CN111138563A - 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法 - Google Patents

利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111138563A
CN111138563A CN202010175929.3A CN202010175929A CN111138563A CN 111138563 A CN111138563 A CN 111138563A CN 202010175929 A CN202010175929 A CN 202010175929A CN 111138563 A CN111138563 A CN 111138563A
Authority
CN
China
Prior art keywords
filtering
crab shells
crab
chitosan
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010175929.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111138563B (zh
Inventor
郭晓华
张永勤
张廷翠
董浩
郑萌萌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Meijia Group Co ltd
Original Assignee
Shandong Meijia Group Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Meijia Group Co ltd filed Critical Shandong Meijia Group Co ltd
Priority to CN202010175929.3A priority Critical patent/CN111138563B/zh
Publication of CN111138563A publication Critical patent/CN111138563A/zh
Priority to PCT/CN2021/079776 priority patent/WO2021180078A1/zh
Priority to JP2021529721A priority patent/JP7213347B2/ja
Application granted granted Critical
Publication of CN111138563B publication Critical patent/CN111138563B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
    • C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
    • C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0003—General processes for their isolation or fractionation, e.g. purification or extraction from biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P21/00—Preparation of peptides or proteins
    • C12P21/06—Preparation of peptides or proteins produced by the hydrolysis of a peptide bond, e.g. hydrolysate products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，涉及高黏度聚糖的制备方法技术领域，特别是属于一种利用新鲜雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法。蟹壳预处理：取200份（“份”以质量单位计，下同）鲜雪蟹壳粉碎；蟹壳脱钙：向蟹壳中加入质量百分比浓度5～10%柠檬酸溶液600～1000份，浸泡6～15小时，过滤，用水作为洗涤液，对过滤所得蟹壳进行洗涤，洗涤残液跟滤液合并得混合物留存；提取有机钙：将混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；整个生产过程杜绝三废，实现了零废弃、零排放、高值化利用。没有经过高温强碱去蛋白工序，节能、环保，产品质量稳定。产品黏度高，质量好。

Description

利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法
技术领域
本发明涉及高黏度聚糖的制备方法技术领域，特别是属于一种利用新鲜雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法。
背景技术
雪蟹壳是水产加工过程中产生的废弃物，随着水产加工业的发展，这些废弃物数量越来越大。据统计，全球每年雪蟹壳的产量约60万吨，充分利用这些蟹壳，可形成400亿以上的产业化规模。目前对雪蟹壳的利用主要是加工成饲料，只有少部分加工成甲壳素和壳聚糖，加工技术落后，环境污染严重，甲壳素和壳聚糖的产品质量不稳定，产品中部分重金属超标，产品附加值低，不能得到高脱乙酰度、高黏度的医药级壳聚糖。
目前雪蟹壳制备甲壳素的传统方法为强酸强碱法，用强酸脱钙和镁，多数用盐酸来浸泡蟹壳脱除碳酸钙、碳酸镁，再用强碱溶液来脱除蛋白质，得到甲壳质，甲壳质经高温浓碱脱乙酰基，再经过氧化脱色得到壳聚糖。该方法能耗高，副产物不回收，废酸废碱直接排放，环境污染严重，产品经过强酸、强碱和氧化脱色后，壳聚糖分子链破坏严重，壳聚糖黏度较低。如中国专利申请文件（公开号：CN 110256603A）公开了一种虾蟹壳水热-二步耦合制备甲壳素和壳聚糖的方法和应用，该方法包括采用有机酸进行脱钙，酸解时间为6～24小时，固液比为1：8～1:12，壳酸质量比为1:1～1:1.5，再将加酸处理后的反应液进行固液分离，滤液经浓缩、干燥，制得有机酸钙粉末，再将加酸处理后滤渣漂洗至pH中性，置于水热反应器内，反应温度180℃～370℃，反应压力1.0MPa～22MPa，反应时间为5分钟～60分钟，反应结束后，收集反应后物料，再用蛋白酶进行酶解处理，酶解温度30℃～60℃，pH值3～11，酶解时间为3h～12h，酶解后煮沸灭酶3～8分钟，再将酶解后固体漂洗至pH中性，干燥后得白色至淡黄色甲壳素，再向制得甲壳素中加入甲壳素脱乙酰酶进行酶解脱乙酰基处理，酶解温度为30℃～60℃，pH值3～11，酶解时间为3h～12h，酶解后煮沸灭酶10～30分钟对所得酶解液进行固液分离，固体部分漂洗至pH中性，干燥后得壳聚糖。在该制备方法中，用到高温高压，水耗、能耗、酸耗、酶耗严重，资源未能综合利用，环境污染严重，产品的分子链破坏严重，黏度低，产品的蛋白含量较高，颜色较深。如中国专利（公开号：CN101974104A）公开了一种壳聚糖的制备方法，该方法包括虾壳的预处理，用浓度为5-15%的盐酸浸泡4-6小时后，用质量浓度为10-20%的氢氧化钠处理1-2小时，再用高锰酸钾浸泡脱色，过滤，用亚硫酸氢钠溶液浸泡得甲壳素，将甲壳素用浓度为40-45%的氢氧化钠溶液在90-110℃浸泡，得壳聚糖。在该制备方法中，能耗较高，采用强酸、强碱，对产品分子链破坏严重，产品黏度较低，资源未能综合利用，环境污染严重。
发明内容
本发明的目的即在于提供一种利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，以达到综合利用制备过程中的生成物、充分发挥雪蟹壳利用价值的目的。
本发明所提供的利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤（1）蟹壳预处理：取200份（“份”以质量单位计，下同）鲜雪蟹壳粉碎；
步骤（2）蟹壳脱钙：向蟹壳中加入质量百分比浓度5～10%柠檬酸溶液600～1000份，浸泡6～15小时，过滤，用水作为洗涤液，对过滤所得蟹壳进行洗涤，洗涤残液跟滤液合并得混合物留存；
步骤（3）提取有机钙：将混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；
步骤（4）再次脱钙处理：重复步骤（2）、步骤（3）；所得蟹壳即为经过脱钙的蟹壳；所得滤渣经干燥即为柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；
步骤（5）蟹壳脱蛋白：向上述经过脱钙的蟹壳中加入400～1000份水，加入0.4～2份风味酶，45℃-55℃，保温3～5小时；
步骤（6）提取蛋白粉：灭酶后，过滤，所得滤液进行浓缩，喷雾干燥得蟹蛋白粉；
步骤（7）甲壳质制备：向步骤（6）中过滤所得蟹壳中加入5～10%柠檬酸溶液400～1000份，浸泡6～15小时，过滤，所得滤渣，进行洗涤，干燥，得甲壳质；所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用；
步骤（8）脱乙酰基：向步骤（7）所得甲壳质中加入40～55%KOH溶液（含0.1%的催化剂），80～90℃，保温6～14小时，完成脱乙酰基，过滤，洗涤，回收滤液和洗涤液，以备后续处理之后再次使用；
步骤（9）脱色处理：经过步骤（8）过滤所得的滤渣，经过紫外线照射处理12-24小时，干燥后即得壳聚糖。
进一步地，步骤（8）中所述的催化剂是醋酸盐。
进一步地，步骤（8）中所述的甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1:5—1：30。
进一步地，所述的混合液或滤液收集以备后续处理之后再次利用，所述的处理包括如下步骤：1）过滤，去除杂质；2）检测回收滤液中柠檬酸或者KOH溶液浓度，根据需要分别添加柠檬酸或者氢氧化钾，调整溶液浓度，使之达到步骤（2）、步骤（8）所要求的浓度范围。
本发明所提供的利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，采用柠檬酸两次脱钙，回收柠檬酸钙和柠檬酸，之后经蛋白酶酶解去除蛋白，回收蛋白，柠檬酸再次浸泡，并创造性的采用催化剂催化脱乙酰基，紫外线照射脱色，其积极效果主要体现在：
1、本发明方法经两次脱钙后再进行酶法脱蛋白，蛋白去除彻底，生成的蛋白经回收制成蛋白粉；蟹壳中的钙转变成柠檬酸钙，可利用于其它领域的化工生产；反应过程中的余液进行了回收处理和循环利用。不仅充分发挥了雪蟹壳的利用价值，而且整个生产过程杜绝三废，实现了零废弃、零排放、高值化利用。
2、本发明方法经过酶去蛋白后又经过一次柠檬酸浸泡，是为了更进一步去除产品中的钙和蛋白，整个过程便于控制，没有经过高温强碱去蛋白工序，节能、环保，产品质量稳定。
3、本发明方法中创造性的在脱乙酰基的过程中加入醋酸盐做催化剂，大大缩短生产周期，而且提高了脱乙酰基程度，节约了能耗，降低了生产成本，同时减少了浓碱对壳聚糖分子链的破坏，产品黏度高，质量好。
4、本发明方法中创造性的在脱色处理步骤采用紫外线照射脱色，打破传统的晾晒工艺限制和不稳定性以及洁净度的控制，便于操作，无氧化还原脱色中高锰酸钾和二氧化硫残留，为医药级壳聚糖的生产提供品质保障。
具体实施方式
实施例1
取200g鲜雪蟹壳，即新鲜的雪蟹刚刚经过上道工序水产加工后生成的边角料，粉碎后，加入质量百分比浓度5%的柠檬酸溶液1000g，浸泡15小时，用纱布过滤，用自来水或纯净水洗涤蟹壳，即得一次脱钙蟹壳，洗涤残液跟滤液合并得混合物，混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙，剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用，再次加入5%的柠檬酸溶液1000g，重复以上操作步骤1次，得脱钙蟹壳；向脱钙蟹壳中加入1000g 水，加入风味酶2g，49℃保温3小时，灭酶后，过滤，所得滤液浓缩喷雾干燥得蟹蛋白粉，所得蟹壳加入10%的柠檬酸溶液400g，浸泡6小时，用纱布过滤，所得滤渣洗涤，干燥，得甲壳质，所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用，所得甲壳质加入55%的KOH溶液（含0.1%的醋酸钾），其中甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1:5, 90℃，保温6小时，冷却后过滤，洗涤，回收滤液和洗涤液，以备后续处理之后再次使用，洗涤好的滤渣经紫外线照射12小时，干燥后得壳聚糖24.2克。
实施例2
取200g新鲜雪蟹壳，即新鲜的雪蟹刚刚经过上道工序水产加工后生成的边角料，粉碎后，加入质量百分比浓度10%的柠檬酸溶液600g，浸泡6小时，用纱布过滤，用自来水或纯净水洗涤蟹壳，即得一次脱钙蟹壳，洗涤残液跟滤液合并得混合物，混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙，剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；再次加入10%的柠檬酸溶液400g，重复以上操作步骤，直到不产生气泡即表明发生完全反应为止，得脱钙蟹壳；向脱钙蟹壳中加入400g 水，加入风味酶0.4g，45℃保温5小时，灭酶后，过滤，所得滤液浓缩喷雾干燥得蟹蛋白粉，所得蟹壳加入5%的柠檬酸溶液1000g，浸泡15小时，用纱布过滤，所得滤渣洗涤，干燥，得甲壳质，所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用，所得甲壳质加入40%的KOH溶液（含0.1%的醋酸钠），其中甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1:30,80℃，保温14小时，冷却后过滤，洗涤，回收滤液和洗涤液，以备后续处理之后再次使用，洗涤好的滤渣经紫外线照射16小时，干燥后得壳聚糖23.6克。
实施例3
取200g新鲜雪蟹壳，即新鲜的雪蟹刚刚经过上道工序水产加工后生成的边角料，粉碎后，加入质量百分比浓度8%的柠檬酸溶液700g，浸泡10小时，用纱布过滤，用自来水或纯净水洗涤蟹壳，即得一次脱钙蟹壳，洗涤残液跟滤液合并得混合物，混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙，剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；再次加入8%的柠檬酸溶液700g，重复以上操作步骤，直到不产生气泡即表明发生完全反应为止，得脱钙蟹壳；向脱钙蟹壳中加入700g 水，加入风味酶1g，55℃保温4小时，灭酶后，过滤，所得滤液浓缩喷雾干燥得蟹蛋白粉，所得蟹壳加入6%的柠檬酸溶液500g，浸泡8小时，用纱布过滤，所得滤渣洗涤，干燥，得甲壳质，所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用，所得甲壳质加入48%的KOH溶液（含0.1%的醋酸钾），其中甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1：10,85℃，保温10小时，冷却后过滤，洗涤，回收滤液和洗涤液，以备后续处理之后再次使用，洗涤好的滤渣经紫外线照射24小时，干燥后得壳聚糖24.6克。
实施例4
取200g新鲜雪蟹壳，即新鲜的雪蟹刚刚经过上道工序水产加工后生成的边角料，粉碎后，加入质量百分比浓度7%的柠檬酸溶液800g，浸泡12小时，用纱布过滤，用自来水或纯净水洗涤蟹壳，即得一次脱钙蟹壳，洗涤残液跟滤液合并得混合物，混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙，剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；再次加入7%的柠檬酸溶液800g，重复以上操作步骤，直到不产生气泡即表明发生完全反应为止，得脱钙蟹壳；向脱钙蟹壳中加入800g 水，加入风味酶1.2g，49℃保温3.5小时，灭酶后，过滤，所得滤液浓缩喷雾干燥得蟹蛋白粉，所得蟹壳加入9%的柠檬酸溶液600g，浸泡12小时，用纱布过滤，所得滤渣洗涤，干燥，得甲壳质，所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用，所得甲壳质加入52%的KOH溶液（含0.1%的醋酸钠），其中甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1:20,88℃，保温13小时，冷却后过滤，洗涤，回收滤液和洗涤液，以备后续处理之后再次使用，洗涤好的滤渣经紫外线照射20小时，干燥后得壳聚糖24.3克。
实施例5
取200g新鲜雪蟹壳，即新鲜的雪蟹刚刚经过上道工序水产加工后生成的边角料，粉碎后，加入质量百分比浓度9%的柠檬酸溶液600g，浸泡7小时，用纱布过滤，用自来水或纯净水洗涤蟹壳，即得一次脱钙蟹壳，洗涤残液跟滤液合并得混合物，混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙，剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；再次加入9%的柠檬酸溶液600g，重复以上操作步骤，直到不产生气泡即表明发生完全反应为止，得脱钙蟹壳；向脱钙蟹壳中加入600g 水，加入风味酶1.5g，50℃保温4.5小时，灭酶后，过滤，所得滤液浓缩喷雾干燥得蟹蛋白粉，所得蟹壳加入7%的柠檬酸溶液600g，浸泡10小时，用纱布过滤，所得滤渣洗涤，干燥，得甲壳质，所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用；所得甲壳质加入48%的KOH溶液（含0.1%的醋酸钾），其中甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1:15,87℃，保温11小时，冷却后过滤，洗涤，以备后续处理之后再次使用，洗涤好的滤渣经紫外线照射15小时，干燥后得壳聚糖25.1克。
混合液或滤液收集以备后续处理之后再次利用，其处理包括如下步骤：1）过滤，去除杂质；2）检测回收滤液中柠檬酸或者KOH溶液浓度，根据需要分别添加柠檬酸或者氢氧化钾，调整溶液浓度，使之达到上述步骤要求的浓度范围。然后，添加到成品溶液中，混合后再利用。
实例1-5制备的壳聚糖的理化指标和重金属含量如下：
指标 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
壳聚糖收率 12.10% 11.80% 12.30% 12.15% 12.55%
水分（%） 8.63 7.92 8.85 7.56 8.79
灰分（%） 0.46 0.53 0.66 0.37 0.49
蛋白质含量（%） 0.01 0.001 0.012 0.001 0.003
脱乙酰度（%） 93.3 98.7 92.5 98.2 94.6
黏度（mPa.s） 43268 45360 41340 44166 41670
铬（mg/kg） 0.306 0.371 0.446 0.239 0.533
镉（mg/kg） 未检出 未检出 未检出 未检出 未检出
镍（mg/kg） 0.125 0.143 0.151 0.136 0.219
铅（mg/kg） 0.169 0.111 0.176 0.148 0.153
无机砷（mg/kg） 未检出 未检出 未检出 未检出 未检出
以上所述，仅为本发明实施例，而并非对本发明任何形式上和实质上的限制，对于本技术领域的技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出修改、补充和替换，这些修改、补充和替换也应是本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，利用以上所揭示的技术内容而做出的修改、补充和替换的等同变化，均为本发明的等效实施例；凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的修改、补充和替换，仍属于本发明的技术方案的范围。

Claims (4)

1.一种利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤（1）蟹壳预处理：取200份（“份”以质量单位计，下同）鲜雪蟹壳粉碎；
步骤（2）蟹壳脱钙：向蟹壳中加入质量百分比浓度5～10%柠檬酸溶液600～1000份，浸泡6～15小时，过滤，用水作为洗涤液，对过滤所得蟹壳进行洗涤，洗涤残液跟滤液合并得混合物留存；
步骤（3）提取有机钙：将混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；
步骤（4）再次脱钙处理：重复步骤（2）、步骤（3）；所得蟹壳即为经过脱钙的蟹壳；所得滤渣经干燥即为柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；
步骤（5）蟹壳脱蛋白：向上述经过脱钙的蟹壳中加入400～1000份水，加入0.4～2份风味酶，45℃-55℃，保温3～5小时；
步骤（6）提取蛋白粉：灭酶后，过滤，所得滤液进行浓缩，喷雾干燥得蟹蛋白粉；
步骤（7）甲壳质制备：向步骤（6）中过滤所得蟹壳中加入5～10%柠檬酸溶液400～1000份，浸泡6～15小时，过滤，所得滤渣，进行洗涤，干燥，得甲壳质；所得滤液，回收，以备后续处理之后再次使用；
步骤（8）脱乙酰基：向步骤（7）所得甲壳质中加入40～55%KOH溶液（含0.1%的催化剂），80～90℃，保温6～14小时，完成脱乙酰基，过滤，洗涤，回收滤液和洗涤液，以备后续处理之后再次使用；
步骤（9）脱色处理：经过步骤（8）过滤所得的滤渣，经过紫外线照射处理12-24小时，干燥后即得壳聚糖。
2.根据权利要求1所述的利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，其特征还在于，步骤（8）中所述的催化剂是醋酸盐。
3.根据权利要求1所述的利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，其特征还在于，步骤（8）中所述的甲壳质与KOH溶液的质量百分比为1:5—1：30。
4.根据权利要求1所述的雪蟹壳聚糖的制备方法，其特征还在于，所述的混合液或滤液收集以备后续处理之后再次利用，所述的处理包括如下步骤：1）过滤，去除杂质；2）检测回收滤液中柠檬酸或者KOH溶液浓度，根据需要分别添加柠檬酸或者氢氧化钾，调整溶液浓度，使之达到步骤（2）、步骤（8）所要求的浓度范围。
CN202010175929.3A 2020-03-13 2020-03-13 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法 Active CN111138563B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010175929.3A CN111138563B (zh) 2020-03-13 2020-03-13 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法
PCT/CN2021/079776 WO2021180078A1 (zh) 2020-03-13 2021-03-09 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法
JP2021529721A JP7213347B2 (ja) 2020-03-13 2021-03-09 ズワイガニ殻を用いたキトサンの調製方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010175929.3A CN111138563B (zh) 2020-03-13 2020-03-13 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111138563A true CN111138563A (zh) 2020-05-12
CN111138563B CN111138563B (zh) 2022-04-22

Family

ID=70528541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010175929.3A Active CN111138563B (zh) 2020-03-13 2020-03-13 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7213347B2 (zh)
CN (1) CN111138563B (zh)
WO (1) WO2021180078A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021180078A1 (zh) * 2020-03-13 2021-09-16 山东美佳集团有限公司 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114014952A (zh) * 2021-09-24 2022-02-08 长春工业大学 一种虾蟹壳催化水热制备壳聚糖的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101362806A (zh) * 2008-10-09 2009-02-11 浙江省中医药研究院 高脱乙酰度低分子量壳聚糖l-乳酸盐的制备方法
CN101560270A (zh) * 2009-06-09 2009-10-21 杨甫进 一种节能减排的甲壳素生产方法
CN103960697A (zh) * 2013-02-22 2014-08-06 顾炎林 小龙虾食品及其制备方法和生产设备
CN104046669A (zh) * 2013-09-29 2014-09-17 天津天狮生物发展有限公司 二次脱钙制备几丁聚糖的方法
CN104045739A (zh) * 2013-09-29 2014-09-17 天津天狮生物发展有限公司 一种酶解制备几丁聚糖的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4148563B2 (ja) * 1998-07-02 2008-09-10 日本化薬株式会社 キチン又はキトサンの脱色方法
JP4919449B2 (ja) * 2004-08-23 2012-04-18 倉敷紡績株式会社 断熱構造
CN1772769A (zh) * 2005-09-21 2006-05-17 上海市七宝中学 一种蟹壳虾皮再利用的处理工艺
CN101974104A (zh) * 2010-11-09 2011-02-16 厦门大学 一种壳聚糖的制备方法
CN103665190B (zh) * 2013-12-11 2016-01-20 深圳先进技术研究院 一种以南极磷虾为原料的超高脱乙酰度壳聚糖的制备方法
CN110256603A (zh) * 2019-06-14 2019-09-20 天津科技大学 一种虾蟹壳水热-二步酶法耦合制备甲壳素和壳聚糖的方法和应用
CN111138563B (zh) * 2020-03-13 2022-04-22 山东美佳集团有限公司 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101362806A (zh) * 2008-10-09 2009-02-11 浙江省中医药研究院 高脱乙酰度低分子量壳聚糖l-乳酸盐的制备方法
CN101560270A (zh) * 2009-06-09 2009-10-21 杨甫进 一种节能减排的甲壳素生产方法
CN103960697A (zh) * 2013-02-22 2014-08-06 顾炎林 小龙虾食品及其制备方法和生产设备
CN104046669A (zh) * 2013-09-29 2014-09-17 天津天狮生物发展有限公司 二次脱钙制备几丁聚糖的方法
CN104045739A (zh) * 2013-09-29 2014-09-17 天津天狮生物发展有限公司 一种酶解制备几丁聚糖的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯辉霞等: "《无机以及分析化学》", 31 July 2018, 华中科技大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021180078A1 (zh) * 2020-03-13 2021-09-16 山东美佳集团有限公司 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021180078A1 (zh) 2021-09-16
CN111138563B (zh) 2022-04-22
JP7213347B2 (ja) 2023-01-26
JP2022526204A (ja) 2022-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111138563B (zh) 利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法
CN106008730B (zh) 一种同时提取褐藻糖胶、海藻酸、甘露醇和海带膳食纤维的酶解方法
CN101391844B (zh) 盐渍泡菜盐水回收技术
CN102964467B (zh) 一种制备甲壳素的新工艺
CN101348805B (zh) 一种从植物中提取白藜芦醇的工艺
CN104403018A (zh) 一种提取海藻多糖的方法
CN113088542A (zh) 一种生物质预处理工艺及其处理过程中所用溶剂回收方法
CN104592417A (zh) 一种甲壳素的酶法提取工艺
CN112375159A (zh) 一种综合处理利用虾蟹壳制备壳聚糖的方法
CN101628922B (zh) 一种低聚糖阿魏酸酯的制备方法
CN108659143B (zh) 一种褐藻胶的绿色提取纯化工艺
CN105463040A (zh) 一种提高低聚木糖产率的方法
KR20040059105A (ko) 천연 헤미셀룰로오즈를 제조하는 방법
US20220056159A1 (en) Method for joint recovery of pectin from citrus peels and alkaline/acidic processing water from citrus canning
CN103923226A (zh) 一种用于果胶制备的原料预处理方法
CN106883315A (zh) 一种从猕猴桃皮渣中提取果胶的方法
CN106745146A (zh) 一种废弃钢渣处理方法
CN1277845C (zh) 甲壳素清洁生产工艺
CN114989241B (zh) 一种生产高纯度大米蛋白粉以及大米糖浆的方法
CN106883314A (zh) 一种从柠檬皮渣中提取果胶的方法
CN108530506B (zh) 一种低温发酵微波水循环的黄芩苷提取方法
CN104892795B (zh) 一种壳聚糖与海藻肥联合生产方法
CN111647097A (zh) 一种从废弃虾壳中提取甲壳素的方法
CN107522797A (zh) 一种低粘度高持水性琼脂的生产工艺
CN112553269A (zh) 一种玉米秸秆的预处理及酶解的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant