CN111133009A - 酰胺和酰亚胺光引发剂 - Google Patents
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Abstract
提供了聚合物，其中侧接光引发剂部分经由酰胺或琥珀酰亚胺与聚合物结构连接。
Description
概述
本发明涉及具有酰胺(-CO-N-)和/或酰亚胺(-CO-N-CO-)官能团以及侧接光引发剂部分的聚合物。这些聚合物可以容易地合成并且在酸性环境中是稳定的。
背景技术
通过紫外线(UV)辐射的固化要求用于引发造成固化过程的化学反应的有效方法。光引发剂将辐射转化为化学能，并在许多情况下用于促进各种材料的固化。
酸性聚合物可以具有许多有利特性。然而，这些聚合物的酸性性质对聚合物本身的化学稳定性有要求。因此，在酸性聚合物的设计中需要仔细考虑。
发明内容
尽管存在先前的努力，仍需要新颖的聚合物，其可以容易地合成并且其是化学和物理稳定的，尤其是在酸性环境中。
提供了一种聚合物，其包含一个或多个具有通式(I)的单元和/或一个或多个具有通式(II)的单元：
其中：
Pi是光引发剂部分；
R是氢原子或任选取代的C1-C6烷基或任选取代的C6-C10芳基；
Z是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基。
结合具有通式(I)或(II)的重复单元的聚合物避免了潜在的酸敏基团，特别是Z-连接基中的酯。还提供了一种用于合成所述聚合物的方法。
在以下描述和从属权利要求中提出了其他方面。
附图
图1示出了本文所述的聚合物的可能的合成途径。
在途径1中，使含有琥珀酸酐官能团的聚合物与胺官能化的光引发剂在醚溶剂如四氢呋喃中反应。如果使用伯胺，则所得的酰胺官能团可与相邻的羧酸基团反应以生成环状酰亚胺。然后通过添加水使未反应的琥珀酸酐单元水解。
在途径2中，经由富电子烯烃和缺电子烯烃的自由基诱导的共聚反应制备交替共聚物。该反应通常在芳香烃溶剂如甲苯中，以及在自由基引发剂如2,2′-偶氮双(2-甲基丙腈)或过氧化苯甲酰的存在下进行。
具体实施方式
定义
在下文中，当将分子的一部分描述为“任选取代的”时，这意指所述部分可以被选自以下的一个或多个取代基取代：C1-C6直链、支链或环状烷基、芳基、-OH、-CN、卤素、胺、酰胺、醇、醚、硫醚、砜及其衍生物、亚砜及其衍生物、碳酸酯、异氰酸酯、硝酸盐和丙烯酸酯。值得注意的是，当Z是被C1-C6烷基取代基取代的C1-C12亚烷基时，所述C1-C6烷基取代基可以与光引发剂部分Pi形成一个或多个环。
术语“杂环基”意指非芳香族的饱和的单环或多环的环系统，其包含约3至约10个环原子、优选约5至约10个环原子，其中环系统中的一个或多个原子单独或组合地是除碳之外的元素，例如氮、氧或硫。优选的杂环基含有约5至约6个环原子。在杂环基根名称之前的前缀氮杂(aza)、氧杂或硫杂意指至少一个氮、氧或硫原子分别作为环原子存在。杂环基可以任选地如以上所述那样取代。杂环基的氮或硫原子可以任选地被氧化成相应的N-氧化物、S-氧化物或S,S-二氧化物。适合的单环杂环基环的非限制性实例包括哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、噻唑烷基、1,3-二氧杂环戊烷基、1,4-二氧杂环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基，等等。
术语“亚烷基”在下文中用于指定源自烷烃的部分，其中已移除两个H原子以形成双自由基种类。最简单的亚烷基是亚甲基-CH2-，并且其他亚烷基包括亚乙基-CH2-CH2-、亚丙基-C3H6-和亚丁基-C4H8-。术语“亚烷基”包括支链、直链和环状亚烷基，其中支链亚烷基是最优选的。为C1-C12亚烷基的亚烷基是含有1与12之间个碳原子的亚烷基。优选的亚烷基含有1与6之间个碳原子(即，C1-C6亚烷基)。
术语“亚烯基”在下文中用于指定源自烯烃的部分，其中已移除两个H原子以形成双自由基种类。实例包括亚乙烯基-CH2＝CH2-和亚丙烯基-C3H4-部分。术语“亚烯基”包括支链、直链和环状亚烯基，其中直链亚烯基是最优选的。
术语“芳基”或“亚芳基”用于定义在环周围含有离域π电子体系的不饱和环系统。芳基或亚芳基基团可以包含从4-12个原子，适当地从6-8个原子，最适当地6个原子。“芳基”优选地是苯基(-C6H5)。亚芳基用于定义二取代的芳基部分，并且优选亚苯基。
在本发明中，术语“芳基”或“亚芳基”还用于包括不饱和杂环-其中环内一个或多个原子(例如1-3个原子)是N、S、P或O的环。此类杂环包括吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、咪唑啉、吡唑、吡唑啉、噁唑、噁唑啉、异噁唑、异噁唑啉、噻唑、噻唑啉、异噻唑、异噻唑啉(5元环)、吡啶、吡喃、噻喃(6元环)。
术语“芳基”还包括稠环系统和联芳基(特别是联苯基)系统。
固化
固化初始地是通过将物质暴露于高能辐射、优选UV光下而引发的。光引发过程通过本身已知的方法，经由用波长范围从100nm至500nm的光照射或UV照射而发生。可以使用的照射源是阳光或人工灯或激光。例如，高压、中压或低压汞灯以及氙和钨灯是有利的。同样，基于准分子、固态和二极管的激光是有利的。基于二极管的光源总体上对于引发化学反应是有利的。
紫外光谱分成A、B和C区段，其中UV A从400nm向下延伸至315nm，UV B从315延伸至280nm，并且UV C从280延伸至100nm。通过使用产生波长在可见光区域(400至800nm)内的光的光源，在固化深度方面获得一些优势，前提是光引发剂能够成功地在这些波长下使材料固化。具体而言，散射现象在较长的波长下较不显著，因此在材料中产生较大的穿透深度。因此，在较长的波长下吸收并且能够引起固化的光引发剂是所考虑的。通过合理选择光引发剂部分上的取代基，光引发剂的吸收光谱可以某种程度地红移，这随后将以比较更大的深度促进固化。
光引发剂和光引发剂部分
提供了一种聚合物，其包含一个或多个具有通式(I)的单元和/或一个或多个具有通式(II)的单元：
具有式(I)和(II)的单元在聚合物内适当地重复，即在所述聚合物中适当地存在多于一个所述单元。在一个方面，所述聚合物包含具有式(I)的单元和具有式(II)的单元。
当存在多于一个具有式(I)和/或(II)的重复单元时，它们可以彼此相邻、或被其他不同的重复单元隔开。其他重复单元的进一步的细节在下面给出。
在式(II)中，R是氢原子或任选取代的C1-C6烷基或任选取代的C6-C10芳基。如果R是H，则可能形成更稳定的琥珀酰亚胺结构(式I)。如果R不是H，则可以获得稳定的空间位阻的酰胺。
在式(I)和(II)中，Pi是光引发剂部分。将光引发剂定义为在吸收光线时产生活性物种(离子或自由基)并且引发一种或几种化学反应或转化的物质(除反应物之外)。光引发剂的一个优选的特性是UV光源光谱与光引发剂吸收光谱之间良好地重叠。另一个所希望的特性是光引发剂吸收光谱与基质中的其他组分的本征的组合的吸收光谱之间微小地重叠或不重叠。光引发剂在有待固化材料的基质中的良好相容性也是所考虑的特性。
具有通式(I)和(II)的光引发剂包含光引发剂部分，Pi，其为光引发剂提供所需的对UV辐射的响应。
本发明的光引发剂部分对于使来自UV或可见光源的光转化成活性自由基是有效的，这些活性自由基能够从其他分子抽取氢原子和其他不稳定的原子。
自由基光引发剂部分可以分类为可裂解的(诺里什I型反应)或不可裂解的。在激发后，诺里什I型光引发剂部分自发地分解成两个自由基。在一个方面，光引发剂部分是诺里什I型光引发剂部分。
式(I)和(II)中的光引发剂部分(Pi)可以选自但不排他地限于下组，该组由以下组成：安息香醚、1-苯基-2-羟基-2-烷基酮、1-苯基-2-氨基-2-烷基酮、二苯甲酮、噻吨酮、氧杂蒽酮、吖啶酮、蒽醌、芴酮、二苯并环庚酮(dibenzosuberone)、苯偶酰、苯偶酰缩酮、苯乙酮、α-烷氧基-苯乙酮、α,α-二烷氧基-苯乙酮、α-羟基-α-烷基-苯酮、α-羟基-α,α-二烷基-苯酮、烷基苯基乙醛酸酯、樟脑酮、酰基-膦氧化物和苯基香豆素酮。
其中，优选的光引发剂部分选自苯乙酮、α-烷氧基-苯乙酮、α,α-二烷氧基-苯乙酮、α-羟基-α-烷基-苯酮、α-羟基-α,α-二烷基-苯酮和烷基苯基乙醛酸酯。
具体而言，Pi可以是具有通式(V)的诺里什I型光引发剂部分：
-(Ph)-(X)m
(V)
其中Ph是任选取代的苯环；
其中m是1-5的整数，使得m个X部分可以存在于Ph上的任何位置处；
并且其中X选自
其中Rx选自H或任选取代的C1-C6烷基。
在通式(V)中，X适当地存在于Ph上的对位处。适当地，m是1或2，优选1。
连接基，Z
式(I)和(II)的由Z指示的部分是连接基。因此，连接基Z具有两个末端。因此，在一个末端处，Z与光引发剂部分Pi接合；在另一末端处，Z与酰胺/酰亚胺官能团接合。
根据所希望的光引发剂的特性选择连接基Z的大小。适当地，连接基Z具有小于10000Da、适当地小于5000Da、最适当地小于1000Da的分子量。连接基Z优选地包含不多于50个原子、优选地不多于30个原子。
在具有以上式(I)/(II)的光引发剂中，Z是连接基。Z是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基。Z的定义排除酯部分，其在例如酸性条件下可能易于裂解。此外，提供根据式(I)的5元琥珀酰亚胺官能团也改进了化学稳定性。
适当地，n是从1-10的整数，更适当地是从1-5的整数，例如像1、2、3、4或5。
在特定实施例中，连接基Z可以具有以下结构：
-C(R3)(R4)-Za-
其中-C(R3)(R4)-部分与式(I)或(II)中的N-原子连接；
其中Za是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基；
R3和R4独立地选自H或任选取代的C1-C6烷基；其中R3或R4或其部分可以与Za连接以形成一个或多个环结构。R3和R4可以独立地选自任选取代的C1-C6烷基，如C1-C6烷基，例如甲基、乙基或丙基，优选甲基。在各方面中，R3和R4是相同的。
由于Z可以包含上述基团的组合，本发明包括其中Z由串联的上述基团中的两个或更多个构成的光引发剂。在所有以上基团中，-(C1-C12亚烷基)-和-芳基-基团可以是取代或未取代的。可以由本领域的技术人员确定针对Z的其他化学上可行的结构。
适当地，Z选自单键、C1-C12亚烷基、C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；和-[O-(C1-C12亚烷基)]n-，其中Ra是H或任选取代的C1-C12烷基并且n是从1-20的整数。在各方面中，Z选自单键、C1-C12亚烷基和-O-(C1-C12亚烷基)-，如C1-C6亚烷基或-O-(C1-C6亚烷基)-。
类似地，Za可以选自单键、C1-C12亚烷基、C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；和-[O-(C1-C12亚烷基)]n-，其中Ra是H或任选取代的C1-C12烷基并且n是从1-20的整数。在各方面中，Za选自单键、C1-C12亚烷基和-O-(C1-C12亚烷基)-，如C1-C6亚烷基或-O-(C1-C6亚烷基)-。
其中Z包含相邻于Pi的供电子基团的具有式(I)或(II)的单元是有利的，因为这提供了调整光引发剂部分的UV吸收的机会。
特别考虑的重复单元具有通式(Ia)或(IIa)：
聚合物
聚合物可以包含除具有式(I)和(II)的那些以外的一种或多种另外的重复单元。
在特定方面，聚合物可以另外包含一个或多个具有式(III)的单元和/或一个或多个具有式(IV)的单元：
根据这个方面，由于胺可以与马来酸酐的聚合物反应而简化了合成(参见下面的合成)。因此，聚合物可以包含一个或多个具有式(I)的单元、一个或多个具有式(II)的单元、一个或多个具有式(III)的单元和一个或多个具有式(IV)的单元。
与具有式(III)或(IV)的单元的数目相比，聚合物中光引发剂部分的含量(“负载量”)可以由具有式(I)或(II)的单元的数目确定。以数学术语，所述一个或多个具有式(I)的单元:一个或多个具有式(II)的单元:一个或多个具有式(III)的单元:与一个或多个具有式(IV)的单元之间的比率(I:II:III:IV)可以表示为a:b:c:d。在该比率中，a、b、c和d各自独立地是在0与1之间，前提是a和b二者都不是0，并且其中a+b+c+d＝1。
典型地，聚合物中具有式(I)或(II)的单元的数目少于具有式(III)或(IV)的单元的数目。这可以在合成期间通过引入预定量的光引发剂-胺来控制，该预定量小于与所有马来酸酐单元以化学计量反应所需的胺的量。在一个方面，a是在0.01与0.1之间、优选在0.025与0.075之间。在另一个方面，b是在0.01与0.1之间、优选在0.025与0.075之间。
除了具有式I-IV的重复单元之外，本发明聚合物中可以存在其他重复单元。因此，聚合物可以进一步包含至少一种另外的重复单元，所述一种或多种另外的重复单元是任选取代的C2-亚烷基。这些任选取代的C2-亚烷基单元具有结构(-CH-CH-)并且因此可以在一个或两个C原子处被任选地取代。任选取代的C2-亚烷基单元是任选取代的烯烃的聚合的结果。
C2-亚烷基单元可以被C1-C6烷基醚(例如甲基醚)或芳基(如苯基)单取代。特别合适的C2-亚烷基单元被甲基醚取代(并且因此为与甲基乙烯基醚共聚的产物)或被苯基取代(并且因此为与苯乙烯共聚的产物)。
可以获得具有-A-B-A-B-结构的可商购聚合物，其中马来酸酐单体与另一种单体交替。
在这种情况下，可以根据下面的式(i)-(iv)来说明重复单元：
因此，本文所述的聚合物包含至少一个具有式(i)的单元和至少一个具有式(ii)的单元。
在式(i)-(iv)中，R5和R6独立地选自C1-C6烷基、C1-C6烷基醚(例如甲基醚)或芳基，例如苯基。
当R5＝甲基、R6＝甲基时，用于本文所述的合成的起始材料将是聚(异丁烯-交替-马来酸酐)。
当R5＝H、R6＝十八烷基时，用于本文所述的合成的起始材料将是聚(马来酸酐-交替-1-十八烯)。
当R5＝H、R6＝H时，用于本文所述的合成的起始材料将是聚(马来酸酐-交替-乙烯)。
当R5＝H、R6＝苯基时，用于本文所述的合成的起始材料将是聚(马来酸酐-交替-苯乙烯)。
当R5＝H、R6＝OMe时，用于本文所述的合成的起始材料将是聚(马来酸酐-交替-甲基乙烯基醚)。
合成
还提供了一种用于合成根据本发明的聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：
使具有通式(X)的胺光引发剂
H-N(R)-Z-Pi
(X)
其中Z、R和Pi是如本文关于式(I)和(II)所定义的；
与包含马来酸酐官能团的聚合物反应；
使得在所述马来酸酐部分与所述伯胺之间形成琥珀酰亚胺和/或酰胺部分；以便提供包含侧接光引发剂部分的所述聚合物，其中所述光引发剂部分经由所述琥珀酰亚胺的N-原子与所述聚合物结合。关于图1，以及在以下实例中提供了该反应的进一步的细节。
合成实例
甲磺酸2-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基]乙酯：在0℃-5℃下将三乙胺(80.6mL，0.536mol)添加到2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮(80.0g，0.357mol)在四氢呋喃(650mL)中的溶液中。缓慢添加甲磺酰氯(27.6mL，0.357mol)，同时将温度维持在<15℃。将混合物在室温下搅拌4小时。添加水(400mL)、盐水(200mL)和叔丁基甲基醚(500mL)，并分离各层。将水层用乙酸乙酯(2×150mL)萃取，并且将合并的有机相用盐水(200mL)洗涤、干燥(Na2SO4)并在减压下浓缩，以得到粗产物。将该粗产物重新溶解在乙酸乙酯中，并且通过二氧化硅垫过滤，以得到呈无色固体的纯产物(106.6g，99％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)；8.08(d,J＝8.8Hz,2H),6.96(d,J＝8.8Hz,2H),4.60(t,J＝4.4Hz,2H),4.33(t,J＝4.4Hz,2H),4.17(s,1H),3.10(s,3H),1.63(s,6H)。
1-[4-(2-叠氮基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮：在室温下将叠氮化钠(15.0g，0.231mol)添加到甲磺酸2-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯氧基]乙酯(70.0g，0.231mol)在N,N-二甲基甲酰胺(550mL)中的溶液中并且将混合物在室温下搅拌17小时，然后在50℃下加热1.5小时。将混合物在室温下搅拌16小时，然后在60℃下加热6.5小时。将混合物在室温下搅拌另外16小时，然后在75℃下加热7小时。将混合物冷却至室温后，添加水(600mL)和叔丁基甲基醚(600mL)，并且分离各层。将水相用叔丁基甲基醚(400mL)萃取，并且将合并的有机相用水(2×500mL)和盐水(300mL)洗涤、干燥(MgSO4)并在减压下浓缩以得到粗产物(68.0g，118％，被N,N’-二甲基甲酰胺污染)，该粗产物无需进一步纯化即可用于下一步骤。1H NMR(400MHz，CDCl3)；8.08(d,J＝8.8Hz,2H),6.97(d,J＝8.8Hz,2H),4.23-4.21(m,3H),3.65(t,J＝4.8Hz,2H),1.64(s,6H)。
1-[4-(2-氨基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮：将三苯基膦(76.5g，0.291mol)添加到粗1-[4-(2-叠氮基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(68.0g，0.265mol)在四氢呋喃(800mL)和水(80mL)中的溶液中，并且将溶液在室温下搅拌19小时。添加水(40mL)并且将混合物在室温下搅拌另外30分钟。将混合物在减压下浓缩直至约剩余约200mL液体，并且将剩余的混合物在冰浴中冷却。添加20％盐酸直至混合物的pH为0-1。将杂质萃取到乙酸乙酯(2×400mL)中并弃去有机洗涤液。使用20％氢氧化钠水溶液将水相碱化至pH 14，然后用乙酸乙酯(3×500mL)萃取。将合并的有机相用盐水(200mL)洗涤、干燥(Na2SO4)并且在减压下浓缩，以得到呈无色液体的产物(51.3g，87％)。化合物的1H NMR光谱(400MHz，CDCl3)似乎表明在溶液中形成了低聚物的复杂混合物，然而该产物无需进一步纯化即可用于下一步骤。
官能化的聚合物：在室温下在搅拌下，在约5小时内将聚(甲基乙烯基醚-交替-马来酸酐)(平均Mw约216,000，平均Mn约80,000，1.0kg)缓慢添加到四氢呋喃(2.5L)中。添加更多的四氢呋喃(800mL)，并且继续搅拌18小时。在室温下在1小时内添加1-[4-(2-氨基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(49.5g，0.222mol)在四氢呋喃(250mL)中的溶液。将混合物在室温下搅拌1小时，然后在50℃下加热4小时。添加水(230mL)，并且将混合物在65℃下加热7小时，然后在室温下搅拌16小时。将混合物在60℃下加热8小时，然后在50℃下加热19小时。使混合物冷却至室温，并且在55℃-60℃下真空干燥24小时，直到除去所有溶剂，得到呈浅黄色固体的产物(1.17Kg，100％)。νmax/cm-1 2940、2887、1705、1219、1174、1096、1043、880、658。
虽然已参考许多实例和反应方案描述了本发明，但本发明不应当被视为受以上说明的限制。本发明的全范围由所附权利要求书限定。
Claims (23)
1.一种聚合物，其包含一个或多个具有通式(I)的单元和一个或多个具有通式(II)的单元：
其中：
Pi是光引发剂部分；
R是氢原子或任选取代的C1-C6烷基或任选取代的C6-C10芳基；
Z是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中，连接基Z具有以下结构：
-C(R3)(R4)-Za-
其中-C(R3)(R4)-部分与式(I)或(II)中的N-原子连接；
其中Za是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基；
R3和R4独立地选自H和任选取代的C1-C6烷基；其中R3或R4或其部分可以与Za连接以形成一个或多个环结构。
3.根据权利要求2所述的聚合物，其中，R3和R4是独立地选择的任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷基、甲基、乙基和丙基。
4.根据权利要求2-3中任一项所述的聚合物，其中，R3和R4是相同的。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中，Z选自单键、C1-C12亚烷基、C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；和-[O-(C1-C12亚烷基)]n-，其中Ra是H或任选取代的C1-C12烷基并且n是从1-20的整数。
6.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中，Z选自单键、C1-C12亚烷基、-O-(C1-C12亚烷基)-、C1-C6亚烷基和-O-(C1-C6亚烷基)-。
7.根据权利要求2-4中任一项所述的聚合物，其中，Z选自单键、C1-C12亚烷基、C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；和-[O-(C1-C12亚烷基)]n-，其中Ra是H或任选取代的C1-C12烷基并且n是从1-20的整数。
8.根据权利要求7所述的聚合物，其中，Za选自单键、C1-C12亚烷基、-O-(C1-C12亚烷基)-、C1-C6亚烷基和-O-(C1-C6亚烷基)-。
9.根据前述权利要求中任一项所述的光引发剂，其中，Pi是诺里什I型光引发剂部分。
10.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中，Pi选自下组，该组由以下组成：安息香醚、1-苯基-2-羟基-2-烷基酮、1-苯基-2-氨基-2-烷基酮、二苯并环庚酮、苯偶酰、苯偶酰缩酮、苯乙酮、α-烷氧基-苯乙酮、α,α-二烷氧基-苯乙酮、α-羟基-α-烷基-苯酮、α-羟基-α,α-二烷基-苯酮、烷基苯基乙醛酸酯、樟脑酮、酰基-膦氧化物和苯基香豆素酮。
11.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中，Pi是选自下组的光引发剂部分，该组由以下组成：苯乙酮、α-烷氧基-苯乙酮、α,α-二烷氧基-苯乙酮、α-羟基-α-烷基-苯酮、α-羟基-α,α-二烷基-苯酮和烷基苯基乙醛酸酯。
12.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中，Pi是具有通式(V)的诺里什I型光引发剂部分：
-Ph-(X)m
(V)
其中Ph是任选取代的苯环；
其中m是1-5的整数，使得m个X部分可以存在于Ph上的任何位置处；
并且其中X选自
其中Rx选自H或任选取代的C1-C6烷基。
13.根据权利要求12所述的聚合物，其中，所述X存在于Ph上的对位处。
14.根据权利要求12-13中任一项所述的聚合物，其中，m是1或2。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的聚合物，其中，所述一个或多个单元具有通式(Ia)或(IIa)：
16.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其另外包含一个或多个具有式(III)的单元和/或一个或多个具有式(IV)的单元：
17.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其包含一个或多个具有式(I)的单元、一个或多个具有式(II)的单元、一个或多个具有式(III)的单元和一个或多个具有式(IV)的单元。
18.根据权利要求17所述的聚合物，其中，所述一个或多个具有式(I)的单元:一个或多个具有式(II)的单元:一个或多个具有式(III)的单元:与一个或多个具有式(IV)的单元之间的比率(I:II:III:IV)表示为a:b:c:d，其中a、b、c和d各自独立地是在0与1之间，前提是a和b二者都不是0，并且其中a+b+c+d＝1。
19.根据权利要求18所述的聚合物，其中，a是在0.01与0.1之间。
20.根据权利要求18所述的聚合物，其中，b是在0.01与0.1之间。
21.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其进一步包含至少一种另外的重复单元，所述一种或多种另外的重复单元是任选取代的C2-亚烷基。
22.根据权利要求21所述的聚合物，其中，所述C2-亚烷基被C1-C6烷基醚或芳基单取代。
23.一种用于合成根据前述权利要求中任一项所述的聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：使具有通式(X)的胺光引发剂
H-N(R)-Z-Pi
(X)
其中Z、R和Pi是如权利要求1-15中任一项所定义的；
与包含马来酸酐官能团的聚合物反应；
使得在所述马来酸酐部分与所述伯胺之间形成琥珀酰亚胺和/或酰胺部分；以便提供包含侧接光引发剂部分的所述聚合物，其中所述光引发剂部分经由所述琥珀酰亚胺的N-原子与所述聚合物结合。
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