CN111135342A - 一种强磁性铁基树脂材料及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种磁性铁基树脂材料及其制备方法和用途，该磁性铁基树脂材料制备方法通过将硫酸亚铁还原得到的铁粒子原位氧化，并使用修饰剂对其进行表面修饰后利用树脂包覆，从而得到磁性铁基树脂材料。所述磁性铁基树脂材料包括多个铁基磁性粒子，该粒子由内向外依次包括铁核、氧化膜、修饰膜和树脂膜，因而具有强而持久的磁性，可以用于牙齿修复特别是假牙安装。
Description
技术领域
本发明涉及一种强磁性铁基树脂复合材料，特别涉及一种用于牙齿修复的强磁性铁基树脂材料及其制备方法，属于新材料领域。
背景技术
现代社会，人们对牙齿健康愈加重视，在牙齿出现严重问题后往往选择安装假牙。假牙一般分为活动假牙、固定假牙和种植假牙。种植牙首先将种植体(即人工牙根)植入缺牙部位的牙槽骨内，一段时间后，再在种植体的上部完成固定或活动假牙修复。种植假牙除了具备固定假牙外，还不需磨除缺隙相邻的天然牙牙体组织，扩大了固定假牙的适应证。但是人工牙根植入牙槽骨内，会对牙槽骨造成一定损伤，增加患者的痛苦。
对于需要安装假牙的患者而言，不必在牙槽骨内安装种植体即可实现种牙是一种迫切的需求。
基于上述现有技术的问题，本发明提供了一种强磁性铁基补牙树脂材料及其制备方法和用途，其具有良好的磁性和软磁性，可以用于制备种植假牙，特别是种植牙的牙基座。
发明内容
为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现：通过化学反应新制成的铁粒子粒径均匀细小，经过原位氧化、表面修饰后被树脂材料包覆，形成用于牙齿修复特别是制备种植假牙的强磁性铁基复合材料，从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供以下方面：
第一方面，本发明提供一种了磁性铁基树脂材料的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
(1)还原硫酸亚铁反应液，得到铁粒子；
(2)将铁粒子原位氧化，得到氧化后的铁粒子；
(3)使用修饰剂对氧化后的铁粒子进行表面修饰，得到表面修饰的铁粒子；
(4)将树脂与表面修饰的铁粒子均匀混合，得到膏状的磁性铁基树脂材料。
在步骤(2)中，向步骤(1)的反应溶液中滴加双氧水进行原位氧化，使铁粒子表面形成氧化膜；
所述氧化膜的厚度为10～30nm。
在步骤(2)中，双氧水的滴定速度为2.5ml每分钟，滴入总量为硫酸亚铁反应液体积的1～10％。
制得的氧化后的铁粒子的比饱和磁化强度不低于130emu/g，矫顽力不超过为35Oe，剩磁不超过2emu/g。
在步骤(3)中，所述修饰剂选自油酸、硬脂酸、软脂酸中的一种或组合，更优选所述修饰剂为油酸或硬脂酸。
在步骤(4)中，所述树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油，优选为聚甲基丙烯酸甲酯；所述树脂与表面修饰的铁粒子的质量比为1～5:1，优选为2～4:1，更优选为2.5～4:1。
第二方面，本发明提供了一种上述方法制备得到的磁性铁基树脂材料，所述材料由多个表面修饰的铁粒子与树脂材料混合，该表面修饰的铁粒子由内向外依次包括铁核、氧化膜和修饰膜。
在磁性铁基树脂材料中，所述铁核的直径为180nm～230nm；
所述氧化膜的厚度为10～30nm，优选为10～20nm；
进一步地，
所述修饰膜的重量为铁基磁性粒子重量的1.5～6.5％，优选为2～4％。
第三方面，本发明提供了上述方法制得的以及本发明提供的磁性铁基树脂材料牙齿修复特别是假牙制备中的用途；
进一步的，在种植假牙基座中的用途。
根据本发明提供的一种磁性铁基树脂材料及其制备方法和用途，具有以下有益效果：
(1)本发明的强磁性铁基树脂材料可以使种植牙的过程更加简化、对人体更加友好，随时可以拆卸或更换假牙更有利于口腔健康延长假牙寿命。
(2)本发明的强磁性铁基补牙树脂材料通过粘合在牙床上，并在假牙体中加装永磁体利用磁性与该材料做成的基座实现可拆卸的结合。
(3)利用本发明提供的方法制备的强磁性铁基树脂材料的磁性能强，对身体无害，不易氧化使用寿命长等特点，完全可以满足制作假牙牙托、固定内置有永磁体的假牙的要求。
附图说明
图1示出本发明一种优选实施方式的修饰后的铁粒子制备示意图；
图2示出实验例1中表面氧化后的铁(Fe)粒子元素分布面扫描图：图2中(a)示出Fe粒子透射图像；(b)中示出铁元素及氧元素面分布图；(c)中示出氧元素面分布图；(d)中示出铁元素面分布图；
图3示出实验例2中表面氧化后的Fe粒子中Fe元素及氧(O)元素分布线扫描图，左图为线扫描位置示意图，右图为沿线扫描位置铁元素及氧元素分布扫描图；
图4示出实验例3中表面氧化后的铁粒子的磁滞回线图。
具体实施方式
下面通过对本发明进行详细说明，本发明的特点和优点将随着这些说明而变得更为清楚、明确。
这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。尽管在附图中示出了实施例的各种方面，但是除非特别指出，不必按比例绘制附图。
以下详述本发明。
本发明提供了一种磁性铁基树脂材料的制备方法，该材料用于牙齿修复特别是用于假牙制备，所述方法包括以下步骤：
(1)还原硫酸亚铁反应液，得到铁粒子；
(2)将铁粒子原位氧化，得到氧化后的铁粒子；
(3)使用修饰剂对氧化后的铁粒子进行表面修饰，得到表面修饰的铁粒子；
(4)使用树脂包覆表面修饰的铁粒子，得到磁性铁基树脂材料。
本发明提供的强磁性铁基树脂材料中含有可以与磁铁或永磁体产生磁性吸附的铁粒子，并以该铁粒子为内核，逐步修饰、包裹，得到强磁性铁基树脂材料。
铁粒子的获得可以有多种方法，选购合适粒径的铁粉、自行粉碎至设定粒径或者通过化学反应合成制得。但是，粉碎获得的铁粉断面具有尖锐的折线，碰触时特别在压力作用下很容易相互摩擦，进而损坏铁粒子表面包裹的物质。另外，铁粉保存困难、表面很容易不均匀反应产生氧化物或其他杂质，需要去除表面杂质后才能使用，这显然增加了处理步骤和难度。并且，铁粉在使用过程中分散难，不利于制备粒径均匀的强磁性铁基树脂材料。
而通过化学反应制得的新生成的铁粒子往往在表面张力的作用下收缩为球形，表面光滑度高，相互间摩擦力小；并且，新生成的铁粒子表面洁净，不需要去除表面杂质，有利于提高材料的品质。
重要的是，化学反应制得的铁粒子粒径小而均匀，方便后续树脂材料的制备，也很容易通过控制铁粒子反应速率得到纳米级别的树脂材料，从而提高树脂材料的磁性。
较好地，本发明优选使用化学合成的方法制备铁粒子。
在一种优选的实施方式中，在步骤(1)中，优选使用硼氢化钠还原硫酸亚铁，通过还原反应制得新生成的受污染较少的铁粒子。
较好地，将硼氢化钠和硫酸亚铁分别溶解于水中制成还原液和反应液，使硼氢化钠和硫酸亚铁在均相反应体系中反应。
所述反应液优选使用常见的FeSO4·7H2O制备，更优选其浓度为0.05～0.2mol/L，优选为0.1～0.15mol/L，例如0.1mol/L。
所述还原液中硼氢化钠的摩尔量为硫酸亚铁摩尔量的1～3倍，优选为1.5～2.5倍，例如2倍。通过使用过量还原剂可以使反应体系中的亚铁离子全部被还原为铁粒子。
更好地，搅拌下将还原液滴入反应液中，防止新生成的铁粒子在水相中团聚或结块。
当还原液中硼氢化钠的浓度过高时，滴加瞬间很容易导致局部浓度过高，使得亚铁离子瞬间大量还原析出而聚集成团，不利于后续的包覆操作。
较好地，在搅拌条件下，通过控制还原液中硼酸氢钠的浓度和还原液的加入速度，可以很好地避免铁粒子团聚的现象。
所述还原液中硼氢化钠的浓度为0.2～0.6mol/L，优选为0.3～0.5mol/L，例如0.5mol/L。
进一步地，所述还原液加入反应液的滴加速度为1～5ml/min，优选为2～4ml/min，例如3ml/min。
在还原反应过程中，还可以通过加热反应液以控制反应速度。加热时最好水浴加热，加热温度可以为30～45℃，优选为35～45℃，更优选为38～42℃，例如40℃。
在还原反应中，为了控制所制备的铁粒子的直径，可以向反应体系中加入无机碱以碱化反应体系。所述无机碱选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水或氢氧化钾。优选地，使用氨水碱化反应体系。
更优选地，所述氨水溶解于还原液中，与硼氢化钠一起滴加入反应液中。这是由于，氨水呈碱性，氨水加入反应液瞬间局部浓度过高，很容易与亚铁离子反应生成沉淀，降低目标产物的生成。将氨水溶解于还原液中可以避免局部浓度过高造成的亚铁离子沉淀。
氨水加入量可以控制粒径大小，优选地，NH3·H2O与Fe2+摩尔比约为100:1时，通过控制还原液的加入速度，可以制得粒径为180-230nm的粒子。
通过控制步骤(1)中还原反应的体系环境、反应速率和物料加入速度，可以得到粒径为180nm～230nm的Fe粒子。
然而，铁粒子在使用过程中表面会逐渐氧化，但氧化程度和面积并不均匀，在口腔环境内很容易腐蚀，进而造成由该材料制成假牙基座变黑、疏松、不能耐受咬合力，磁性随着氧化膜厚度的增加而变弱，无法与带有永磁体的假牙体牢固的结合。
特别地，本发明中在步骤(2)中对Fe粒子进行原位氧化，在铁粒子表面形成致密的氧化膜可以避免向铁核内部继续腐蚀从而保护内部的铁核，使铁粒子在长期使用中性质稳定可靠。另外，在铁粒子表面形成的氧化膜也具有磁性，当氧化膜厚度很小时不会对铁粒子的磁性产生影响。
优选在还原液加入完毕后，向反应液中滴入双氧水将铁粒子的铁核表面氧化成Fe2O3。其中，所述双氧水为市售的不经稀释的产品时，或者，质量为分数约为30％的双氧水，可以提高对铁粒子的氧化速度和氧化效果。
在一种优选的实施方式中，所述双氧水的滴定速度为2～4ml/min，更优选为2.5ml每分钟，滴入总量为硫酸亚铁反应液体积的1～10％，优选为3～8％，更优选为4～7％，例如5％。通过控制双氧水的滴加速度和用量，可以很好地控制铁粒子表面氧化膜的厚度。
通过氧化，在铁粒子表面形成厚度为10～30nm的氧化膜，保证磁性能的最大化及良好的抗氧化性能。更优选地，所述氧化膜的厚度为10～20nm。
通过步骤(2)的氧化反应，得到氧化后的铁粒子，该粒子稳定性能显著提高，抗腐蚀性时间久。
在使用氧化后的铁粒子制备强磁性铁基树脂材料前还需要对氧化后的铁粒子进行表面修饰，以提高氧化后的铁粒子和树脂材料的结合力。
这是因为，氧化后的铁粒子表面为无机物三氧化二铁，而树脂材料多为结构复杂的有机物，在氧化后的铁粒子表面直接包覆树脂材料时，二者性质的巨大差异很容易导致二者结合力很弱，使得强磁性铁基树脂材料出现脱层的现象。
为了提高氧化后的铁粒子和树脂材料的结合力，优选在步骤(3)中使用修饰剂对氧化后的铁粒子进行表面修饰。
所述修饰剂应当对无机材料和有机材料都具有一定的亲和力，从而提高无机材料和有机材料的结合力。优选所述修饰剂为C14-20的长链脂肪酸，优选所述修饰剂选自油酸、硬脂酸、软脂酸中的一种或组合，更优选所述修饰剂为油酸或硬脂酸。
将修饰剂加入步骤(2)的反应液中，修饰剂在无机碱的作用下形成脂肪酸盐，其附着于铁粒子表面的氧化物，特别是以包括氢键、吸附等非共价键的形式吸附在氧化物的表面。
所述修饰剂的加入量一般以附着后基本覆盖氧化后的铁粒子表面为准。因此，当铁粒子的粒径变小时比表面积增大，所述修饰剂的用量亦增加；当铁粒子的粒径变大时比表面积变小，所述修饰剂的用量相应减少。
所述修饰剂可以溶解后加入，也可以固体形式加入反应体系中。由于氧化后的铁粒子表面非共价键吸附的吸附点均匀而有限，吸附饱和后便不再吸附。当加入足量的修饰剂后可以使氧化后的铁粒子表面多数地方甚至全部表面都吸附有修饰剂，从而提高氧化后的铁粒子和树脂材料的结合力。
在本发明中，基于硫酸铁溶液的体积，所述修饰剂的用量体积比为0.2～1％，优选为0.2～0.75％，更优选为0.25～0.5％。
反应结束后弃去反应液，使用石油醚清洗去除铁粒子表面未附着的修饰物；再使用去离子水清洗铁粒子表面的其他水溶性杂质，即可得到表面修饰的Fe粒子。
所述表面修饰的铁粒子的制备过程示意图如图1所示。
在步骤(4)中，使用树脂包覆表面修饰的铁粒子，得到强磁性铁基树脂材料。
其中，所述树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油，优选为聚甲基丙烯酸甲酯。
将步骤(3)中得到的表面修饰的铁粒子分散均匀后与树脂混合均匀，使树脂材料均匀地包覆在表面修饰的铁粒子的表面，干燥后即可得到强磁性铁基树脂材料。
优选将表面修饰的铁粒子加入有机溶剂中，超声下分散均匀。所述有机溶剂应当能够溶解树脂，优选为丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙腈或异丙醇中的任意或组合。
在一种优选的实施方式中，所述有机溶剂为丙酮。
表面修饰的铁粒子在有机溶剂中分散后加入使用相同溶剂溶解的树脂溶液，使铁粒子和树脂在超声下混合均匀，蒸发除去有机溶剂，此时表面修饰的铁粒子与树脂均匀混合，得到磁性补牙树脂材料。
优选所述树脂与表面修饰的铁粒子的质量比为1～5:1，优选为2～4:1，更优选为2.5～4:1。
所述磁性铁基树脂材料的制备方法简单便捷，制得的磁性补牙树脂材料性质稳定，磁性持久。
本发明还提供了一种由上述方法制备的磁性铁基树脂材料，所述材料由表面修饰的铁粒子与树脂混合而成。
优选地，所述表面修饰的铁粒子由内向外依次包括铁核、氧化膜和修饰膜。
其中，所述铁核也称为铁粒子，其直径为180nm～230nm；
优选地，所述氧化膜的厚度为10～30nm，优选为10～20nm。
通过对氧化膜厚度的控制，可以使制得的氧化后的铁粒子的比饱和磁化强度不低于130emu/g，矫顽力不超过为35Oe，剩磁不超过2emu/g，使得以该粒子为基体制备的磁性铁基树脂材料具有磁性能强，矫顽力及剩磁小，不易氧化和使用寿命长等优点。
进一步地，
所述修饰膜的重量为铁基磁性粒子重量的1.5～6.5％，优选为2～4％。
所述树脂与表面修饰的铁粒子的质量比为1～5:1，优选为2～4:1，更优选为2.5～4:1。
树脂与表面修饰的铁粒子混合后得到膏状的磁性铁基树脂材料，由于树脂材料本身不具有磁性性能，而带有磁性的铁粒子会使膏状的磁性铁基树脂材料具有磁性性能，并且不会或很少降低磁性性能。
本发明提供的磁性铁基树脂材料具有软磁的特点，易于磁化，也易于退磁。当其与永磁体配合使用的时候，可以快速磁化，也可以很轻松的拆卸。
所述磁性铁基树脂材料磁性持久，由于氧化膜的保护使得材料性质稳定，因而可以作为牙齿修复材料在口腔内长期使用。
因此，本发明提供的强磁性铁基树脂材料是一种具有良好应用前景的种植牙基座制作材料。
本发明还提供了一种磁性铁基树脂材料在牙齿修复特别是假牙制备中的用途；进一步的，在种植假牙基座中的用途。
通过将该材料制作为种植假牙的基座，即可以与种植体基于磁性固定在一起，还可以与内置永磁体的假牙体(牙冠)基于磁性固定在一起。将该基座通过粘贴等方法与种植体固定后可以提高基座的牢固性，再与内置永磁体的假牙体固定，使种植假牙的牢固性显著提高。
使用该材料制备的种植假牙在更换时，仅更换基座即可实现与假牙体的重新配合，不必更换安装在牙槽骨内的种植体。与目前使用的假牙安装方法相比，该方法安装的假牙具有可拆卸、无需打桩、对牙槽骨无损伤和减轻患者痛苦等优点。
实施例
实施例1
强磁性铁基树脂材料(油酸表面修饰)：
a使用NaBH4还原FeSO4，得到Fe粒子。
配制反应液与还原液
反应液：FeSO4·7H2O，0.1mol/L×100ml，配制后用
的中速定性滤纸过滤。
还原液：NaBH4，0.5mol/L×40ml+60ml NH3·H2O，二者充分混合后使用。
采用恒流泵将混合好的还原液滴入反应液并不断搅拌，滴定速度为3ml/min；水浴加热，温度为40℃；生成粒径在200nm左右的Fe粒子。
B原位氧化：在a中反应完毕后的溶液里滴入浓度为30％的双氧水，滴定速度为2.5ml/min，总量为5ml，形成表面氧化后的Fe粒子。
c表面修饰：在b中加入0.25ml油酸，形成油酸氨与铁核表面氧化物亲和，附着其上，形成表面修饰后的Fe粒子。
d清洗：将c中溶液上清液倒掉并使用石油醚反复清洗去掉多余的油酸，然后用去离子水清洗洗掉其他杂质，采用强磁铁吸附粒子倒出清液即可得到表面修饰后的铁粒子。
e混合：将d中产物约0.6g加入丙酮中超声分散，然后与聚甲基丙烯酸甲酯1.5g混合均匀后加热至60℃使丙酮完全蒸发，得到强磁性铁基树脂材料。
实施例2
强磁性铁基树脂材料(硬脂酸表面修饰)：
a使用NaBH4还原FeSO4，得到Fe粒子。
配制反应液与还原液
反应液：FeSO4·7H2O，0.1mol/L×100ml，配制后用
的中速定性滤纸过滤。
还原液：NaBH4，0.5mol/L×40ml+60ml NH3·H2O，充分混合后使用。
采用恒流泵将混合好的还原液滴入反应液并不断搅拌，滴定速度为3ml/min；水浴加热，温度为40℃；生成粒径在200nm左右的Fe粒子。
B原位氧化：在a中反应完毕后的溶液里滴入浓度为30％的双氧水，滴定速度为2.5ml/min，总量为5ml，形成表面氧化后的Fe粒子。
c表面修饰：在b中加入0.5ml硬脂酸，形成硬脂酸氨与铁核表面氧化物亲和，附着其上，形成表面修饰及氧化后的Fe粒子。
d清洗：将c中溶液上清液倒掉并使用石油醚反复清洗去掉多余的硬脂酸，然后用去离子水清洗洗掉其他杂质，采用强磁铁吸附粒子倒出清液即可得到表面修饰及氧化后的铁粒子。
e混合：将d中产物约0.6g加入丙酮中超声分散，然后与聚甲基丙烯酸甲酯1.5g混合均匀后加热至60℃使丙酮完全蒸发，得到强磁性铁基树脂材料。
实验例
实验例1
使用实施例1中制得的表面修饰后的铁粒子进行元素分布面检测，结果如图2所示，可知：
a中示出Fe粒子透射图像，b中示出表面修饰后的Fe粒子铁元素及氧元素分布图，c和d分别示出表面修饰后的Fe粒子中氧元素与铁元素分布图。由图可知，表面修饰后的铁粒子直径约为200nm，结合b、c、d中示出的氧元素及铁元素分布，可以发现其外围浅色区域为油酸包覆层，粒子边缘部位氧元素较高且有一定量的铁元素，因此表面为氧化层。综合以上结论，可以得知该表面修饰后的铁粒子结构为铁粒子-氧化层-油酸包覆层三层结构。
实验例2
使用实施例1中制得的表面氧化后的铁粒子进行元素分布线扫描，结果如图3所示，左图为表面氧化后的Fe粒子线扫描位置示意图，图中直线表示线扫描的位置；右图示出沿左图中直线位置铁元素及氧元素的分布。图3中铁元素及氧元素的分布结果说明，在铁粒子外层有一层氧化层。
实验例3
使用实施例1中制得的表面氧化后的铁粒子进行磁性能检测，结果如图4所示，图4为比饱和磁化强度与矫顽力的关系图(磁滞回线图)，右下角小图为零点附近的放大图。由图可知，比饱和磁化强度为129.858emu/g，矫顽力为34Oe，剩磁为1.9emu/g。
以这种粒子为基体制作的磁性铁基材料具有磁性能强，矫顽力及剩磁小，不易氧化使用寿命长等特点。
以上结合具体实施方式和范例性实例对本发明进行了详细说明，不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解，在不偏离本发明精神和范围的情况下，可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种磁性铁基树脂材料的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：
(1)还原硫酸亚铁反应液，得到铁粒子；
(2)将铁粒子原位氧化，得到氧化后的铁粒子；
(3)使用修饰剂对氧化后的铁粒子进行表面修饰，得到表面修饰的铁粒子；
(4)将树脂与表面修饰的铁粒子均匀混合，得到膏状的磁性铁基树脂材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，向步骤(1)的反应溶液中滴加双氧水进行原位氧化，使铁粒子表面形成氧化膜；
所述氧化膜的厚度为10～30nm。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，双氧水的滴定速度为2～4ml/min，滴入总量为硫酸亚铁反应液体积的1～10％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制得的氧化后的铁粒子的比饱和磁化强度不低于130emu/g，矫顽力不超过为35Oe，剩磁不超过2emu/g。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述修饰剂选自油酸、硬脂酸、软脂酸中的一种或组合，更优选所述修饰剂为油酸或硬脂酸。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，所述树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯、双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油，优选为聚甲基丙烯酸甲酯；
优选所述树脂与表面修饰的铁粒子的质量比为1～5:1，优选为2～4:1，更优选为2.5～4:1。
7.一种权利要求1～6之一所述方法得到的磁性铁基树脂材料，所述材料由多个表面修饰的铁粒子与树脂材料混合而成，所述表面修饰的铁粒子由内向外依次包括铁核、氧化膜和修饰膜。
8.根据权利要求7所述的磁性铁基树脂材料，其特征在于，所述铁核的直径为180nm～230nm；
所述氧化膜的厚度为10～30nm，优选为10～20nm；
进一步地，
所述修饰膜的重量为铁基磁性粒子重量的1.5～6.5％，优选为2～4％。
9.根据权利要求7所述的磁性铁基树脂材料，其特征在于，所述树脂与表面修饰的铁粒子的质量比为1～5:1，优选为2～4:1，更优选为2.5～4:1。
10.一种权利要求1～6之一所述方法制得的磁性铁基树脂材料或权利要求7～9之一所述的磁性铁基树脂材料在牙齿修复特别是假牙制备中的用途；进一步的，在制备种植假牙基座中的用途。
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