에틸렌 혼성중합체에 그래프트된 무수물 모이어티)를 갖는 올레핀계 중합체이다. 적합한 무수물의 비제한적인 예는 말레산 무수물(MAH), 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물, 테트라하이드로프탈산 무수물, 브로모말레산 무수물, 클로로말레산 무수물, 나드산 무수물, 메틸나드산 무수물, 및 알케닐숙신산 무수물을 포함한다.
적합한 에틸렌계 중합체의 비제한적인 예는 에틸렌 단독중합체, 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 적합한 알파-올레핀의 비제한적인 예는 C3-C20 알파-올레핀, 또는 C3-C10 알파-올레핀, 또는 C3-C8 알파-올레핀을 포함한다.
적합한 프로필렌계 중합체의 비제한적인 예는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 및 공중합체, 및 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체 및 공중합체를 포함한다. 적합한 알파-올레핀의 비제한적인 예는 C4-C20 알파-올레핀, 또는 C4-C10 알파-올레핀, 또는 C4-C8 알파-올레핀을 포함한다.
추가의 무수물-작용화된 올레핀계 중합체는 무수물-작용화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 및 공중합체, 무수물-작용화된 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체 및 공중합체, 무수물-작용화된 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 및 공중합체, 무수물-작용화된 올레핀 블록 공중합체(무수물-fn-OBC), 무수물로 작용화된 EVA(예를 들어, 그래프트된 MAH), 무수물로 작용화된 APAO(무정형 폴리알파-올레핀)(예를 들어, 그래프트된 MAH), 무수물로 작용화된 EMA(에틸렌 메틸 아크릴레이트)(예를 들어, 그래프트된 MAH), 무수물로 작용화된 EBA(에틸렌 부틸 아크릴레이트)(예를 들어, 그래프트된 MAH)를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
점착 부여제
점착 부여제는 당업계에 공지되어 있고 실온에서 고체, 반고체, 또는 액체일 수 있다. 바람직한 점착 부여제는 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소, 개질된 탄화수소, 및 이러한 탄화수소의 수소화된 버전을 포함한다.
왁스
왁스는 파라핀 왁스; 미정질 왁스; 고밀도, 저분자량 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리프로필렌 왁스; 열분해 왁스; 부산물 폴리에틸렌 왁스; 및 피셔-트롭쉬 왁스를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 일 실시형태에서, 제 1 조성물은 왁스를 포함하며, 더 나아가, 제 1 조성물의 중량을 기준으로, 1 내지 40 중량%의 왁스를 포함한다.
첨가제 및 응용 분야
제1 조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제는 경화 촉매, 충전제, 안료, UV 안정화제, 산화방지제, 가공 보조제, 가소제, 용매, 더 나아가, 경화 촉매, UV 안정화제, 및 산화방지제를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 일 실시형태에서, 첨가제는, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 0.01 중량%, 또는 ≥ 0.02 중량%, 또는 ≥ 0.05 중량%, 또는 ≥ 0.10 중량%, 또는 ≥ 0.20 중량% 및/또는 ≤ 40 중량%, 또는 ≤ 20 중량%, 또는 ≤ 10 중량%, 또는 ≤ 5.0 중량%, 또는 ≤ 2.0 중량%, 또는 ≤ 1.5 중량%, 또는 ≤ 1.0 중량%, 또는 ≤ 0.90 중량%, 또는 ≤ 0.80 중량%, 또는 ≤ 0.70 중량%, 또는 ≤ 0.60 중량%, 또는 ≤ 0.50 중량%, 또는 ≤ 0.40 중량%, 또는 ≤ 0.30 중량%의 양으로 존재한다. 경화 성능을 개선하기 위해, 디이소프로필-2-하이드록시벤조산 크롬(III)(CAS: 743373-40-2) 및 아세틸아세톤 크롬(III) 염(CAS: 21679-31-2)과 같은 일부 산 및 에폭시 반응 촉매 또한 첨가할 수 있다(예를 들어, 제1 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 1.0 중량%의 촉매).
제1 조성물은 무수물-작용화된 올레핀계 중합체(성분 a)와는 다른 하나 이상의 중합체(들)를 포함할 수 있다. 예를 들어, 이러한 중합체의 예는 아크릴레이트 및 비닐 아세테이트와 에틸렌의 공중합체와 같은 극성 공중합체, 또는 극성 공중합체 및 비극성 올레핀계 중합체의 중합체 블렌드를 포함한다. 일 실시형태에서, 추가의 중합체 또는 중합체 블렌드는, 제1 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 0.5 중량% 또는 ≥ 1.0 중량% 또는 ≥ 2.0 중량% 또는 ≥ 3.0 중량% 또는 ≥ 4.0 중량% 및/또는 ≤ 10 중량% 또는 ≤ 9.0 중량% 또는 ≤ 8.0 중량% 또는 ≤ 7.0 중량% 또는 ≤ 6.0 중량% 또는 ≤ 5.0 중량%의 양으로 존재한다.
제1 조성물의 성분은, 핫멜트 접착제 산업에서 전형적으로 사용되는 바와 같이, 압출기 또는 혼합 용기에서 고온에서 혼합할 수 있다. 가장 안정적인 제형화 결과를 보장하기 위해 성분의 첨가 순서를 추가로 최적화할 수 있다. 예를 들어, 모든 성분을 하나의 혼합 용기에서 첨가할 수 있거나, 또는 더 적절한 경우에는, 무수물-작용화된 중합체 및 에폭시-실란을 별도로 먼저 혼합하고, 이어서 별도의 단계에서, 나머지 성분과 혼합할 수 있다.
우수한 안정성과 가교결합 특징으로 인해 본 발명의 조성물은 접착제 응용 분야에 매우 적합하다. 이러한 조성물은 목공 또는 제본 응용 분야와 같은 긴 오픈 타임(open time)이 요구되는 응용 분야에 적합하다. 다른 많은 응용 분야에서도 이러한 조성물의 지연 경화를 통해 이익을 얻을 수 있다. 수분 경화는 고온이나 저온, 심지어 실온에서도 발생할 수 있지만 시간이 더 오래 걸릴 수 있다.
정의
달리 명시되거나, 문맥상 암시적이거나 또는 당업계에서 관례적인 경우가 아닌 한, 모든 부(part) 및 퍼센트는 중량 기준이고, 모든 시험 방법은 본 개시내용의 출원일 현재 최신이다.
본원에 사용된 용어 "조성물"은 조성물뿐만 아니라 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 포함하는 물질의 혼합물을 포함한다. 임의의 반응 생성물 또는 분해 생성물은 전형적으로는 미량 또는 잔류량으로 존재한다.
본원에 사용된 용어 "중합체"는 동일하거나, 상이한 유형의 단량체를 중합시킴으로써 제조된 중합체성 화합물을 지칭한다. 따라서, 일반 용어 중합체는 용어 단독중합체(미량의 불순물이 중합체 구조에 혼입될 수 있다는 점을 포함하여 단지 하나의 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는 데 이용됨) 및 이하에 정의된 바와 같은 용어 혼성중합체를 포함한다. 촉매 잔류물과 같은 미량의 불순물이 중합체 내로 및/또는 중합체 내에 혼입될 수 있다. 전형적으로, 중합체는 매우 적은 양("ppm" 양)의 하나 이상의 안정화제(예를 들어, 산화방지제)에 의해 안정화된다.
본원에 사용된 용어 "혼성중합체"는 적어도 2개의 상이한 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된 중합체를 지칭한다. 따라서, 용어 혼성중합체는 용어 공중합체(2개의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는 데 이용됨) 및 2개 초과의 상이한 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "올레핀계 중합체"는, 중합된 형태로, (중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량%의 올레핀(예를 들어, 에틸렌 또는 프로필렌)을 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다. 올레핀계 중합체는 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 및 공중합체, 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체 및 공중합체, 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 및 공중합체, 올레핀 블록 공중합체(OBC), EVA, APAO(무정형 폴리알파-올레핀), EMA(에틸렌/메틸 아크릴레이트), 및 EBA(에틸렌/부틸 아크릴레이트)를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
본원에 사용된 용어 "에틸렌계 중합체"는, 중합된 형태로, (중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량%의 에틸렌을 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 에틸렌계 중합체는, 중합된 형태로, 중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 에틸렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체"는, 중합된 형태로, (혼성중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량%의 에틸렌, 및 알파-올레핀을 포함하는 랜덤 혼성중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체는, 중합된 형태로, 혼성중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 에틸렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "에틸렌/알파-올레핀 공중합체"는, 중합된 형태로, (공중합체의 중량을 기준으로) 50 중량% 또는 대부분의 중량%의 에틸렌, 및 알파-올레핀을 단지 2가지 단량체 유형으로서 포함하는 랜덤 공중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는, 중합된 형태로, 공중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 에틸렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "프로필렌계 중합체"는, 중합된 형태로, (중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 중량%의 프로필렌을 포함하고, 선택적으로 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있는 중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 프로필렌계 중합체는, 중합된 형태로, 중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 프로필렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체"는, 중합된 형태로, (혼성중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 중량%의 프로필렌, 및 알파-올레핀을 포함하는 랜덤 혼성중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는, 중합된 형태로, 혼성중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 프로필렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "프로필렌/알파-올레핀 공중합체"는, 중합된 형태로, (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 중량%의 프로필렌, 및 알파-올레핀을 단지 2가지 단량체 유형으로서 포함하는 랜덤 공중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는, 중합된 형태로, 공중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 프로필렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "프로필렌/에틸렌 혼성중합체"는, 중합된 형태로, (혼성중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 중량%의 프로필렌, 및 에틸렌을 포함하는 랜덤 혼성중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 프로필렌/에틸렌 혼성중합체는, 중합된 형태로, 혼성중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 프로필렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "프로필렌/에틸렌 공중합체"는, 중합된 형태로, (공중합체의 중량을 기준으로) 대부분의 중량%의 프로필렌, 및 에틸렌을 단지 2가지 단량체 유형으로서 포함하는 랜덤 공중합체를 지칭한다. 일 실시형태에서, 프로필렌/에틸렌 공중합체는, 중합된 형태로, 공중합체의 중량을 기준으로, ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 또는 ≥ 70 중량%, 또는 ≥ 75 중량%, 또는 ≥ 80 중량%, 또는 ≥ 85 중량%, 또는 ≥ 90 중량%의 프로필렌을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"는 무수물기를 포함하는 올레핀계 중합체를 지칭한다. 이러한 무수물기는 말레산 무수물 또는 다른 무수물 화합물로부터 유도될 수 있다. 무수물기는 물과의 반응에 의해 카르복실산기로 전환될 수 있다. 일 실시형태에서, 무수물기는 올레핀계 중합체 상에 그래프트된다.
중합체(또는 혼성중합체 또는 공중합체)와 관련하여 본원에 사용된 어구 "대부분의 중량%"는 중합체에서 가장 많은 양으로 존재하는 단량체의 양을 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "가교결합된 올레핀계 중합체"는 당업자에 의해 이해되며, 중합체 사슬 사이의 화학 결합의 형성으로 인해 망상 구조를 갖는 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 어구 "무수물-작용화된 올레핀계 중합체로부터 유도된 가교결합된 올레핀계 중합체"는 "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"를 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물 또는 적어도 하나의 옥세탄 화합물을 사용하여 가교결합(또는 경화)시킴으로써 형성된 "가교결합된 올레핀계 중합체"를 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "다작용성 에폭시 화합물"은 적어도 2개의 에폭시기(예를 들어, )를 포함하는 화합물을 지칭한다. 예를 들어, 하기의 구조 e11), e12), e21), e31), e41), e51), e71) 및 e81)을 참조한다.
본원에 사용된 용어 "옥세탄 화합물"은 적어도 하나의 옥세탄기(예를 들어, ), 더 나아가, 적어도 2개의 옥세탄기를 포함하는 화합물을 지칭한다. 예를 들어, 하기의 구조 o41)을 참조한다.
용어 "퍼센트 상대습도(%RH)"는 공기 중에 존재하는 수증기의 양이며, 동일한 온도에서 포화 상태에 도달하는 데 필요한 양의 백분율로 표시된다. %RH는 습도계 또는 습도 게이지와 같은 습도 측정기를 사용하여 측정할 수 있으며, 이들은 각각 공기 중 상대 습도를 측정한다.
본원에 사용된 어구 "제1 조성물을 수분에 노출시키는 것"은 제1 조성물을, 전형적으로는 기체 상태인, 물을 함유하는 대기에 접촉시키는 것을 지칭한다. 이러한 노출은, 예를 들어, 공기 중에서 또는 특정 %RH로 설정된 에어 오븐에서 발생할 수 있다.
본원에 사용된 용어 "탄화수소", "히드로카르빌기", 및 유사 용어는 각각 단지 탄소 및 수소 원자만을 함유하는 화학적 화합물 또는 화학기를 지칭한다. 탄화수소 또는 히드로카르빌기는 선형 또는 분지형일 수 있다.
본원에 사용된 용어 "알킬기"는 탄소 및 수소 원자만을 및 단일 결합만을 함유하는 1가 화학기를 지칭한다. 알킬기는 선형 또는 분지형일 수 있다.
본원에 사용된 용어 "히드로카르빌렌", "히드로카르빌렌기", 및 유사 용어는 각각 2가 탄화수소 또는 2가 탄화수소기 등을 지칭한다. 히드로카르빌렌 또는 히드로카르빌렌기는 선형 또는 분지형일 수 있다.
본원에 사용된 용어 "알킬렌기"는 탄소 및 수소 원자만을 및 단일 결합만을 함유하는 2가 화학기를 지칭한다. 알킬렌기는 선형 또는 분지형일 수 있다.
제1 조성물과 관련하여 본원에 사용된 어구 "열처리된", "열처리하는", "열처리", 및 유사 어구는, 예를 들어, 열 또는 방사선을 적용하여 조성물의 온도를 증가시키는 것을 지칭한다. 열처리가 발생하는 온도는 조성물의 온도(예를 들어, 조성물의 용융 온도)를 지칭한다는 사실에 유의한다. 전형적으로, 조성물의 온도는 비교적 짧은 시간 내에 가열 장치(예를 들어, 오븐)의 온도와 평형을 이룬다.
용어 "포함하는(comprising)", "포함하는(including)", "갖는(having)", 및 이들의 파생어는, 구체적으로 개시되었는지 여부와 상관없이, 임의의 추가의 성분, 단계, 또는 절차의 존재를 배제하도록 의도되지 않는다. 의심의 여지를 피하기 위해, 용어 "포함하는(comprising)"의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은 달리 명시되지 않는 한, 중합체성인지 여부와 상관없이, 임의의 추가의 첨가제, 아쥬반트, 또는 화합물을 포함할 수 있다. 대조적으로, 용어 "~로 본질적으로 구성된(consisting essentially of)"은, 작동성에 본질적이지 않은 것들을 제외하고는, 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 임의의 선행 기재의 범위에서 배제한다. 용어 "~로 구성된"은 구체적으로 설명되거나 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다.
일부 방법 및 조성물 특성의 목록
A] "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"로부터 유도된 가교결합된 올레핀계 중합체를 포함하는 조성물을 형성하는 방법으로서, 적어도 하기 단계 A) 및 B)를 포함하는 방법:
A) 적어도 하기 성분 a 및 b를 함께 혼합하여 제1 조성물을 형성하는 단계:
a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체", 및
b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기, 더 나아가, 적어도 2개의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물;
B) 제1 조성물을 수분에 노출시켜, 가교결합된 올레핀계 중합체를 형성하는 단계.
B] 상기 A]에 있어서, 단계 A는 ≥ 120℃ 또는 ≥ 130℃ 또는 ≥ 140℃ 또는 ≥ 150℃ 또는 ≥ 160℃ 또는 ≥ 165℃ 또는 ≥ 170℃ 또는 ≥ 175℃ 또는 ≥ 180℃ 및/또는 ≤ 220℃ 또는 ≤ 215℃ 또는 ≤ 210℃ 또는 ≤ 205℃ 또는 ≤ 200℃ 또는 ≤ 195℃ 또는 ≤ 190℃의 온도에서 수행되는, 방법.
C] 상기 A] 또는 B]에 있어서, 단계 A는 ≥ 10%, 또는 ≥ 15%, 또는 ≥ 20%, 또는 ≥ 25%, 또는 ≥ 30%, 또는 ≥ 35%, 또는 ≥ 40%, 및/또는 ≤ 60%, 또는 ≤ 55%, 또는 ≤ 50%, 또는 ≤ 45%의 퍼센트 상대습도(%RH)에서 수행되는, 방법.
D] 상기 A]-C](A] 내지 C]) 중 어느 하나에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물의 에폭시기 또는 옥세탄 화합물의 옥세탄기 대 "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"의 무수물기의 몰비는 ≥ 0.20, 또는 ≥ 0.40, 또는 ≥ 0.60, 또는 ≥ 0.80, 또는 ≥ 0.85, 또는 ≥ 0.90, 또는 ≥ 0.95, 또는 ≥ 1.00, 및/또는 ≤ 5.00, 또는 ≤ 4.50, 또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.50, 또는 ≤ 3.00, 또는 ≤ 2.50, 또는 ≤ 2.00, 또는 ≤ 1.90, 또는 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.70, 또는 ≤ 1.60, 또는 ≤ 1.50, 또는 ≤ 1.40, 또는 ≤ 1.35인, 방법.
E] 상기 A] 내지 D] 중 어느 하나에 있어서, 성분 b의 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물은 하기 구조 e1) 내지 e8) 중 하나로부터 선택되는, 방법:
e1), 상기 식에서 R은 하기로부터 선택됨:
i) 히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌기;
ii) 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌-O-알킬렌기;
iii) (CH2)n-OC(O)-히드로카르빌렌-OC(O)-(CH2)n기, 상기 식에서 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0임, 더 나아가, (CH2)n-OC(O)-알킬렌-OC(O)-(CH2)n기, 상기 식에서 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고; 더 나아가, 각각의 n은 동일함;
iv) (CH2)n-O-히드로카르빌렌-O-(CH2)n기, 상기 식에서 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0임, 더 나아가, (CH2)n-O-알킬렌-O-(CH2)n기, 상기 식에서 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고, 더 나아가, 각각의 n은 동일함; 또는
v) 히드로카르빌렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-히드로카르빌렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임; 더 나아가, 알킬렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-알킬렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임;
e2), 상기 식에서 각각의 A(C에서 A를 거쳐 B까지)는 독립적으로 히드로카르빌렌기, 히드로카르빌렌-C(O)기 또는 C(O)기, 더 나아가, 알킬렌기, 알킬렌-C(O)기, 또는 C(O)기, 더 나아가, 알킬렌-C(O)기 또는 C(O)기이고;
각각의 B(A에서 B를 거쳐 Z까지)는 독립적으로 O-히드로카르빌렌-C(O)기, 또는 O-히드로카르빌렌기, 더 나아가, O-알킬렌-C(O)기, 또는 O-알킬렌기이고, 더 나아가, 각각의 B는 동일하고; 각각의 Z(B에서 Z를 거쳐 고리까지)는 독립적으로 O-히드로카르빌렌기 또는 히드로카르빌렌기, 더 나아가, O-알킬렌기 또는 알킬렌기이고, 더 나아가, 각각의 Z는 동일하며; n ≥ 0; l ≥ 0, m ≥ 0, o ≥ 0, p ≥ 0임;
e3), 상기 식에서 R은 하기로부터 선택됨:
i) 히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌기;
ii) 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌-O-알킬렌기;
iii) (CH2)m-OC(O)-히드로카르빌렌-OC(O)-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임; 더 나아가, (CH2)m-OC(O)-알킬렌-OC(O)-(CH2)m기, 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임;
iv) (CH2)m-O-히드로카르빌렌-O-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임; 더 나아가, (CH2)m-O-알킬렌-O-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임; 또는
v) 히드로카르빌렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-히드로카르빌렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임;
더 나아가, 알킬렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-알킬렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임;
각각의 Z(C에서 Z를 거쳐 에폭시까지)는 독립적으로 O, S, SO 2, 히드로카르빌렌기(예를 들어 CH2) 또는 O-히드로카르빌렌기, 더 나아가, O, 알킬렌기 또는 O-알킬렌기이고; 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고, 더 나아가, 각각의 n은 동일함;
e4), 상기 식에서 R은 하기로부터 선택됨:
i) 히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌기;
ii) 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌-O-알킬렌기;
iii) (CH2)m-OC(O)-히드로카르빌렌-OC(O)-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임, 더 나아가, (CH2)m-OC(O)-알킬렌-OC(O)-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임;
iv) (CH2)m-O-히드로카르빌렌-O-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임, 더 나아가, (CH2)m-O-알킬렌-O-(CH2)m기, 상기 식에서 각각의 m은 독립적으로 ≥ 0임; 또는
v) 히드로카르빌렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-히드로카르빌렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임; 더 나아가, 알킬렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-알킬렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임;
각각의 Z(C에서 Z를 거쳐 에폭시까지)는 독립적으로 O, S, SO2, 히드로카르빌렌기, 또는 O-히드로카르빌렌기, 더 나아가, O, 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기이고; 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고, 더 나아가, 각각의 n은 동일함;
e5), 상기 식에서 각각의 Z(C에서 Z를 거쳐 에폭시까지)는 독립적으로 O, S, SO2, 히드로카르빌렌기, 또는 O-히드로카르빌렌기이고, 더 나아가, 각각의 Z는 동일하고; 더 나아가, O, 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기이고, 더 나아가, 각각의 Z는 동일하며; 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고, 더 나아가, 각각의 n은 동일함;
e6), 상기 식에서 각각의 Z(C에서 Z를 거쳐 에폭시까지)는 독립적으로 O, S, SO2, 히드로카르빌렌기, 또는 O-히드로카르빌렌기이고,
더 나아가, 각각의 Z는 동일하고; 더 나아가, O, 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기이고, 더 나아가, 각각의 Z는 동일하며; 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고, 더 나아가, 각각의 n은 동일함;
e7), 상기 식에서 각각의 Z(C에서 Z를 거쳐 에폭시까지)는 독립적으로 O, S, SO2, 히드로카르빌렌기, 또는 O-히드로카르빌렌기이고, 더 나아가, 각각의 Z는 동일하고; 더 나아가, O, 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기이고, 더 나아가, 각각의 Z는 동일하며; 각각의 n은 독립적으로 ≥ 0이고, 더 나아가, 각각의 n은 동일함;
e8), 상기 식에서 Z(C에서 Z를 거쳐 R'까지)는 히드로카르빌렌-CH=CH-히드로카르빌렌-CR"(CH=CH 2)기, 상기 식에서 R"는 H 또는 알킬기, 더 나아가, H임; 더 나아가, 알킬렌-CH=CH-알킬렌-CR"(CH=CH2)기, 상기 식에서 R"는 H 또는 알킬기, 더 나아가, H이고;
R'는 히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌기이고; X1은 OH 또는 알킬기, 더 나아가, OH이고; X2는 OH 또는 알킬기, 더 나아가, OH이고; n ≥ 1임.
구조 e1), e3) 및 e4)에 사용된 바와 같이, X1 = X1, X2 = X2, X3 = X3 등임을 유의한다.
구조 e1) 내지 e8) 각각에서의 각각의 언급된 기의 경우, 각각의 히드로카르빌렌은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각의 알킬렌은 동일하거나 상이할 수 있다는 점에 유의한다.
F] 상기 A] 내지 E] 중 어느 하나에 있어서, 성분 b의 적어도 하나의 옥세탄 화합물은 하기 구조 o1) 내지 o4) 중 하나로부터 선택되는, 방법:
o1), 상기 식에서 R은 히드로카르빌기, 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌기, 또는 히드로카르빌렌-O-C(O)-히드로카르빌기, 더 나아가, 알킬기, 알킬렌-O-알킬기, 또는 알킬렌-O-C(O)-알킬기로부터 선택됨;
o2), 상기 식에서 R은 히드로카르빌기, 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌기, 또는 히드로카르빌렌-O-C(O)-히드로카르빌기, 더 나아가, 알킬기, 알킬렌-O-알킬기, 또는 알킬렌-O-C(O)-알킬기이고, R'는 히드로카르빌기, 더 나아가, 알킬기임;
o3), 상기 식에서 R은 히드로카르빌렌기, 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌렌기, 히드로카르빌렌-O-C(O)-히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌기, 알킬렌-O-알킬렌기, 또는 알킬렌-O-C(O)-알킬렌기로부터 선택됨;
o4), 상기 식에서 R은 히드로카르빌렌기, 히드로카르빌렌-O-히드로카르빌렌기, 히드로카르빌렌-O-C(O)-히드로카르빌렌기, 더 나아가, 알킬렌기, 알킬렌-O-알킬렌기, 또는 알킬렌-O-C(O)-알킬렌기로부터 선택되고; R'는 히드로카르빌기, 더 나아가, 알킬기이고, R"는 히드로카르빌기, 더 나아가, 알킬기이고, 더 나아가, R' = R"임.
구조 o1) 내지 o4) 각각에서의 각각의 언급된 기의 경우, 각각의 히드로카르빌렌은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각의 알킬렌은 동일하거나 상이할 수 있다는 점에 유의한다.
구조 o1) 내지 o4) 각각에서의 각각의 언급된 기의 경우, 각각의 히드로카르빌은 동일하거나 상이할 수 있고, 각각의 알킬은 동일하거나 상이할 수 있다는 점에 유의한다.
G] 상기 A] 내지 F] 중 어느 하나에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물은 하기 구조 e11), e12), e21), e31), e41), e51), e71) 또는 81)로부터 선택되고; 옥세탄 화합물은 하기 o41)로부터 선택되는, 방법:
, 또는
.
H] 상기 A] 내지 G] 중 어느 하나에 있어서, 단계 B는 ≥ 20℃ 또는 ≥ 21℃ 또는 ≥ 22℃ 또는 ≥ 24℃ 또는 ≥ 26℃ 또는 ≥ 28℃ 또는 ≥ 30℃ 또는 ≥ 32℃ 또는 ≥ 34℃ 및/또는 ≤ 100℃ 또는 ≤ 95℃ 또는 ≤ 90℃ 또는 ≤ 88℃ 또는 ≤ 86℃ 또는 ≤ 85℃ 또는 ≤ 80℃ 또는 ≤ 75℃ 또는 ≤ 70℃ 또는 ≤ 65℃ 또는 ≤ 60℃ 또는 ≤ 55℃ 또는 ≤ 50℃ 또는 ≤ 45℃ 또는 ≤ 40℃의 온도에서 수행되는, 방법.
I] 상기 A] 내지 H] 중 어느 하나에 있어서, 단계 B는 ≥ 20℃ 또는 ≥ 30℃ 또는 ≥ 40℃ 또는 ≥ 50℃ 또는 ≥ 60℃ 또는 ≥ 70℃ 또는 ≥ 80℃ 및/또는 ≤ 150℃ 또는 ≤ 140℃ 또는 ≤ 130℃ 또는 ≤ 120℃ 또는 ≤ 110℃ 또는 ≤ 100℃ 또는 ≤ 90℃의 온도에서 수행되는, 방법.
J] 상기 A] 내지 I] 중 어느 하나에 있어서, 단계 B는 ≥ 40%, 또는 ≥ 42%, 또는 ≥ 44%, 또는 ≥ 46%, 또는 ≥ 48%, 또는 ≥ 50%, 및/또는 ≤ 100%, 또는 ≤ 95%, 또는 ≤ 90%, 또는 ≤ 88%, 또는 ≤ 86%, 또는 ≤ 85%의 퍼센트 상대습도(%RH)에서 수행되는, 방법.
K] 상기 A] 내지 J] 중 어느 하나에 있어서, 조성물은 가교결합된 에틸렌계 중합체, 더 나아가, 가교결합된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 가교결합된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하는, 방법.
L] 상기 A] 내지 J] 중 어느 하나에 있어서, 조성물은 가교결합된 프로필렌계 중합체, 더 나아가, 가교결합된 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 또는 가교결합된 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 가교결합된 프로필렌/에틸렌 공중합체 또는 가교결합된 프로필렌/알파-올레핀 공중합체를 포함하는, 방법.
M] 상기 A] 내지 L] 중 어느 하나의 방법으로부터 형성된 가교결합된 조성물.
A2] 적어도 하기 성분 a 및 b를 포함하는 제1 조성물:
a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체";
b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물.
B2] 상기 A2]에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물의 에폭시기 또는 옥세탄 화합물의 옥세탄기 대 "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"의 무수물기의 몰비는 ≥ 0.20, 또는 ≥ 0.40, 또는 ≥ 0.60, 또는 ≥ 0.80, 또는 ≥ 0.85, 또는 ≥ 0.90, 또는 ≥ 0.95, 또는 ≥ 1.00, 및/또는 ≤ 5.00, 또는 ≤ 4.50, 또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.50, 또는 ≤ 3.00, 또는 ≤ 2.50, 또는 ≤ 2.00, 또는 ≤ 1.90, 또는 ≤ 1.80, 또는 ≤ 1.70, 또는 ≤ 1.60, 또는 ≤ 1.50, 또는 ≤ 1.40, 또는 ≤ 1.35인, 제1 조성물.
C2] 상기 A2] 또는 B2]에 있어서, 성분 b의 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물은, 각각 상기에 기술된(E] 참조) 구조 e1) 내지 e8) 중 하나로부터 선택되는, 제1 조성물.
D2] 상기 A2] 내지 C2] 중 어느 하나에 있어서, 성분 b의 적어도 하나의 옥세탄 화합물은 각각 상기에 기술된(F] 참조) 구조 o1) 내지 o4) 중 하나로부터 선택되는, 제1 조성물.
E2] 상기 A2] 내지 D2] 중 어느 하나에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물은, 각각 상기에 기술된(G] 참조) 구조 e11), e12), e21), e31), e41), e51), e71) 또는 81)로부터 선택되고; 옥세탄 화합물은 상기에 기술된(G] 참조) o41)로부터 선택되는, 제1 조성물.
F2] 상기 A2] 내지 E2] 중 어느 하나의 제1 조성물로부터 형성된 가교결합된 조성물.
A3] 상기 A] 내지 L] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M] 또는 F2]의 가교결합된 조성물에 있어서, 구조 e1)의 경우, R은 하기로부터 선택되고: iii) (CH2)n-OC(O)-알킬렌-OC(O)-(CH2)n기, 상기 식에서 각각의 n은 독립적으로 ≥ 1이고, 더 나아가, 1 내지 10, 또는 1 내지 8, 또는 1 내지 6, 또는 1 내지 3임, 또는 v) 알킬렌-Si(X1)(X2)-O-Si(X3)(X4)-알킬렌, 상기 식에서 X1, X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 알킬기이고, 더 나아가, X1 = X2 = X3 = X4임;
구조 e2)의 경우, 각각의 B는 독립적으로 O-알킬렌-C(O)기이고; 각각의 Z는 독립적으로 O-알킬렌기이고; n = 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0 내지 1, 또는 0이고; l, m, o, p 각각은 독립적으로 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0 또는 1이고, 더 나아가, l + m + o + p = 1이고;
구조 e3)의 경우, R은 알킬렌, 더 나아가, C1-C5 알킬렌, 또는 C1-C4 알킬렌, 또는 C1-C3 알킬렌, 또는 C2-C3 알킬렌이고; n = 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0 또는 1, 또는 0이고; Z = O이고;
구조 e4)의 경우, 각각의 Z는 독립적으로 알킬렌기 또는 O-알킬렌기이고; R은 알킬렌, 더 나아가, C1-C5 알킬렌, 또는 C1-C4 알킬렌, 또는 C1-C3 알킬렌, 또는 C2-C3 알킬렌이고; n = 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0이고;
구조 e5)의 경우, 각각의 Z는 독립적으로 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기, 더 나아가, O-알킬렌기이고; 각각의 n은 독립적으로 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0 또는 1, 또는 1이고;
구조 e6)의 경우, 각각의 Z는 독립적으로 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기, 더 나아가, O-알킬렌기이고; 각각의 n은 독립적으로 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0 또는 1, 또는 1이고;
구조 e7)의 경우, 각각의 Z는 독립적으로 알킬렌기, 또는 O-알킬렌기, 더 나아가, O-알킬렌기이고; 각각의 n은 독립적으로 0 내지 20, 또는 0 내지 10, 또는 0 내지 8, 또는 0 내지 6, 또는 0 내지 3, 또는 0 내지 2, 또는 0 또는 1, 또는 1이고;
구조 e8)의 경우, n = 1 내지 100, 또는 1 내지 50, 또는 1 내지 20, 또는 1 내지 10, 또는 1 내지 8, 또는 1 내지 6, 또는 1 또는 1, 또는 1 또는 2인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
B3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 중 어느 하나의 방법, 또는 A2] 내지 E2] 또는 A3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 M], F2] 또는 A3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 구조 o1)의 경우, R은 알킬기, 또는 알킬렌-O-알킬기, 더 나아가, 알킬기로부터 선택되고;
구조 o2)의 경우, R은 알킬기, 또는 알킬렌-O-알킬기, 더 나아가, 알킬기로부터 선택되고; R'은 C1-C5 알킬, 또는 C1-C4 알킬, 또는 C1-C3 알킬, 또는 C1-C2 알킬이고;
구조 o3)의 경우, R은 알킬렌기, 또는 알킬렌-O-알킬렌기, 더 나아가, 알킬렌-O-알킬렌기로부터 선택되고;
구조 o4)의 경우, R은 알킬렌기, 또는 알킬렌-O-알킬렌기, 더 나아가, 알킬렌-O-알킬렌기로부터 선택되고; R'는 C1-C5 알킬, 또는 C1-C4 알킬, 또는 C1-C3 알킬, 또는 C1-C2 알킬이고; R"는 C1-C5 알킬, 또는 C1-C4 알킬, 또는 C1-C3 알킬, 또는 C1-C2 알킬이고, 더 나아가, R' = R"인, 방법, 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
C3] 상기 A] 내지 L], A3] 또는 B3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2], A3] 또는 B3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2], A3] 또는 B3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 b는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 더 나아가, 하나의 다작용성 에폭시 화합물인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
D3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 또는 B3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 또는 B3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 또는 B3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 b는 적어도 하나의 옥세탄 화합물, 더 나아가, 하나의 옥세탄 화합물인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
E3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 D3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 D3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 D3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 무수물-작용화된 에틸렌계 중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
F3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 E3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 E3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 E3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 무수물-그래프트된 에틸렌계 중합체, 더 나아가, 무수물-그래프트된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 무수물-그래프트된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
G3] 상기 E3] 또는 F3]의 방법, 또는 상기 E3] 또는 F3]의 제1 조성물, 또는 상기 E3] 또는 F3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 알파-올레핀은 C3-C20 알파-올레핀, 더 나아가, C3-C10 알파-올레핀, 더 나아가, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 또는 1-옥텐, 더 나아가, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐, 더 나아가, 프로필렌, 1-부텐 또는 1-옥텐, 더 나아가, 1-부텐 또는 1-옥텐, 더 나아가, 1-옥텐인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
H3] 상기 E3], F3] 또는 G3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 E3], F3] 또는 G3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 E3], F3] 또는 G3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 무수물-작용화된 에틸렌계 중합체의 무수물은 말레산 무수물로부터 유도되는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
I3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 D3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 D3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 D3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 무수물-작용화된 프로필렌계 중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 또는 무수물-작용화된 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 무수물-작용화된 프로필렌/에틸렌 공중합체 또는 무수물-작용화된 프로필렌/알파-올레핀 공중합체인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
J3] 상기 A] 내지 L], A3] 내지 D3] 또는 I3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2], A3] 내지 D3] 또는 I3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2], A3] 내지 D3] 또는 I3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 무수물-그래프트된 프로필렌계 중합체, 더 나아가, 무수물-그래프트된 프로필렌/에틸렌 혼성중합체 또는 무수물-그래프트된 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 더 나아가, 무수물-그래프트된 프로필렌/에틸렌 공중합체 또는 무수물-그래프트된 프로필렌/알파-올레핀 공중합체인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
K3] 상기 I3] 또는 J3]의 방법, 또는 상기 I3] 또는 J3]의 제1 조성물, 또는 상기 I3] 또는 J3]의 가교결합된 조성물에 있어서, 알파-올레핀은 C4-C20 알파-올레핀, 더 나아가, C4-C10 알파-올레핀, 및 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 또는 1-옥텐이고, 더 나아가, 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐, 더 나아가, 1-부텐 또는 1-옥텐, 더 나아가, 1-옥텐인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
L3] 상기 I3], J3] 또는 K3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 I3], J3] 또는 K3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 I3], J3] 또는 K3]의 가교결합된 조성물에 있어서, 무수물-작용화된 프로필렌계 중합체의 무수물은 말레산 무수물로부터 유도되는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
M3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 L3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 L3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 L3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≥ 0.860 g/cc, 또는 ≥ 0.862 g/cc, 또는 ≥ 0.864 g/cc, 또는 ≥ 0.866 g/cc, 또는 ≥ 0.868 g/cc, 또는 ≥ 0.870 g/cc, 또는 ≥ 0.872, 또는 ≥ 0.874 g/cc, 또는 ≥ 0.876 g/cc, 또는 ≥ 0.877 g/cc, 및/또는 ≤ 0.920 g/cc, 또는 ≤ 0.915 g/cc, 또는 ≤ 0.910 g/cc, 또는 ≤ 0.905 g/cc, 또는 ≤ 0.900 g/cc, 또는 ≤ 0.890 g/cc, 또는 ≤ 0.888 g/cc, 또는 ≤ 0.886 g/cc, 또는 ≤ 0.884 g/cc, 또는 ≤ 0.882 g/cc, 또는 ≤ 0.880 g/cc, 또는 ≤ 0.879 g/cc(1 cc = 1 cm3)의 밀도를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
N3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 M3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 M3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 M3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≤ 100,000 mPa·s 또는 ≤ 90,000 mPa·s 또는 ≤ 80,000 mPa·s 또는 ≤ 70,000 mPa·s 또는 ≤ 60,000 mPa·s 또는 ≤ 50,000 mPa·s 또는 ≤ 45,000 mPa·s 또는 ≤ 40,000 mPa·s 또는 ≤ 35,000 mPa·s 또는 ≤ 30,000 mPa·s 또는 ≤ 25,000 mPa·s 또는 ≤ 22,000 mPa·s 또는 ≤ 20,000 mPa·s 또는 ≤ 18,000 mPa·s 또는 ≤ 16,000 mPa·s 또는 ≤ 14,000 mPa·s 및/또는 ≥ 2,000 mPa·s 또는 ≥ 3,000 mPa·s 또는 ≥ 4,000 mPa·s 또는 ≥ 5,000 mPa·s 또는 ≥ 6,000 mPa·s 또는 ≥ 8,000 mPa·s 또는 ≥ 10,000 mPa·s 또는 ≥ 12,000 mPa·s의 용융 점도(177℃)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
O3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 N3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 N3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 N3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≥ 5.0, 또는 ≥ 10, 또는 ≥ 20, 또는 ≥ 50, 또는 ≥ 100, 또는 ≥ 200, 또는 ≥ 300, 또는 ≥ 400, 또는 ≥ 500, 또는 ≥ 550 dg/분, 및/또는 ≤ 2,000, 또는 ≤ 1,500, 또는 ≤ 1,000, 또는 ≤ 900, 또는 ≤ 800, 또는 ≤ 700 dg/분의 용융 지수(I2)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
P3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 O3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 O3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 O3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≥ 50℃, 또는 ≥ 55℃, 또는 ≥ 60℃, 또는 ≥ 62℃, 또는 ≥ 64℃, 또는 ≥ 66℃, 또는 ≥ 68℃, 또는 ≥ 70℃, 또는 ≥ 75℃, 또는 ≥ 80℃, 또는 ≥ 85℃, 및/또는 ≤ 150℃, 또는 ≤ 145℃, 또는 ≤ 140℃, 또는 ≤ 138℃, 또는 ≤ 136℃, 또는 ≤ 134℃, 또는 ≤ 132℃, 또는 ≤ 130℃, 또는 ≤ 125℃, 또는 ≤ 120℃, 또는 ≤ 115℃, 또는 ≤ 110℃, 또는 ≤ 105℃, 또는 ≤ 100℃의 융점(Tm)을 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
Q3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 P3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 P3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 P3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≥ 10%, 또는 ≥ 12%, 또는 ≥ 14%, 또는 ≥ 16%, 또는 ≥ 18%, 또는 ≥ 19%, 및/또는 ≤ 80%, 또는 ≤ 70%, 또는 ≤ 60%, 또는 ≤ 50%, 또는 ≤ 40%, 또는 ≤ 35%, 또는 ≤ 30%, 또는 ≤ 28%, 또는 ≤ 26%, 또는 ≤ 24%, 또는 ≤ 22%, 또는 ≤ 21%의 퍼센트 결정화도를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
R3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 Q3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 Q3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 Q3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≥ 6,000 또는 ≥ 8,000 또는 ≥ 10,000 또는 ≥ 12,000 및/또는 ≤ 70,000 또는 ≤ 60,000 또는 ≤ 50,000 또는 ≤ 40,000 또는 ≤ 30,000 또는 ≤ 28,000 또는 ≤ 26,000 또는 ≤ 24,000 또는 ≤ 22,000 또는 ≤ 20,000 또는 ≤ 18,000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
S3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 R3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 R3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 R3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는 ≥ 2.00 또는 ≥ 2.10 또는 ≥ 2.20 또는 ≥ 2.30 또는 ≥ 2.40 g/몰 및/또는 ≤ 3.50 또는 ≤ 3.40 또는 ≤ 3.30 또는 ≤ 3.20 또는 ≤ 3.10 또는 ≤ 3.00 또는 ≤ 2.90 또는 ≤ 2.80 또는 ≤ 2.70 또는 ≤ 2.60 또는 ≤ 2.50의 분자량 분포(Mw/Mn)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
T3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 S3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 S3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 S3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a는, 무수물-작용화된 올레핀계 중합체의 중량을 기준으로, ≥ 0.1 중량%, 또는 ≥ 0.2 중량%, 또는 ≥ 0.3 중량%, 또는 ≥ 0.4 중량%, 또는 ≥ 0.5 중량%, 또는 ≥ 0.6 중량%, 또는 ≥ 0.7 중량%, 또는 ≥ 0.8 중량%, 또는 ≥ 0.9 중량%, 또는 ≥ 1.0 중량%, 또는 ≥ 1.1 중량%, 및/또는 ≤ 20 중량%, 또는 ≤ 15 중량%, 또는 ≤ 10 중량%, 또는 ≤ 5.0 중량%, 또는 ≤ 4.0 중량%, 또는 ≤ 3.5 중량%, 또는 ≤ 3.0 중량%, 또는 ≤ 2.5 중량%, 또는 ≤ 2.0 중량%, 또는 ≤ 1.8 중량%, 또는 ≤ 1.6 중량%의 무수물기를 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
U3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 T3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 T3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 T3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a 대 성분 b의 중량비는 ≥ 20, 또는 ≥ 22, 또는 ≥ 24, 또는 ≥ 26, 또는 ≥ 28, 또는 ≥ 30, 또는 ≥ 32, 및/또는 ≤ 90, 또는 ≤ 88, 또는 ≤ 86, 또는 ≤ 84, 또는 ≤ 82, 또는 ≤ 80, 또는 ≤ 78, 또는 ≤ 76, 또는 ≤ 74, 또는 ≤ 72, 또는 ≤ 70인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
V3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 U3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 U3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 U3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 b는 ≥ 10, 또는 ≥ 20, 또는 ≥ 50, 또는 ≥ 100 g/몰, 및/또는 ≤ 5,000, 또는 ≤ 2,000, 또는 ≤ 1,000, 또는 ≤ 800, 또는 ≤ 600, 또는 ≤ 400 g/몰의 분자량을 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
W3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 V3] 중 어느 하나의 방법, 또는 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 V3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 M], F2] 또는 A3] 내지 V3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 b는 -C(O)OH기 또는 -C(O)O-기를 포함하지 않고, 더 나아가, -C(O)OH기를 포함하지 않는, 방법, 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
X3] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 W3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 W3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 W3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 점착 부여제(성분 c)를 추가로 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
Y3] 상기 X3]의 방법, 또는 상기 X3]의 제1 조성물, 또는 상기 X3]의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 a 대 성분 c의 중량비는 ≥ 1.00 또는 ≥ 1.20 또는 ≥ 1.40 또는 ≥ 1.60 또는 ≥ 1.80 또는 ≥ 2.00 또는 ≥ 2.10 또는 ≥ 2.20 및/또는 ≤ 3.00 또는 ≤ 2.80 또는 ≤ 2.60 또는 ≤ 2.50 또는 ≤ 2.40 또는 ≤ 2.35인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
Z3] 상기 X3] 또는 Y3]의 방법, 또는 상기 X3] 또는 Y3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 X3] 또는 Y3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 성분 c는 탄화수소 수지, 더 나아가, 수소화된 탄화수소 수지인, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
A4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 Z3] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 Z3] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 Z3] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 15 중량%, 또는 ≥ 20 중량%, 또는 ≥ 30 중량%, 또는 ≥ 40 중량%, 또는 ≥ 50 중량%, 또는 ≥ 55 중량%, 또는 ≥ 60 중량%, 또는 ≥ 62 중량%, 또는 ≥ 65 중량%, 및/또는 ≤ 95 중량%, 또는 ≤ 90 중량%, 또는 ≤ 85 중량%, 또는 ≤ 80 중량%, 또는 ≤ 75 중량%, 또는 ≤ 72 중량%, 또는 ≤ 70 중량%의 성분 a를 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
B4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 A4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 A4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 A4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 0.70, 또는 ≥ 0.72, 또는 ≥ 0.75, 또는 ≥ 0.77, 또는 ≥ 0.80, 또는 ≥ 0.82, 또는 ≥ 0.85, 또는 ≥ 0.87, 또는 ≥ 0.90 중량% 및/또는 ≤ 4.00, 또는 ≤ 3.50, 또는 ≤ 3.00, 또는 ≤ 2.80, 또는 ≤ 2.60, 또는 ≤ 2.55, 또는 ≤ 2.50, 또는 ≤ 2.45 중량%의 성분 b를 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
C4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 B4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 B4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 B4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은, 조성물의 중량을 기준으로, ≥ 80.0 중량% 또는 ≥ 90.0 중량% 또는 ≥ 92.0 중량% 또는 ≥ 94.0 중량% 또는 ≥ 96.0 중량% 또는 ≥ 98.0 중량% 또는 ≥ 99.0 중량% 또는 ≥ 99.2 중량% 또는 ≥ 99.5 중량% 및/또는 ≤ 100.0 중량% 또는 ≤ 99.9 중량% 또는 ≤ 99.8 중량% 또는 ≤ 99.7 중량% 또는 ≤ 99.6 중량%의 합계 중량의 성분 a, b 및 c를 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
D4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 C4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 C4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 C4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은, 140℃에서 1시간 후에, ≥ 20,000, 또는 ≥ 25,000, 또는 ≥ 30,000, 또는 ≥ 35,000, 또는 ≥ 40,000, 또는 ≥ 45,000 mPa·s, 및/또는 ≤ 80,000, 또는 ≤ 75,000, 또는 ≤ 70,000, 또는 ≤ 68,000 mPa·s의 용융 점도(η1)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
E4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 D4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 D4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 D4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 ≤ 50%, 또는 ≤ 45%, 또는 ≤ 40%, 또는 ≤ 38%, 또는 ≤ 36%, 및/또는 ≥ 5.0%, 또는 ≥ 10.0%, 또는 ≥ 15.0%, 또는 ≥ 20%, 또는 ≥ 25%의, 140℃에서 2시간 후의 용융 점도의 퍼센트 증가(140℃에서의 %Δη2)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
F4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 E4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 E4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 E4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은, 177℃에서 1시간 후에, ≥ 1,000, 또는 ≥ 2,000, 또는 ≥ 4,000, 또는 ≥ 6,000 mPa·s, 및/또는 ≤ 20,000, 또는 ≤ 15,000, 또는 ≤ 10,000 mPa·s의 용융 점도(η1)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
G4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 F4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 F4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 F4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 ≤ 30%, 또는 ≤ 25%, 또는 ≤ 20%, 및/또는 ≥ 1.0%, 또는 ≥ 2.0%, 또는 ≥ 3.0%, 또는 ≥ 4.0%, 또는 ≥ 5.0%의, 177℃에서 2시간 후의 용융 점도의 퍼센트 증가(177℃에서의 %Δη2)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
H4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 G4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 G4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 G4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 ≤ 65%, 또는 ≤ 60%, 또는 ≤ 55%, 및/또는 ≥ 8.0%, 또는 ≥ 10%, 또는 ≥ 12%, 또는 ≥ 14%, 또는 ≥ 16%의, 177℃에서 3시간 후의 용융 점도의 퍼센트 증가(177℃에서의 %Δη3)를 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
I4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 H4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 H4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 H4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은, 공기 분위기 중 22℃, 50%RH에서 7일 후에, ≥ 70℃ 또는 ≥ 72℃ 또는 ≥ 74℃ 또는 ≥ 76℃ 또는 ≥ 78℃ 또는 ≥ 79℃ 또는 ≥ 81℃ 또는 ≥ 82℃ 또는 ≥ 83℃ 및/또는 ≤ 170℃ 또는 ≤ 165℃ 또는 ≤ 160℃ 또는 ≤ 155℃ 또는 ≤ 150℃ 또는 ≤ 145℃ 또는 ≤ 140℃ 또는 ≤ 135℃ 또는 ≤ 130℃ 또는 ≤ 125℃ 또는 ≤ 120℃의 SAFT 값을 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
J4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 I4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 I4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기M], F2] 또는 A3] 내지 I4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은, 공기 중 35℃, 85%RH에서 7일 후에, ≥ 75℃, 또는 ≥ 78℃, 또는 ≥ 80℃, 또는 ≥ 82℃, 또는 ≥ 84℃, 또는 ≥ 86℃, 또는 ≥ 88℃, 또는 ≥ 90℃, 또는 ≥ 92℃, 또는 ≥ 94℃, 또는 ≥ 96℃, 또는 ≥ 98℃, 또는 ≥ 100℃ 및/또는 ≤ 200℃, 또는 ≤ 190℃, 또는 ≤ 185℃, 또는 ≤ 180℃, 또는 ≤ 175℃, 또는 ≤ 170℃의 SAFT 값을 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
K4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 J4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 J4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 J4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은, 공기 중 85℃, 85%RH에서 7일 후에, ≥ 100℃, 또는 ≥ 115℃, 또는 ≥ 120℃, 또는 ≥ 125℃, 또는 ≥ 130℃ 및/또는 ≤ 200℃, 또는 ≤ 190℃, 또는 ≤ 185℃, 또는 ≤ 180℃, 또는 ≤ 175℃, 또는 ≤ 170℃의 SAFT 값을 갖는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
L4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 K4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 K4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 K4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 적어도 하나의 첨가제, 더 나아가, 적어도 하나의 산화방지제를 추가로 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
M4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 L4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 L4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 L4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 단량체(들) 유형, 단량체 분포, 용융 점도(177℃), 밀도, 또는 이들의 임의의 조합과 같은 하나 이상의 특징에 있어 성분 a와 다른 중합체를 추가로 포함하는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
N4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 M4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 M4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 M4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 제1 조성물은 ≤ 0.50 ppm, 또는 ≤ 0.20 ppm, 또는 ≤ 0.10 ppm, 또는 ≤ 0.05 ppm, 또는 ≤ 0.02 ppm, 또는 ≤ 0.01 ppm의 과산화물을 포함하고, 더 나아가, 제1 조성물은 과산화물을 포함하지 않는, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물.
O4] 상기 A] 내지 L] 또는 A3] 내지 N4] 중 어느 하나의 방법, 또는 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 N4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 N4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물에 있어서, 가교결합된 조성물은 i) 구조 CL1, CL2, CL3 중 하나 또는 이들의 임의의 조합, 또는 ii) 구조 CL4, CL5, CL6 중 하나 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 구조를 포함하고; 각각의 구조는 하기에 나타낸 바와 같은, 방법, 또는 제1 조성물, 또는 가교결합된 조성물:
CL1), 상기 식에서 Y는 다작용성 에폭시 화합물로부터 유도되고;
X는 Y에 결합된 탄소 원자를 함유하는 C3 내지 C8, 또는 C4 내지 C7, 또는 C5 내지 C6 고리 구조의 나머지 부분이거나, X는 존재하지 않고, Y는 "-CH(OH)-CH2-O-" 브릿지의 말단 탄소 원자에 결합되고;
n = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; 각각의 별표(*)는 독립적으로, 상기에 기술된 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 상기에 기술된 바와 같은 펜던트 가교결합 부위임;
CL2), 상기 식에서 각각의 Y는 독립적으로 다작용성 에폭시 화합물로부터 유도되고; 각각의 X는 독립적으로, Y에 결합된 탄소 원자를 함유하는 C3 내지 C8, 또는 C4 내지 C7, 또는 C5 내지 C6 고리 구조의 나머지 부분이거나, X는 존재하지 않고, Y는 "-CH(OH)-CH2-O-" 브릿지의 말단 탄소 원자에 결합되고;
n = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; m = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; 각각의 별표(*)는 독립적으로, 상기에 기술된 각각의 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 상기에 기술된 바와 같은 펜던트 가교결합 부위 중 하나임;
CL3), 상기 식에서 각각의 Y는 독립적으로 다작용성 에폭시 화합물로부터 유도되고; 각각의 X는 독립적으로, Y에 결합된 탄소 원자를 함유하는 C3 내지 C8, 또는 C4 내지 C7, 또는 C5 내지 C6 고리 구조의 나머지 부분이거나, X는 존재하지 않고, Y는 "-CH(OH)-CH2-O-" 브릿지의 말단 탄소 원자에 결합되고;
n = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; 각각의 별표(*)는 독립적으로, 상기에 기술된 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 상기에 기술된 바와 같은 펜던트 가교결합 부위이고; " " 기호는 독립적으로, 또 다른 -CH2-CHZ-기를 나타냄;
CL4), 상기 식에서 Y는 옥세탄 화합물로부터 유도되고;
R은 H 또는 히드로카르빌기, 더 나아가, H 또는 C1-C20 히드로카르빌기이고;
n = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; 각각의 별표(*)는 독립적으로, 상기에 기술된 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 상기에 기술된 바와 같은 펜던트 가교결합 부위임;
CL5), 상기 식에서 각각의 Y는 독립적으로 옥세탄 화합물로부터 유도되고; 각각의 R은 독립적으로 H 또는 히드로카르빌기, 더 나아가, H 또는 C1-C20 히드로카르빌기이고;
n = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; m = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; 각각의 별표(*)는 독립적으로, 상기에 기술된 각각의 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 상기에 기술된 바와 같은 펜던트 가교결합 부위 중 하나임;
CL6),
상기 식에서 각각의 Y는 독립적으로 옥세탄 화합물로부터 유도되고; 각각의 R은 독립적으로 H 또는 히드로카르빌기, 더 나아가, H 또는 C1-C20 히드로카르빌기이고;
n = 2 내지 600, 또는 2 내지 300, 또는 2 내지 100, 또는 2 내지 50, 또는 2 내지 20, 또는 2 내지 10, 또는 2 내지 4이고; 각각의 별표(*)는 독립적으로, 상기에 기술된 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 상기에 기술된 바와 같은 펜던트 가교결합 부위이고; " " 기호는 독립적으로, 또 다른 -CH2-CHZ-기를 나타냄.
P4] 가교결합된 조성물은 i) 구조 CL1, CL2, CL3 중 하나 또는 이들의 임의의 조합, 또는 ii) 구조 CL4, CL5, CL6 중 하나 또는 이들의 임의의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 구조를 포함하고; 여기서 각각의 구조는 상기에 제시되었다(O4] 참조).
Q4] 상기 A2] 내지 E2] 또는 A3] 내지 O4] 중 어느 하나에 있어서, 접착제, 더 나아가, 핫멜트 접착제인, 제1 조성물.
R4] 상기 A2] 내지 E2], A3] 내지 O4] 또는 Q4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 P4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물을 포함하는 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품.
S4] 상기 A2] 내지 E2], A3] 내지 O4] 또는 Q4] 중 어느 하나의 제1 조성물, 또는 상기 M], F2] 또는 A3] 내지 P4] 중 어느 하나의 가교결합된 조성물로부터 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품.
T4] 상기 R4] 또는 S4]에 있어서, 조성물은 물품의 2개의 표면을 함께 접착시키는, 물품.
U4] 상기 R4] 또는 S4]에 있어서, 가구, 책 또는 용기인, 물품.
시험 방법
중합체 및 제1 조성물의 용융 점도
용융 점도는 ASTM D 3236에 따라 하기 온도에서 브룩필드 점도계(모델 DV0III, 버전 3), 및 SC-31 핫멜트 점도계 스핀들을 사용하여 측정하였다: a) 무수물 작용화된 올레핀계 중합체(성분 a)의 경우 177℃; 및 b) 제1 조성물의 경우 120℃, 140℃, 150℃ 또는 177℃(50%RH). 이 방법은 또한 점착 부여제(160℃)의 용융 점도를 측정하는 데에 사용될 수 있다. 샘플을 알루미늄제 일회용 튜브형 챔버에 붓고, 이를 다시 브룩필드 Thermosel에 삽입하고, 제자리에 고정시켰다. 샘플 챔버에는 스핀들이 삽입되어 회전할 때 챔버가 회전할 수 없도록 하는 브룩필드 Thermosel의 바닥에 맞는 노치가 바닥에 있었다. 용융된 샘플이 샘플 챔버의 상단보다 1인치 아래로 내려올 때까지, 샘플(대략 8 내지 10 그램)을 필요한 온도로 가열하였다. 점도계 장치를 낮추고, 스핀들을 샘플 챔버의 중앙에 잠기도록 하여 스핀들이 챔버의 측면에 닿지 않도록 하였다. 점도계 상의 브래킷(bracket)이 Thermosel 상에 정렬될 때까지 계속 낮추었다. 점도계를 켜고 정상 전단 속도로 작동하도록 설정하여, 점도계의 rpm 출력을 기준으로 총 토크 용량의 40 내지 60%의 범위 내의 토크 판독값을 생성하도록 하였다. 15분 동안, 또는 값이 안정화될 때까지 매분 판독을 수행하였으며, 이 시점에서 최종 판독값을 기록하였다.
시차 주사 열량측정법(DSC)
하기에서 논의되는 시차 주사 열량측정법(DSC: Differential Scanning Calorimetry)은, 달리 명시되지 않는 한, 에틸렌계(PE) 샘플 및 프로필렌계(PP) 샘플의 Tm, Tc, Tg 및 결정화도를 측정하는 데 사용된다. 각각의 샘플(0.5 g)을 25000 psi, 190℃에서 10 내지 15초 동안 필름으로 압축 성형한다. 약 5 내지 8 mg의 필름 샘플을 칭량하고 DSC 팬(pan)에 배치한다. 밀폐된 분위기를 보장하기 위해 팬에 뚜껑을 압착한다. 샘플 팬을 DSC 셀에 배치하고, 이어서 대략 10℃/분의 속도로 PE의 경우 180℃(PP의 경우 230℃)의 온도로 가열한다. 샘플을 이 온도에서 3분 동안 유지한다. 이어서, 샘플을 PE의 경우 10℃/분의 속도로 -90℃(PP의 경우-60℃)까지 냉각하고, 이 온도에서 3분 동안 등온을 유지한다. 다음으로, 샘플이 완전히 용융될 때까지 10℃/분의 속도로 가열한다(제2 가열). 달리 명시되지 않는 한, 각각의 중합체 샘플의 융점(Tm) 및 유리 전이 온도(Tg)는 제2 가열 곡선으로부터 측정하고, 결정화 온도(Tc)는 제1 냉각 곡선으로부터 측정한다. Tg와 Tm에 대한 각각의 피크 온도를 기록한다. 퍼센트 결정화도는 제2 가열 곡선에서 결정된 융해열(Hf)을 PE의 이론적인 융합열 292 J/g(PP의 경우 165 J/g)로 나눈 다음, 이 수량에 100을 곱하여 계산될 수 있다(예를 들어, % 결정화도 = (Hf /292 J/g) × 100(PE의 경우)).
밀도
중합체의 밀도는 ASTM D 1928에 따라 중합체 샘플을 제조한 다음, 샘플 압착 1시간 이내에 ASTM D792, 방법 B에 따라 밀도를 측정함으로써 측정된다.
겔 투과 크로마토그래피 - 에틸렌계 중합체
크로마토그래피 시스템은 내부 적외선 검출기(IR5)가 장착된 PolymerChar GPC-IR(스페인 발렌시아) 고온 GPC 크로마토그래프로 구성된다. 오토샘플러 오븐 격실은 160℃로 설정하고, 컬럼 격실은 150℃로 설정한다. 컬럼은 4개의 AGILENT "Mixed A" 30 cm, 20 마이크론 선형 혼합층 컬럼이다. 크로마토그래피 용매는 200 ppm의 부틸화된 하이드록시톨루엔(BHT)을 함유하는 1,2,4-트리클로로벤젠이다. 용매 공급원은 질소 스파징한다. 주입 부피는 200 마이크로리터이고, 유량은 1.0 밀리리터/분이다.
GPC 컬럼 세트의 보정은 개별 분자량들 사이에 적어도 10개의 분리를 갖는 6개의 "칵테일" 혼합물로 배열된 580 내지 8,400,000 g/몰의 범위인 분자량을 갖는 21개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준물로 수행된다. 표준물은 Agilent Technologies로부터 구입한다. 폴리스티렌 표준물은 1,000,000 이상의 분자량의 경우, 용매 "50 밀리리터 중 0.025 그램" 및 1,000,000 미만의 분자량의 경우, 용매 "50 밀리리터 중 0.05 그램"으로 제조한다. 상기 폴리스티렌 표준물을 80℃에서 부드럽게 교반하면서 30분 동안 용해시킨다. 폴리스티렌 표준물 피크 분자량은 방정식 1을 사용하여 폴리에틸렌 분자량으로 변환되었으며(문헌[Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)]에 기술된 바와 같음):
M 폴리에틸렌 = A × (M 폴리스티렌 )B (방정식 1), 상기 식에서, M은 분자량이고, A는 0.4315의 값을 갖고, B는 1.0이다.
각각의 폴리에틸렌-당량 보정점에 정합되도록 5차 다항식을 사용한다. 선형 단독중합체 폴리에틸렌 표준물이 120,000 Mw에서 얻어지도록 컬럼 분해능 및 밴드 확장 효과를 보정하기 위해 A를 약간 조정한다(대략 0.375에서 0.445로).
GPC 컬럼 세트의 총 플레이트 카운트(total plate count)는 데칸을 이용하여 수행된다(TCB "50 밀리리터 중 0.04 g"으로 제조하고, 온건한 교반 하에서 20분 동안 용해시킴). 플레이트 카운트(방정식 2) 및 대칭도(방정식 3)를 다음 방정식에 따라 200 마이크로리터 주입에 대해 측정한다:
Figure pct00026
(방정식 2), 상기 식에서 RV는 밀리리터 단위의 체류 부피이고, 피크 폭은 밀리리터 단위이고, 피크 최대는 피크의 최대 높이이고, ½ 높이는 피크 최대의 ½ 높이임; 및
Figure pct00027
(방정식 3), 상기 식에서 RV는 밀리리터 단위의 체류 부피이고, 피크 폭은 밀리리터 단위이고, 피크 최대는 피크의 최대 위치이고, 1/10 높이는 피크 최대의 1/10 높이이고, 후방 피크는 피크 최대보다 늦은 체류 부피에서의 피크 테일을 지칭하고, 전방 피크는 피크 최대보다 이른 체류 부피에서의 피크 전방을 지칭한다. 크로마토그래피 시스템에 대한 플레이트 카운트는 18,000보다 커야 하고 대칭도는 0.98 내지 1.22이어야 한다.
샘플은 PolymerChar "기기 제어" 소프트웨어를 사용하여 반자동 방식으로 제조하며, 여기서 샘플은 "2 mg/ml"의 중량을 목표로 하고, 용매(200 ppm BHT를 함유함)를 PolymerChar 고온 오토샘플러를 통해 질소로 사전 스파징된 격벽 마개를 갖는 바이알에 첨가한다. 샘플은 "저속" 진탕 하에 160℃에서 2시간 동안 용해된다.
Mn(GPC), Mw(GPC), 및 Mz(GPC)의 계산은 PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어, 등간격의 각각의 데이터 수집 지점 (i)에서 기준선 감산된 IR 크로마토그램, 및 방정식 1로부터 지점 (i)에 대한 좁은 표준물 보정 곡선으로부터 얻은 폴리에틸렌 당량 분자량을 사용하여 방정식 4 내지 6에 따라 PolymerChar GPC-IR 크로마토그래프의 내부 IR5 검출기(측정 채널)를 사용한 GPC 결과를 기준으로 한다. 방정식 4 내지 6은 하기와 같다:
Figure pct00028
(방정식 4),
Figure pct00029
(방정식 5), 및
Figure pct00030
(방정식 6).
시간 경과에 따른 편차를 모니터링하기 위해, 유량 마커(데칸)를 PolymerChar GPC-IR 시스템으로 제어되는 마이크로펌프를 통해 각각의 샘플 내로 도입한다. 이러한 유량 마커(FM)를 사용하여 좁은 표준물 보정 내의 데칸 피크의 RV 정렬(RV(FM 보정))에 대한 샘플 내의 각각의 데칸 피크의 RV 정렬(RV(FM 샘플))에 의해 각각의 샘플에 대한 펌프 유량(유량(공칭))을 선형으로 보정한다. 이어서, 데칸 마커 피크의 시간에서의 임의의 변화는 전체 실행 동안의 유량(유량(유효))의 선형 이동과 관련된 것으로 가정한다. 흐름 마커 피크의 RV 측정값의 최고 정확도를 용이하게 하기 위해, 최소-자승 정합법(least-squares fitting routine)을 사용하여 흐름 마커 농도 크로마토그램의 피크를 2차 방정식에 정합시킨다. 이후, 2차 방정식의 1차 도함수를 사용하여 실제 피크 위치를 찾는다. 유량 마커 피크를 기준으로 시스템을 보정한 후, (좁은 표준물 보정에 대한) 유효 유량을 방정식 7로 계산한다: 방정식 7: 유량(유효) = 유량(공칭) * (RV(FM 보정) / RV(FM 샘플)) (방정식 7). 유량 마커 피크의 처리는 PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어를 통해 수행한다. 허용 가능한 유량 보정은 유효 유량이 공칭 유량의 +/-0.7% 이내이도록 하는 것이다.
겔 투과 크로마토그래피(GPC) - 프로필렌계 중합체
샘플 준비 및 샘플 주입을 위한 로봇식 보조 전달(RAD: robotic assistant deliver) 시스템이 장착된 고온 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 시스템이 사용될 수 있다. 농도 검출기는 Polymer Char Inc.(스페인 발렌시아 소재)의 적외선 검출기(IR4)이다. 데이터 수집은 Polymer Char DM 100 데이터 수집 상자를 사용하여 수행되었다. 이 시스템에는 AGILENT의 온라인 용매 탈기 장치가 장착되어 있다. 컬럼 격실은 150℃에서 작동된다. 컬럼은 4개의 "Mixed A" LS 30 cm, 20 마이크론 컬럼이다. 용매는 대략 "200 ppm"의 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT)을 함유하는 질소(N2) 퍼징된 1,2,4-트리클로로-벤젠(TCB)이다. 유량은 1.0 mL/분이고 주입 부피는 200 μl이다. "2 mg/mL" 샘플 농도는 샘플을 "N2 퍼지 및 예열된" TCB(200 ppm BHT 함유)에 160℃에서 2.5시간 동안 부드럽게 교반하면서 용해시킴으로써 제조된다.
GPC 컬럼 세트는 20개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌(PS) 표준물을 흘려보냄으로써 보정된다. 표준물의 분자량(MW)은 580 내지 8,400,000 g/몰의 범위이고, 표준물은 6개의 "칵테일" 혼합물에 포함된다. 각각의 표준 혼합물은 개별 분자량들 사이에 적어도 10개의 분리를 갖는다. 각각의 PS 표준물의 폴리프로필렌 당량 분자량은 폴리프로필렌(문헌[Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 ― 3782 (1984))] 및 폴리스티렌(문헌[E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)]):에 대해 보고된 Mark-Houwink 계수와 함께 하기 방정식(1)을 사용하여 계산되며: , 상기 식에서 MPP는 PP 당량 MW이고, MPS는 PS 당량 MW이다. PP 및 PS에 대한 Mark-Houwink 계수의 log K 및 a 값은 아래 표 A에 나열되어 있다.
[표 A]
Figure pct00032
로그 분자량 보정은 용출 부피의 함수로서의 4차 다항식 정합을 사용하여 생성된다. 수 평균 분자량 및 중량 평균 분자량은 다음 방정식에 따라 계산되었으며:
상기 식에서 w fi 및 M i 는 각각 용출 성분 i의 중량 분율 및 분자량이다(참고: MWD = Mw/Mn).
용융 지수
에틸렌계 중합체의 용융 지수(I2)는 ASTM D-1238에 따라 조건 190℃/2.16 kg에서 측정된다. 프로필렌계 중합체의 용융 유량(MFR)은, 명시된 경우를 제외하고, ASTM D-1238에 따라 조건 230℃/2.16 kg에서 측정된다.
전단 접착 파괴 온도(SAFT)
전단 접착 파괴 온도(SAFT)는 Chem 기기 OSI-8 프로그램 가능 오븐을 사용하여 500 g 중량으로 ASTM D 4498에 따라 측정한다. 각각의 시험 샘플을 오븐 중 40℃에서 10분 동안 초기에 평형화하고, 오븐 온도를 0.5℃/분의 평균 속도로 상승시킨다. 접착 결합이 파괴되는 온도를 기록한다. 각각의 시험 샘플은 500 g 중량의 전단 모드 구성에 둔다.
각각의 SAFT 시험 샘플은 "60 g/m2" 크라프트지 두 장을 사용하여 제조하며, 각각의 시트의 치수는 "6 in × 12 in(152 mm × 305 mm)"이다. 길이 방향으로 1 in(25 mm)의 간격으로 분리된 바닥 시트 상에 마스킹 테이프와 같은 단면 감압 테이프의 1.75 in 또는 2 in(45 mm 또는 51 mm) 폭의 스트립 2개를 평행 방식으로 부착한다. 2개의 테이프 스트립을 배치하여 "1인치 갭"이 바닥 시트 중앙 아래로 세로로 이어지도록 배치한다.
시험할 접착제 조성물(제1 조성물)을 170℃(338℉)로 가열한 다음, 2개의 테이프 스트립 사이에 형성된 "1인치 갭"의 중심 아래로 균일한 방식으로 드리즐(drizzle)한다. 이어서, 조성물이 과도하게 두꺼워지기 전에, 하기와 같이 본드지 템플릿을 신속하게 형성한다. 막대가 바닥 시트 바로 아래로 이동하여 갭 내의 접착제 조성물을 고르게 만들어 준다. 이 막대는 갭의 양쪽에 동일한 테이프 스트립으로 시밍(shimming)되어 있다. 이러한 제1 막대가 통과한 후, 크라프트지의 제2 시트를 바닥 시트에 정렬하여 그 위에 놓고, 제2 막대가 이러한 상단 시트 바로 아래로 이동하여 본드지 템플릿을 형성한다. 전반적으로, 제1 막대는 테이프 스트립들 사이의 갭 영역에서 조성물을 고르게 펴고, 제2 막대는 갭 영역의 상단 및 테이프 스트립의 상단에서 제2 시트를 고르게 압축한다. 본드지 템플릿 내에서, 단일의 1인치(25.4 mm) 폭의 접착제 조성물 스트립이 하단 및 상단 종이 시트를 결합시킨다. 종이 템플릿을 폭 "1인치(25.4 mm)" 및 길이 "3인치(76.2 mm)"의 스트립으로 십자형으로 절단하여 시험 샘플을 만든다. 각각의 시험 샘플은 중앙에 "1인치 × 1인치" 접착제 결합 영역을 가졌으며, 결합 두께는 약 8 내지 10 밀(0.008 내지 0.010인치)이었다. 각각의 시험 샘플을 공기 중에서 지정된 시간 동안 지정된 온도 및 %RH에서 경화시킨다. 이어서, 시험 샘플을 상기에 기술된 바와 같은 SAFT 시험에 사용한다. 각각의 조성물에 대해 2개의 시험 샘플을 시험하고, 평균 파괴 온도를 기록하였다.
실험
시약 및 중합체
중합체와 첨가제는 표 1에 제시하였고, 가교결합제는 표 2에 제시하였다.
[표 1]
Figure pct00034
AFFINITY GA 1000R 중합체의 경우, 공기 중에서 장기간 보관한 후, FTIR에서 볼 수 있는 바와 같이 일반적으로 모든 또는 대부분의 무수물기가 산기로 전환된다. 따라서, AFFINITY GA 1000R을 180℃에서 15 내지 20분 동안 교반하면서 열처리하여 산기를 무수물기로 완전히 전환시켰다(무수물 처리). 전환율은 FTIR로 모니터링할 수 있다. 본원에서, 하기 표 3의 "AFFINITY GA 1000R 산"은 무수물 처리하지 않은 AFFINITY GA 1000R을 나타내는 반면, "AFFINITY GA 1000R - 무수물"은 무수물 처리 후의 중합체이다.
[표 2]
Figure pct00035
연구 1 - 가교결합 반응의 FTIR 분석
FTIR 시험
경화 전후의 제1 조성물을 다이아몬드 결정이 장착된 단일 반사 ATR 부착 장치를 사용하여 푸리에 변환 적외선(FTIR: Fourier Transform Infrared) 분광법으로 검사하였다. ATR 분석 도중 침투 깊이는 2 마이크론으로 추정하였다. 스펙트럼을 4 cm-1 분해능에서 32회 스캔하는 Thermo Electron Nicolet 5700 Optical Bench를 사용하여 수집하였다.
FTIR 필름의 제조
제1 조성물
가교결합제를 제외한 조성물 성분(70 g의 AFFINITY GA 1000R 무수물, 30 g의 점착 부여제 ESCOREZ 5400 및 0.5 g의 IRGANOX 1010)을 250 mL 스테인리스 스틸 용기에 첨가하였다.
이 용기를 공기 순환 오븐에 넣고, 온도를 180℃(오븐 온도)로 상승시킨 다음, 조성물이 완전히 용융될 때까지 열처리하였다(30 내지 60분). 이어서, 조성물을 180 내지 200℃에서 15분 동안 기계식 교반기로 교반하였다. 다음으로, 다작용성 에폭시 1(1.25 g)을 첨가하였고, 생성된 혼합물을 180 내지 200℃에서 10분 동안 교반하였다. 이어서, 최종 혼합물을 1 mm 두께의 필름 몰드에 붓고 냉각하여 FTIR 시험용 필름을 얻었다(하기 표 3의 IE 1 참조).
가교결합된 조성물
상기 필름은 하기 조건 하에 경화되었다: 22℃/50%RH, 공기 순환 오븐, 8일간. FTIR 스펙트럼은 a) 제1 조성물의 형성 후(180℃, 1시간), b) 경화 3일 후, 및 c) 경화 8일 후에 획득되었다. AFFINITY GA 1000R 산의 FTIR 스펙트럼 또한 피크 위치의 비교를 위해 획득되었다.
데이터 분석
FTIR 프로파일의 오버레이를 도 1에 도시하였다. 산의 C=O 신호는 약 1711 cm-1인 반면, 무수물 신호는 약 1785 cm-1이다. 형성 직후의 제1 조성물의 FTIR 프로파일은 제1 조성물에 에스테르 신호(약 1741 cm-1)가 존재하지 않음을 보여주었다. 무수물로부터의 신호(약 1785 cm-1)가 존재하였는데, 이는 혼합 단계(물리적 블렌딩) 동안 MAH-g-중합체의 무수물기와 다작용성 에폭시 화합물 사이에 감지할 수 있는 반응이 발생하지 않았음을 나타낸다.
경화 3일 후 및 8일 후의 FTIR 프로파일은 무수물 신호(1785 cm-1)의 감소와 에스테르 결합 신호(1741 cm-1)의 증가를 보여주었다. 이러한 결과는 하기 반응식 1에 제시된 바와 같은 제안된 메커니즘을 강력하게 입증한다. 반응식 1에서, 각각의 별표(*)는 독립적으로, 하기에 기술된 -CH2-CHZ-기의 각각의 말단에 결합된 각각의 나머지 중합체 사슬의 일부를 나타내고, 상기 식에서 Z는 2개의 중합체 사슬 간의 펜던트 가교결합 부위이다.
반응식 1
Figure pct00036
연구 2 - 열 안정성 및 접착력
제1 조성물의 제조 및 점도 안정성
"AFFINITY GA 1000R - 무수물"을 함유하는 제1 조성물
각각의 조성물에 대해, 가교결합제(다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물)를 제외하고 표 3에 나타낸 바와 같은 해당 성분을 스테인리스 스틸 용기(250 mL) 내에 칭량하여 오븐(공기 순환)에 넣고, 180℃(오븐 온도)에서 30 내지 60분 동안 조성물이 용융될 때까지 가열하였다. 용기를 가열 장치로 이동한 다음, 조성물을 분당 90 내지 150 회전(rpm)으로 작동하는 "Paravisc style" 혼합 헤드를 사용하여 180 내지 200℃의 온도에서 15분 동안 용융 블렌딩하였다. 가교결합제를 첨가한 다음, 조성물을 180 내지 200℃에서 10분 동안 교반하였다.
시간 경과에 따른 조성물의 용융 점도를 측정함으로써 각각의 제1 조성물(IE 1 내지 IE 7)의 점도 안정성을 조사하였다. 결과를 표 4에 제시하였다.
"AFFINITY GA 1000R - 산"을 함유하는 제1 조성물
표 3에 나타낸 바와 같은 조성물(CE 2)의 성분을 스테인리스 스틸 용기에 칭량하고, 분당 90 내지 150 회전(rpm)으로 작동하는 "Paravisc style" 혼합 헤드를 사용하여 180 내지 200℃의 온도에서 15분 동안 용융 블렌딩하였다. 조성물은 이러한 혼합 단계 동안 겔화되었다.
제1 조성물의 경화(표 5, CE 1, CE 3 및 IE 1 내지 IE 7 참조)
SAFT 시험 샘플을 각각의 조성물에 대해 제조하였다 - 상기 시험 방법 섹션 참조. 각각의 제1 조성물은 하기와 같이 공기 중에서(22℃) 또는 공기 순환 오븐(35℃ 또는 85℃)에서 하나 이상의 경화 프로파일 중 하나를 사용하여 경화되었다: a) 22℃, 50%RH에서 7일 동안 경화, b) 35℃, 85%RH에서 1일, 2일, 3일, 4일 또는 7일 동안 경화, 또는 c) 85℃, 85%RH에서 7일 동안 경화. 각각의 가교결합된 조성물의 응집성은 SAFT 시험 방법을 사용하여 측정하였다. 결과를 표 5에 제시하였다. 상기 경화 프로파일에서, 오븐 온도는 35℃ 및 85℃로 표시되었지만; 시험 샘플은 10분 이내에 오븐 온도와 빠르게 평형을 이루었다. 또한, 22℃의 온도는 통제된 실험실 환경의 공기 온도와 동일하였다. 오븐 내의 %RH는 내장된 습도 모니터링 장치에 의해 제어되었으며, 22℃에서의 %RH 또한 유사한 장치에 의해 제어되었다.
결과 요약 - 연구 2
표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예(IE 1 내지 IE 7)의 제1 조성물은 우수한 열 안정성을 가졌다. 예를 들어, 140℃에서 2시간 후, 용융 점도 증가는 36% 미만이었다(IE 3 및 IE 4). 177℃에서 2시간 후, 용융 점도의 증가는 19% 미만이었다(IE 1 및 IE 2).
접착력 결과와 관련하여, 본 발명의 실시예는 표 5에서 알 수 있는 바와 같이 각각의 비교 대조군에 비해 상당히 더 높은 SAFT 값을 가졌다. 예를 들어, 22℃ 및 50%RH에서 7일 동안 경화 후, 본 발명의 실시예(IE 1 내지 IE 5 및 IE 7)는 약 80℃ 내지 약 102℃의 SAFT 값을 가졌던 반면, 비교 대조군(CE 1)은 약 73℃의 SAFT 값을 가졌다. 35℃ 및 85%RH에서 7일 동안 경화 후, 본 발명의 실시예(IE 1 내지 IE 5 및 IE 7)는 약 84℃ 내지 > 170℃의 SAFT 값을 가졌던 반면, 비교 대조군(CE 1)은 약 73℃의 SAFT 값을 가졌다. 85℃ 및 85%RH에서 7일 동안 경화 후, 본 발명의 실시예(IE 1 내지 IE 5 및 IE 7)는 약 133℃ 내지 > 170℃의 SAFT 값을 가졌던 반면, 비교 대조군(CE 1)은 약 73℃의 값을 가졌다.
22℃ 및 50%RH에서 "7일 경화" 후, 본 발명의 실시예 IE 6는 약 156℃의 SAFT 값을 가졌던 반면, 비교 대조군(CE 3)은 약 151℃의 SAFT 값을 가졌다. 35℃ 및 85%RH에서 7일 동안 경화 후, 실시예 IE 6는 > 170℃의 SAFT 값을 가졌던 반면, 비교 대조군(CE 3)은 약 151℃의 SAFT 값을 가졌다. 85℃ 및 85%RH에서 7일 동안 경화 후, 실시예 IE 6는 > 170℃의 SAFT 값을 가졌던 반면, 비교 대조군(CE 3)은 약 151℃의 SAFT 값을 가졌다.
본 발명의 실시예 IE 1 및 IE 2는 우수한 고온 안정성을 가졌으며, 각각 점도는 < 16,000 mPa·s였고, 177℃에서 3시간 후 점도 증가는 < 60%였다. CE 2 실시예는 산기와 에폭시의 반응으로 인해 겔화되었다. 벤치마크 대조군 CE 1과 비교하여, 85℃/85%RH에서 7일 동안 경화 후 본 발명의 실시예(IE 1 내지 IE 5 및 IE 7)의 SAFT 값은 상당히 더 높았으며, 이는 각각의 가교결합제가 높은 수준의 가교결합을 생성함을 나타낸다. IE 6의 양호한 결과 또한 참조한다.
상기에 논의한 바와 같이, 본 발명의 조성물은 우수한 고온 안정성 및 경화 성능을 갖는 것으로 밝혀졌다. 데이터는 승온에서 물리적 블렌드를 형성하는 동안 무수물과 각각의 가교결합제가 감지할 수 있는 정도로 반응하지 않는다는 사실을 확인시켜 준다. 이는 고온에서의 제1 조성물의 우수한 점도 안정성을 생성하여, 장기간 안정적인 가공 윈도우를 제공한다. 수분 경화 중에, 무수물은 가수분해되어 이산을 형성하고, 하나의 산기는 가교결합제와 반응한다. 본 발명의 조성물은 접착제 응용 분야에 매우 적합하다.
[표 3]
Figure pct00037
[표 4]
Figure pct00038
[표 5]
Figure pct00039

Claims (20)

  1. "무수물-작용화된 올레핀계 중합체"로부터 유도된 가교결합된 올레핀계 중합체를 포함하는 조성물을 형성하는 방법으로서, 적어도 하기 단계 A) 및 B)를 포함하는 방법:
    A) 적어도 하기 성분 a 및 b를 함께 혼합하여 제1 조성물을 형성하는 단계:
    a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체", 및
    b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물;
    B) 제1 조성물을 수분에 노출시켜, 가교결합된 올레핀계 중합체를 형성하는 단계.
  2. 제1항에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물은 하기 구조 e11), e12), e21), e31), e41), e51), e71) 또는 81)로부터 선택되고; 옥세탄 화합물은 하기 o41)로부터 선택되는, 방법:

    , 또는.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 b는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물인, 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 b는 적어도 하나의 옥세탄 화합물인, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a는 무수물-작용화된 에틸렌계 중합체인, 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a는 무수물-작용화된 프로필렌계 중합체인, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 방법으로부터 형성된 가교결합된 조성물.
  8. 제1 조성물로서, 적어도 하기 성분 a 및 b를 포함하는 제1 조성물:
    a) "무수물-작용화된 올레핀계 중합체";
    b) 적어도 2개의 에폭시기를 포함하는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물, 또는 적어도 하나의 옥세탄기를 포함하는 적어도 하나의 옥세탄 화합물.
  9. 제8항에 있어서, 다작용성 에폭시 화합물은 상기에 나타낸 바와 같은 구조 e11), e12), e21), e31), e41), e51), e71) 또는 81)로부터 선택되고; 옥세탄 화합물은 상기에 나타낸 바와 같은 o41)로부터 선택되는, 제1 조성물.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 성분 b는 적어도 하나의 다작용성 에폭시 화합물인, 제1 조성물.
  11. 제8항 또는 제9항에 있어서, 성분 b는 적어도 하나의 옥세탄 화합물인, 제1 조성물.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a는 무수물-작용화된 에틸렌계 중합체인, 제1 조성물.
  13. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a는 무수물-작용화된 프로필렌계 중합체인, 제1 조성물.
  14. 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a는 0.860 g/cc 내지 0.920 g/cc(1 cc = 1 cm3)의 밀도를 갖는, 제1 조성물.
  15. 제8항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a 대 성분 b의 중량비는 20 내지 90인, 제1조성물.
  16. 제8항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 조성물은 점착 부여제(성분 c)를 추가로 포함하는, 제1 조성물.
  17. 제8항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 조성물은 ≤ 65%의, 177℃에서 3시간 후의 용융 점도의 퍼센트 증가(177℃에서의 %Δη3)를 갖는, 제1 조성물.
  18. 제8항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 조성물은, 공기 중 85℃, 85%RH에서 7일 후에, ≥ 100℃의 SAFT 값을 갖는, 제1 조성물.
  19. 제8항 내지 제18항 중 어느 한 항의 제1 조성물로부터 형성된 가교결합된 조성물.
  20. 물품으로서, 제7항 내지 제19항 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성된 적어도 하나의 성분을 포함하는 물품.
KR1020247008603A 2021-09-19 2021-09-19 다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 사용한 무수물 작용화된 중합체의 경화 KR20240058869A (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2021/119474 WO2023039916A1 (en) 2021-09-19 2021-09-19 Cure of anhydride functionalized polymers with multifunctional epoxy compounds or oxetane compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20240058869A true KR20240058869A (ko) 2024-05-07

Family

ID=85602371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020247008603A KR20240058869A (ko) 2021-09-19 2021-09-19 다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 사용한 무수물 작용화된 중합체의 경화

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240317911A1 (ko)
EP (1) EP4402218A1 (ko)
JP (1) JP2024533497A (ko)
KR (1) KR20240058869A (ko)
CN (1) CN117980428A (ko)
WO (1) WO2023039916A1 (ko)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2798388B1 (fr) * 1999-09-10 2006-06-23 Atofina Compositions reticulables de poudres de polyolefines fonctionnalisees
DE102008052625A1 (de) * 2008-10-22 2010-04-29 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
CN105308093B (zh) * 2013-06-07 2018-09-04 高级软质材料株式会社 具备聚轮烷以及具有2个以上环氧乙烷基和/或氧杂环丁烷基的化合物的交联用组合物
WO2015013472A1 (en) * 2013-07-24 2015-01-29 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions containing functionalized ethylene/alpha-olefin interpolymers and rosin-based tackifiers
US10329460B2 (en) * 2016-09-14 2019-06-25 3M Innovative Properties Company Fast curing optical adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
CN117980428A (zh) 2024-05-03
WO2023039916A1 (en) 2023-03-23
EP4402218A1 (en) 2024-07-24
US20240317911A1 (en) 2024-09-26
JP2024533497A (ja) 2024-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10450484B2 (en) Adhesive compositions containing functionalized ethylene/alpha-olefin interpolymers and rosin-based tackifiers
US10329461B2 (en) Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
JP6946198B2 (ja) 低粘度、良好な機械的特性、及び付着性を有する充填ポリマー系組成物
US20160312088A1 (en) Adhesive compositions containing modified ethylene-based polymers and compatible tackifiers
KR20240058869A (ko) 다작용성 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 사용한 무수물 작용화된 중합체의 경화
KR20240027030A (ko) 에폭시-실란을 이용한 무수물 작용화된 중합체의 경화
KR102388265B1 (ko) 접착제 조성물
US20230272194A1 (en) Adhesive formulations based on ethylene multi-block interpolymers and functionalized propylene-based polymers
WO2024124444A1 (en) Moisture cure of anhydride functionalized polymers with polymer-based epoxy silanes as cross-linkers
JP7373501B2 (ja) 高グラフトレベルを有する官能化エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー
US20240101800A1 (en) Ethylene/alpha-olefin interpolymer based compositions with excellent adhesion properties
KR20240121845A (ko) 올레핀-기반 혼성중합체 및 점착부여 조성물
WO2021222652A1 (en) Compositions containing high melt index ethylene/alpha-olefin multi-block interpolymers
KR20240008876A (ko) 관능화 폴리올레핀을 포함하는 핫멜트 접착제

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination