CN111138317B - 一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法 - Google Patents
一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111138317B CN111138317B CN202010050315.2A CN202010050315A CN111138317B CN 111138317 B CN111138317 B CN 111138317B CN 202010050315 A CN202010050315 A CN 202010050315A CN 111138317 B CN111138317 B CN 111138317B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxybenzonitrile
- methyl salicylate
- urea
- cooling
- condensing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/20—Preparation of carboxylic acid nitriles by dehydration of carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/10—Preparation of carboxylic acid amides from compounds not provided for in groups C07C231/02 - C07C231/08
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
以水杨酸甲酯和尿素为基础原料,通过以人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2或分子筛等用磷酸水溶液浸渍后再经高温灼烧得到的以人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2或分子筛为载体的固载磷酸为催化剂,在高温下使水杨酸甲酯在氨气氛围中与尿素反应生成的水杨酰胺进行原位催化脱水,由水杨酸甲酯和尿素直接制备得到含邻羟基苯甲腈的混合物料,最后通过分步冷却冷凝或对冷凝得到的含邻羟基苯甲腈的混合物料进行精馏,以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈产品。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域精细有机化学品领域,涉及一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法。
背景技术
邻羟基苯甲腈,又名2-羟基苯甲腈、2-氰基苯酚、邻氰基苯酚、水杨腈,CAS登记号为611-20-1,是一种熔点为92~95℃的白色结晶性固体。邻羟基苯甲腈是重要的有机合成中间体,在医药布尼洛尔、甲氧基丙烯酸酯类农用杀菌剂嘧菌酯的制备中都有重要应用。同时,邻羟基苯甲腈还可以作为中间体用于多种液晶材料和香料等的合成。
邻羟基苯甲腈的合成方法主要有以下几种:(1)水杨酰胺脱水剂脱水法,其本质是以水杨酰胺为起始原料,光气、三光气、氯化亚砜等为脱水剂,在有机溶剂中脱水得到邻羟基苯甲腈;(2)邻羟基苯甲醛法,其本质是以邻羟基苯甲醛为起始原料,经过与盐酸羟胺反应生成邻羟基苯甲醛肟,最后经乙酸酐等脱水剂的脱水作用生成对氰基苯酚;(3)邻羟基苯甲酸-氨气法,其本质是在催化剂存在下使邻羟基苯甲酸与氨反应生成的盐于高温下催化脱水得到邻羟基苯甲腈;(4)邻甲酚醚催化氨氧化法,其本质是以硫酸二甲酯为甲基化试剂使邻甲酚转化为邻甲苯基甲基醚后,再在催化剂存在下使其进行氨氧化反应,最后通过醚的氢解得到邻羟基苯甲腈;(5)邻卤代酚氰基化法,其本质是以邻碘代酚、邻溴代酚等为基础原料,氰化亚铜等为氰基化试剂,通过置换反应实现由邻卤代酚向邻氰基苯酚的转化。
在这些制备邻羟基苯甲腈的方法中,水杨酰胺脱水法是目前制备邻羟基苯甲腈的主要工业方法,但在通过水杨酰胺脱水法制备邻羟基苯甲腈时,由于会大量地使用光气、三光气或氯化亚砜为脱水剂,存在大量的腐蚀性氯化氢气体,因此不利于环境保护和清洁生产;通过邻羟基苯甲醛法制备邻羟基苯甲腈时,一方面需使用盐酸羟胺作为原料和乙酸酐等为脱水剂,另一方面还需使用N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,使其生产成本比较高;邻羟基苯甲酸-氨气法制备邻羟基苯甲腈时,需要通过催化剂在高温下使生成的邻羟基苯甲酸铵长时间加热脱水以得到邻羟基苯甲腈,而邻羟基苯甲腈在高温下非常容易发生聚合,因而导致最终的邻羟基苯甲腈收率比较低;邻甲酚醚催化氨氧化法制备邻羟基苯甲腈,不但反应步骤多、工艺流程长,而且存在单程转化率低、能耗高、一次投入大、催化剂使用寿命短等不足;邻卤代酚氰基化法制备邻羟基苯甲腈需使用高毒的氰化物作为反应物来置换卤原子,使其生产安全性存在显著不足。
本发明涉及的一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,属于一种利用邻羟基苯甲酸衍生物制备邻羟基苯甲腈的方法,其目的是通过汽化后的水杨酸甲酯和尿素高温下分解产生的氨气在固定床反应器中直接快速转化生成邻羟基苯甲酰胺,再原位催化快速脱水生成邻羟基苯甲腈,从而解决现有邻羟基苯甲腈生产技术中原料成本高、一次性投入大、催化剂使用寿命短、非必需性辅料使用量大、环境污染重、使用高毒的有毒性辅料及产品高温下聚合导致的邻羟基苯甲腈产品收率低等问题。
在一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法的研究开发程中,接触了很多有关邻羟基苯甲腈制备、应用与分析方面的技术资料,其中具有一定参考价值的主要包括:《Aerobic Oxidative Conversion of Aromatic Aldehydes to Nitriles Using aNitroxyl/NOx Catalyst System》(The Journal of organic chemistry,2015, Vol.55,No.20), 《A Chemoselective, One-Pot Transformation of Aldehydes to Nitriles》(The Journal of organic chemistry,2012,Vol.77, No.20),《Cobalt(II) catalyzeddehydration of aldoximes: A highly efficient practical procedure for thesynthesis of nitriles》(Catalysis Communications,2009, Vol.10, No.5),《Investigations on the selective oxidation of benzonitrile using nitrousoxide catalyzed by modified ZSM-5 zeolites》(Applied Catalysis A: General,2004, Vol.272, No.1-2),《Process for the preparation of hydroxybenzonitrile》(US 6248917 B1,2001-06-19),《Method for producing amino- or hydroxybenzonitrile》(US 7628486 B2,2009-12-08),《光气法合成邻羟基苯甲腈研究》(上海化工,2012,Vol. 37, No.6),《邻羟基苯甲腈制备新工艺》(染料与染色,2019,Vol.56,No.3),《水杨酸甲酯一步法合成邻羟基苯甲腈的绿色工艺》(农药, 2018, Vol. 57,No.12),《Process for the preparation of 2-hydroxybenzonitrile》(US 6248917 B1,2001-06-19)。
发明内容
解决的技术问题:本申请公开了一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,解决的技术问题是现有邻羟基苯甲腈生产技术中原料成本高、一次性投入大、催化剂使用寿命短、非必需性辅料使用量大、环境污染重、使用高毒的有毒性辅料等方面存在的不足,通过对邻基苯甲酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法的发明,推动邻羟基苯甲腈的清洁生产和生产工艺的绿色化,促进资源的高效利用,使邻羟基苯甲腈的生产更加符合“低排放、低污染、低消耗、高安全”的化工生产要求。
技术方案:
一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,以水杨酸甲酯和尿素为基础原料,通过固载磷酸催化剂在高温下,使水杨酸甲酯在氨气氛围中与尿素反应,反应生成的水杨酰胺再原位催化脱水,得到含邻羟基苯甲腈的混合物料,最后通过分步冷却冷凝或对冷凝将得到的含邻羟基苯甲腈的混合物料进行精馏,得到符合质量要求的邻羟基苯甲腈产品。
优选的,所述固载磷酸催化剂的制备方法为:将人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2或分子筛按其质量与磷酸的质量之比为1.0:0.5~15.0称取,用质量百分浓度为10%~80%的磷酸水溶液浸渍2.0~48.0小时后再过滤除去液相,并将得到的固体物置于300℃~800℃的马弗炉中灼烧2.0~24.0小时,然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎至其粒径为50~300目,即得到固载磷酸催化剂。
优选的,所述水杨酸甲酯与尿素的质量比为1.0:1.0~6.0。
优选的,所述利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,具体步骤为:
第一步:将水杨酸甲酯和尿素加入到反应瓶中;
第二步:在反应瓶中安装好搅拌装置、氨气导入装置及填充有固载磷酸催化剂的固定床,并将固定床出口与冷却冷凝装置和物料收集瓶连接,同时将物料收集瓶与真空装置连接;
第三步:开启真空装置,检查装置气密性,并在确认真空度达到0.06MPa以上后,开启固定床加热装置并使其床层温度达到300℃~600℃;
第四步:向反应瓶中导入氨气并在搅拌下对反应瓶加热以使反应瓶中的物料能够在提供的真空条件下汽化形成物料蒸汽;
第五步:将形成的物料蒸汽导入已经预热至300℃~600℃的固定床中,使物料蒸汽在其中完成由水杨酸甲酯向水杨酰胺的转化及水杨酰胺高温下催化脱水向邻羟基苯甲腈的转化,从而得到含邻羟基苯甲腈的混合物料。
优选的,所述分步冷却冷凝具体步骤为:用冷却水使前述得到的含邻羟基苯甲腈的混合物料冷却冷凝,并控制冷却冷凝后得到的液体物料温度不低于90℃,然后使得到的液体物料在结晶器中逐渐冷却结晶,最后对结晶后的物料进行离心分离或过滤、水洗和甲醇洗涤、干燥,即以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈产品。
优选的,所述未被冷凝的气体转入另一冷却冷凝装置中,用温度低于-10℃的冷冻盐水进行冷却冷凝,以得到回收甲醇。
优选的,所述对冷凝具体步骤为:将含邻羟基苯甲腈混合物料直接用冷却水冷却冷凝后,再用温度低于-10℃的冷冻盐水冷却冷凝,得到含邻羟基苯甲腈的液体物料或浆状物料,最后对得到的液体物料或浆状物料进行精馏,从而以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈,及得到回收甲醇。
有益效果:
1、以水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈,可以避免由水杨酰胺通过光气和三光气等为脱水剂带来的在安全性方面的问题。
2、以水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的工艺,涉及的原料水杨酸甲酯来源更广,原料成本低于水杨酰胺。
3、以水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈,可以避免邻甲酚催化氨氧化法制备邻羟基苯甲腈工艺中产物在高温下的氧化问题。
附图说明
图1为水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的反应式图;
图2为邻羟基苯甲腈产品的FTIR图;
图3为邻羟基苯甲腈产品的1H NMR图。
具体实施方式
下面的实施例可使本专业技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
实施例1
如图1所示,一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,包括以下步骤:
第一步:将人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2或分子筛按其质量与磷酸的质量之比为1.0:0.5~15.0称取,用质量百分浓度为10%~80%的磷酸水溶液浸渍2.0~48.0小时后再过滤除去液相,并将得到的固体物置于300℃~800℃的马弗炉中灼烧2.0~24.0小时,然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎至其粒径为50~300目,即得到固载磷酸催化剂;
第二步:按水杨酸甲酯与尿素的质量比为1.0:1.0~6.0称取水杨酸甲酯和尿素,将水杨酸甲酯和尿素加入到反应瓶中;
第三步:在反应瓶中安装好搅拌装置、氨气导入装置及填充有固载磷酸催化剂的固定床,并将固定床出口与冷却冷凝装置和物料收集瓶连接,同时将物料收集瓶与真空装置连接;
第四步:开启真空装置,检查装置气密性,并在确认真空度达到0.06MPa以上后,开启固定床加热装置并使其床层温度达到300℃~600℃;
第五步:向反应瓶中导入氨气并在搅拌下对反应瓶加热以使反应瓶中的物料能够在提供的真空条件下汽化形成物料蒸汽;
第六步:将形成的物料蒸汽导入已经预热至300℃~600℃的固定床中,使物料蒸汽在其中完成由水杨酸甲酯向水杨酰胺的转化及水杨酰胺高温下催化脱水向邻羟基苯甲腈的转化,从而得到含邻羟基苯甲腈的混合物料。
第七步:用冷却水使前述得到的含邻羟基苯甲腈的混合物料冷却冷凝,并控制冷却冷凝后得到的液体物料温度不低于90℃,然后使得到的液体物料在结晶器中逐渐冷却结晶,最后对结晶后的物料进行离心分离或过滤、水洗和甲醇洗涤、干燥,即以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈产品。
第八步:所述未被冷凝的气体转入另一冷却冷凝装置中,用温度低于-10℃的冷冻盐水进行冷却冷凝,以得到回收甲醇。
实施例2
一种利用水杨酸甲酯和尿素制备图1所示结构的邻羟基苯甲腈的方法,包括以下步骤:
第一步:将人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2或分子筛按其质量与磷酸的质量之比为1.0:0.5~15.0称取,用质量百分浓度为10%~80%的磷酸水溶液浸渍2.0~48.0小时后再过滤除去液相,并将得到的固体物置于300℃~800℃的马弗炉中灼烧2.0~24.0小时,然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎至其粒径为50~300目,即得到固载磷酸催化剂;
第二步:按水杨酸甲酯与尿素的质量比为1.0:1.0~6.0称取水杨酸甲酯和尿素,将水杨酸甲酯和尿素加入到反应瓶中;
第三步:在反应瓶中安装好搅拌装置、氨气导入装置及填充有固载磷酸催化剂的固定床,并将固定床出口与冷却冷凝装置和物料收集瓶连接,同时将物料收集瓶与真空装置连接;
第四步:开启真空装置,检查装置气密性,并在确认真空度达到0.06MPa以上后,开启固定床加热装置并使其床层温度达到300℃~600℃;
第五步:向反应瓶中导入氨气并在搅拌下对反应瓶加热以使反应瓶中的物料能够在提供的真空条件下汽化形成物料蒸汽;
第六步:将形成的物料蒸汽导入已经预热至300℃~600℃的固定床中,使物料蒸汽在其中完成由水杨酸甲酯向水杨酰胺的转化及水杨酰胺高温下催化脱水向邻羟基苯甲腈的转化,从而得到含邻羟基苯甲腈的混合物料。
第七步:将含邻羟基苯甲腈混合物料直接用冷却水冷却冷凝后,再用温度低于-10℃的冷冻盐水冷却冷凝,得到含邻羟基苯甲腈的液体物料或浆状物料,最后对得到的液体物料或浆状物料进行精馏,从而以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈,及得到回收甲醇。
实施例3
一种利用水杨酸甲酯和尿素制备图1所示结构的邻羟基苯甲腈的方法,包括以下步骤:
第一步:将人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2或分子筛按其质量与磷酸的质量之比为1.0:0.5~15.0称取,用质量百分浓度为10%~80%的磷酸水溶液浸渍2.0~48.0小时后再过滤除去液相,并将得到的固体物置于300℃~800℃的马弗炉中灼烧2.0~24.0小时,然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎至其粒径为50~300目,即得到固载磷酸催化剂;
第二步:按水杨酸甲酯与尿素的质量比为1.0:1.0~6.0称取水杨酸甲酯和尿素,将水杨酸甲酯和尿素加入到反应瓶中;
第三步:在反应瓶中安装好搅拌装置、氨气导入装置及填充有固载磷酸催化剂的固定床,并将固定床出口与冷却冷凝装置和物料收集瓶连接,同时将物料收集瓶与真空装置连接;
第四步:开启真空装置,检查装置气密性,并在确认真空度达到0.06MPa以上后,开启固定床加热装置并使其床层温度达到300℃~600℃;
第五步:向反应瓶中导入氨气并在搅拌下对反应瓶加热以使反应瓶中的物料能够在提供的真空条件下汽化形成物料蒸汽;
第六步:将形成的物料蒸汽导入已经预热至300℃~600℃的固定床中,使物料蒸汽在其中完成由水杨酸甲酯向水杨酰胺的转化及水杨酰胺高温下催化脱水向邻羟基苯甲腈的转化,从而得到含邻羟基苯甲腈的混合物料。
第七步:用冷却水使前述得到的含邻羟基苯甲腈的混合物料冷却冷凝,并控制冷却冷凝后得到的液体物料温度不低于90℃,然后使得到的液体物料在结晶器中逐渐冷却结晶,最后对结晶后的物料进行离心分离或过滤、水洗和甲醇洗涤、干燥,即以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈产品。
第八步:所述未被冷凝的气体转入另一冷却冷凝装置中,用温度低于-10℃的冷冻盐水进行冷却冷凝,以得到回收甲醇。
如图2所示,邻羟基苯甲腈产品的FTIR图,从图中可以看出,在2240处有反映氰基存在的峰,在1600和1460有反映苯环存在的吸收峰,在3230处有反映羟基存在的吸收峰,说明产物为对羟基苯甲腈。
如图3所示,邻羟基苯甲腈产品的1H NMR图,从图中可知,在6.81、6.84、6.92、7.24处有反映苯环上4个H存在的峰,在5.74有反映酚羟基上H的峰。
Claims (4)
1.一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,其特征在于:以水杨酸甲酯和尿素为基础原料,通过固载磷酸催化剂在高温下,使水杨酸甲酯在氨气氛围中与尿素反应,反应生成的水杨酰胺再原位催化脱水,得到含邻羟基苯甲腈的混合物料,最后通过分步冷却冷凝或对冷凝将得到的含邻羟基苯甲腈的混合物料进行精馏,得到符合质量要求的邻羟基苯甲腈产品,所述固载磷酸催化剂的制备方法为:将人造沸石、硅胶、氧化铝、SiO2、ZrO2按其质量与磷酸的质量之比为1.0:0.5~15.0称取,用质量百分浓度为10%~80%的磷酸水溶液浸渍2.0~48.0小时后再过滤除去液相,并将得到的固体物置于300℃~800℃的马弗炉中灼烧2.0~24.0小时,然后对高温灼烧后的固体物料进行粉碎至其粒径为50~300目,即得到固载磷酸催化剂;所述水杨酸甲酯与尿素的质量比为1.0:1.0~6.0;所述的一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,具体步骤为:
第一步:将水杨酸甲酯和尿素加入到反应瓶中;
第二步:在反应瓶中安装好搅拌装置、氨气导入装置及填充有固载磷酸催化剂的固定床,并将固定床出口与冷却冷凝装置和物料收集瓶连接,同时将物料收集瓶与真空装置连接;
第三步:开启真空装置,检查装置气密性,并在确认真空度达到0.06MPa以上后,开启固定床加热装置并使其床层温度达到300℃~600℃;
第四步:向反应瓶中导入氨气并在搅拌下对反应瓶加热以使反应瓶中的物料能够在提供的真空条件下汽化形成物料蒸汽;
第五步:将形成的物料蒸汽导入已经预热至300℃~600℃的固定床中,使物料蒸汽在其中完成由水杨酸甲酯向水杨酰胺的转化及水杨酰胺高温下催化脱水向邻羟基苯甲腈的转化,从而得到含邻羟基苯甲腈的混合物料。
2.根据权利要求1所述的一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,其特征在于,所述分步冷却冷凝具体步骤为:用冷却水使含邻羟基苯甲腈的混合物料冷却冷凝,并控制冷却冷凝后得到的液体物料温度大于80℃,然后使得到的液体物料在结晶器中逐渐冷却结晶,最后对结晶后的物料进行离心分离或过滤、水洗和甲醇洗涤、干燥,即以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈产品。
3.根据权利要求2所述的一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,其特征在于:所述未被冷凝的气体转入另一冷却冷凝装置中,用温度低于-10℃的冷冻盐水进行冷却冷凝,以得到回收甲醇。
4.根据权利要求1所述的一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法,其特征在于,所述对冷凝具体步骤为:将含邻羟基苯甲腈混合物料直接用冷却水冷却冷凝后,再用温度低于-10℃的冷冻盐水冷却冷凝,得到含邻羟基苯甲腈的液体物料或浆状物料,最后对得到的液体物料或浆状物料进行精馏,从而以相对于水杨酸甲酯质量70%以上的收率得到质量百分含量大于97%的邻羟基苯甲腈,及得到回收甲醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010050315.2A CN111138317B (zh) | 2020-01-17 | 2020-01-17 | 一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010050315.2A CN111138317B (zh) | 2020-01-17 | 2020-01-17 | 一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111138317A CN111138317A (zh) | 2020-05-12 |
CN111138317B true CN111138317B (zh) | 2023-02-03 |
Family
ID=70525671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010050315.2A Active CN111138317B (zh) | 2020-01-17 | 2020-01-17 | 一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111138317B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115160182B (zh) * | 2022-08-12 | 2023-11-17 | 常州大学 | 一种水杨酸甲酯连续法生产水杨腈的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1146452A (zh) * | 1995-06-03 | 1997-04-02 | Skw特罗斯特贝格股份公司 | 制备氨基和羟基苯甲腈的方法 |
CN102174002A (zh) * | 2011-02-28 | 2011-09-07 | 盐城工学院 | 一种以水杨酸铵为原料制备邻羟基苯甲腈的方法 |
CN103864644A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-18 | 武汉大学 | 一种由苯甲酸气相氨化制备苯甲腈的方法 |
CN104549378A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-29 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种催化剂及其制备和应用 |
CN106699601A (zh) * | 2015-11-12 | 2017-05-24 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种对(邻)羟基苯甲腈的一步合成方法 |
CN109879778A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-06-14 | 苏州普耀光电材料有限公司 | 一种对羟基苯甲腈的合成方法 |
-
2020
- 2020-01-17 CN CN202010050315.2A patent/CN111138317B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1146452A (zh) * | 1995-06-03 | 1997-04-02 | Skw特罗斯特贝格股份公司 | 制备氨基和羟基苯甲腈的方法 |
CN102174002A (zh) * | 2011-02-28 | 2011-09-07 | 盐城工学院 | 一种以水杨酸铵为原料制备邻羟基苯甲腈的方法 |
CN103864644A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-18 | 武汉大学 | 一种由苯甲酸气相氨化制备苯甲腈的方法 |
CN104549378A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-29 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种催化剂及其制备和应用 |
CN106699601A (zh) * | 2015-11-12 | 2017-05-24 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种对(邻)羟基苯甲腈的一步合成方法 |
CN109879778A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-06-14 | 苏州普耀光电材料有限公司 | 一种对羟基苯甲腈的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111138317A (zh) | 2020-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111138318B (zh) | 一种利用对羟基苯甲酸甲酯和尿素制备对羟基苯甲腈的方法 | |
CN101618336B (zh) | 一种金属负载型mcm-22分子筛空心球双功能催化剂制备及应用 | |
CN104844461A (zh) | 氨基芳烃化合物的合成工艺 | |
JP6719527B2 (ja) | アゾキシストロビン中間体の調製方法 | |
CN106807442A (zh) | 一种具有高甲苯甲基化效率的择形催化剂及其制备方法和应用 | |
CN102174002A (zh) | 一种以水杨酸铵为原料制备邻羟基苯甲腈的方法 | |
CN102040229B (zh) | 一种mcm-22分子筛的合成方法 | |
CN111138317B (zh) | 一种利用水杨酸甲酯和尿素制备邻羟基苯甲腈的方法 | |
CN113649062A (zh) | 用于合成6-氨基己腈的催化剂、其制备方法以及使用其合成6-氨基己腈的方法 | |
CN108947875A (zh) | 一种2,4-二苯砜基苯酚的合成方法 | |
CN101612559A (zh) | 一种固体强碱和超强碱催化剂的制备工艺 | |
JP2021531162A (ja) | エタノールとベンゼンからエチルベンゼンを製造するための触媒、その製造方法及び応用 | |
CN107262140B (zh) | 2-甲基萘制备2,6-二甲基萘催化剂及制备和应用 | |
CN112645840B (zh) | 一种水杨酰胺连续法制备水杨腈的方法 | |
CN110105190B (zh) | 基于乳酸酯水溶液的丙烯酸的制备方法 | |
CN107866264B (zh) | 一种合成demma的催化剂及其制备方法、应用 | |
CN111574424B (zh) | 一种制备n-芳基吡咯化合物的方法 | |
JPH07126228A (ja) | アルカノールアミンの製造方法およびこれに用いる触媒ならびに触媒の調製法 | |
CN108187744B (zh) | 一种磷钨酸铝铵复合盐催化合成糠醛乙二醇缩醛的方法 | |
CN111841587A (zh) | 一种固体碱催化剂及其制备方法 | |
US6791000B2 (en) | Process for vapor phase nitration of benzene using nitric acid over molybdenum silica catalyst | |
CN107497479B (zh) | 一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法 | |
CN103012087B (zh) | 一种α,α'-双亚苄基环烷酮化合物的绿色合成方法 | |
CN115155640B (zh) | 一种钼催化剂、催化组合物及其在制取胺类化合物中的应用 | |
CN114904527B (zh) | 一种催化甲醇制备n-单甲基芳胺化合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |