CN111117173B - 一种环保型饮料包装袋及其加工工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保型饮料包装袋，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯50‑60份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯16‑18份、改性壳聚糖2.6‑3.2份、碳纳米管晶须2.2‑2.5份、云母粉1.8‑2份、偶联剂0.5‑0.7份；本发明还公开了该包装袋的加工工艺。本发明通过以聚丁二酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的共聚物作为包装袋的聚合物基体，使得聚合物基体不仅满足易降解的环保性能，而且具有良好的力学性能和耐热性能；通过改性壳聚糖和碳纳米管晶须的加入，并在与聚合物基体共混前进行了偶联剂处理，得到一种易于降解的、力学性能和阻隔性能强的、且具有抗菌功能的环保型包装袋，适用于饮料的包装。

Description

一种环保型饮料包装袋及其加工工艺
技术领域
本发明属于包装袋技术领域，具体地，涉及一种环保型饮料包装袋及其加工工艺。
背景技术
食品包装是食品商品的组成部分，可使食品在从离开工厂到消费者手中的流通过程中，防止生物的、化学的、物理的外来因素的损害。食品工业一直对开发不同材料的包装表现出极大的兴趣，新的包装技术的发展有助于提高食品的质量和安全性。对于饮料包装来说，较常见的有瓶装、罐装、盒装、袋装等，饮料包装袋因其成本低廉、体积小、重量轻、方便携带而被广泛采用。饮料包装袋一般采用塑料制成，或者是在塑料内层表面镀上一层功能涂料，普通塑料存在难以降解的特点，大量使用会带来环境污染。
专利号为CN201910235442.7的中国发明专利公开了一种生物基环保包装袋及其制备方法，该包装袋包含以下重量份数的组分：玉米淀粉20-40份、PBAT50-70份、PLA10-20份、甘油5-10份、马来酸酐0.1-1份、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物1-5份、开口剂0.1-1份、抗菌剂1-3份、滑石粉1-3份、碳酸钙1-3份、扩链剂0.1-1份。该包装袋以玉米淀粉、PBAT和PLA为基体物质，制得的包装袋能够生物降解，符合环保要求，并通过抗菌剂的加入，使包装袋具有抗菌性能。但是该申请中的抗菌剂为氧化锌、氧化铜或磷酸二氢铵等无机抗菌物质，与基体高聚物之间的相容性差，不仅影响包装袋的抗菌效果，而且影响包装袋的力学性能，使制得的包装袋不能满足饮料包装的使用要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保型饮料包装袋及其加工工艺，通过以聚丁二酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的共聚物作为包装袋的聚合物基体，使得聚合物基体不仅满足易降解的环保性能，而且具有良好的力学性能和耐热性能；通过改性壳聚糖和碳纳米管晶须的加入，并在与聚合物基体共混前进行了偶联剂处理，使得二者均匀分散于聚合物基体中，发挥各自的作用，赋予包装袋抗菌性能和高致密性；得到一种易于降解的、力学性能和阻隔性能强的、且具有抗菌功能的环保型包装袋，适用于饮料的包装，能够对包装饮料起到阻隔、抗菌和防护作用，提高饮料的储存货架期。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种环保型饮料包装袋，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯50-60份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯16-18份、改性壳聚糖2.6-3.2份、碳纳米管晶须2.2-2.5份、云母粉1.8-2份、偶联剂0.5-0.7份；
该环保型饮料包装袋由如下步骤制成：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在175-185℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6-7min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:12-15混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合10-15min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理60-70min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌30-40min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋。
进一步地，所述偶联剂为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂。
进一步地，所述改性壳聚糖由如下方法制备：
(1)按照料液比为1g:100mL称取壳聚糖加入到体积分数为1％的醋酸水溶液中，常温下搅拌60-90min直至壳聚糖完全溶解，静置脱泡，制得壳聚糖溶液；
(2)在三口烧瓶中加入100mL上述壳聚糖溶液，92-95℃下加入1.8-1.86g硫胺素粉末，搅拌使其完全溶解，然后在92-95℃搅拌下缓慢逐滴滴加0.5-0.6mL甲醛水溶液，反应60-66h；
(3)反应结束，自然冷却后进行抽滤，除去未反应的硫胺素，在滤液中加入5-8mL的0.1mol/L的NaOH溶液至沉淀完全析出，抽滤，去离子水洗涤3-4次后再用乙醇洗涤3-4次，得到的沉淀物在60℃下干燥20-24h，得到改性壳聚糖。
进一步地，步骤(2)中甲醛水溶液的质量分数为10％。
一种环保型饮料包装袋的加工工艺，包括如下步骤：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在175-185℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6-7min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:12-15混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合10-15min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理60-70min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌30-40min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋。
本发明的有益效果：
本发明在原料中加入了改性壳聚糖，利用硫胺素分子对壳聚糖进行接枝改性，硫胺素分子上的-NH2会与壳聚糖分子上的-OH发生反应，使硫胺素分子接枝于壳聚糖分子链上，形成改性壳聚糖；硫胺素分子的接枝能够显著提高壳聚糖的抗氧化能力，硫胺素分子上含有咪唑环、噻唑环等芳香性官能团，此类芳香性环具有优异的抗氧化和抗菌性能，另外，接枝硫胺素分子后，由于消耗掉了壳聚糖分子链上的部分-NH2官能团，能够减缓壳聚糖分子间的氢键作用力，增强壳聚糖分子上裸露的-NH2和-OH的活性，从而使得改性壳聚糖的抗氧化性能和抗菌性能得到显著提高，将其作为原料之一加入至包装袋的聚合物基体中，能够有效提高包装袋的抗氧化和抗菌能力；
本发明在原料中加入了碳纳米管晶须，一方面，硫胺素是共轭刚性结构，壳聚糖接枝硫胺素后，接枝单元与未反应单元间将产生大小不一的氢键，因此分子间的氢键作用力没有原壳聚糖作用的那么均匀，使得改性壳聚糖易产生团聚现象；当将其与碳纳米管晶须一同加入至聚合物基体中时，改性壳聚糖是带正电荷的聚合物，而碳纳米管晶须本身带负电荷，所以它们间会产生电荷的吸引作用，碳纳米管晶须分子链会缠绕在改性壳聚糖颗粒间，不仅能够降低膜的孔隙率，而且能减少改性壳聚糖颗粒的团聚；另外，碳纳米管作为一种增强填料，掺杂后能够降低膜的孔隙率，增加分子间作用力，提高膜的机械性能；碳纳米管晶须具有高结晶度，很容易分散在水中，可以填充间隙，获得高密度的膜层，可减少扩散途经，显著改善氧气、二氧化碳和水蒸汽的渗透性；
本发明采用聚丁二酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的共聚物作为包装袋的聚合物基体，聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)均具有较好的气体透过性和良好的生物降解性，PBS相对于其他可生物降解材料其综合性能较为优异，有良好力学性能和较好的耐热性能，且价格较低，但PBS的拉伸成膜较困难、黏性差、熔体强度低，不利于吹膜和流延的生产工艺，且其制品往往具有一定的脆性，在PBS中混入一定量的PBAT，不仅能提高PBS的韧性，而且PBAT的加工黏性高、熔体强度大，可以提高聚合物基体的加工性能；云母粉是一种层状硅酸盐，云母粉与PBAT、PBS之间的界面张力小于PBAT与PBS之间的，当在俩聚合物中加入云母粉时，云母粉向两相运动的驱动力大于两相彼此之间互溶的驱动力，因此云母粉的加入能够降低两相之间的界面张力，改善两相间的相容性，起到界面增容以及增韧的作用，进一步提高聚合物基体的综合性能；
本发明通过以聚丁二酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的共聚物作为包装袋的聚合物基体，使得聚合物基体不仅满足易降解的环保性能，而且具有良好的力学性能和耐热性能；通过改性壳聚糖和碳纳米管晶须的加入，并在与聚合物基体共混前进行了偶联剂处理，使得二者均匀分散于聚合物基体中，发挥各自的作用，赋予包装袋抗菌性能和高致密性；得到一种易于降解的、力学性能和阻隔性能强的、且具有抗菌功能的环保型包装袋，适用于饮料的包装，能够对包装饮料起到阻隔、抗菌和防护作用，提高饮料的储存货架期。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
一种环保型饮料包装袋，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯(PBS)50-60份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)16-18份、改性壳聚糖2.6-3.2份、碳纳米管晶须2.2-2.5份、云母粉1.8-2份、偶联剂0.5-0.7份；
偶联剂为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂；
改性壳聚糖由如下方法制备：
(1)按照料液比为1g:100mL称取壳聚糖加入到体积分数为1％的醋酸水溶液中，常温下搅拌60-90min直至壳聚糖完全溶解，静置脱泡，制得壳聚糖溶液；
(2)在三口烧瓶中加入100mL上述壳聚糖溶液，92-95℃下加入1.8-1.86g硫胺素粉末，搅拌使其完全溶解，然后在92-95℃搅拌下缓慢逐滴滴加0.5-0.6mL甲醛水溶液(质量分数为10％)，反应60-66h；
(3)反应结束，自然冷却后进行抽滤，除去未反应的硫胺素，在滤液中加入5-8mL的0.1mol/L的NaOH溶液至沉淀完全析出，抽滤，去离子水洗涤3-4次后再用乙醇洗涤3-4次，得到的沉淀物在60℃下干燥20-24h，得到改性壳聚糖；
硫胺素分子上的-NH2会与壳聚糖分子上的-OH发生反应，使硫胺素分子接枝于壳聚糖分子链上，形成改性壳聚糖；硫胺素分子的接枝能够显著提高壳聚糖的抗氧化能力，硫胺素分子上含有咪唑环、噻唑环等芳香性官能团，此类芳香性环具有优异的抗氧化和抗菌性能，另外，接枝硫胺素分子后，由于消耗掉了壳聚糖分子链上的部分-NH2官能团，能够减缓壳聚糖分子间的氢键作用力，增强壳聚糖分子上裸露的-NH2和-OH的活性，从而使得改性壳聚糖的抗氧化性能和抗菌性能得到显著提高，将其作为原料之一加入至包装袋的聚合物基体中，能够有效提高包装袋的抗氧化和抗菌能力；
另外一方面，硫胺素是共轭刚性结构，壳聚糖接枝硫胺素后，接枝单元与未反应单元间将产生大小不一的氢键，因此分子间的氢键作用力没有原壳聚糖作用的那么均匀，使得改性壳聚糖易产生团聚现象；当将其与碳纳米管晶须一同加入至聚合物基体中时，改性壳聚糖是带正电荷的聚合物，而碳纳米管晶须本身带负电荷，所以它们间会产生电荷的吸引作用，碳纳米管晶须分子链会缠绕在改性壳聚糖颗粒间，不仅能够降低膜的孔隙率，而且能减少改性壳聚糖颗粒的团聚；另外，碳纳米管作为一种增强填料，掺杂后能够降低膜的孔隙率，增加分子间作用力，提高膜的机械性能；碳纳米管晶须具有高结晶度，很容易分散在水中，可以填充间隙，获得高密度的膜层，可减少扩散途经，显著改善氧气、二氧化碳和水蒸汽的渗透性；
该环保型饮料包装袋的加工工艺，包括如下步骤：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在175-185℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6-7min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:12-15混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合10-15min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理60-70min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌30-40min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋；
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)均具有较好的气体透过性和良好的生物降解性，PBS相对于其他可生物降解材料其综合性能较为优异，有良好力学性能和较好的耐热性能，且价格较低，但PBS的拉伸成膜较困难、黏性差、熔体强度低，不利于吹膜和流延的生产工艺，且其制品往往具有一定的脆性，在PBS中混入一定量的PBAT，不仅能提高PBS的韧性，而且PBAT的加工黏性高、熔体强度大，可以提高聚合物基体的加工性能；云母粉是一种层状硅酸盐，云母粉与PBAT、PBS之间的界面张力小于PBAT与PBS之间的，当在俩聚合物中加入云母粉时，云母粉向两相运动的驱动力大于两相彼此之间互溶的驱动力，因此云母粉的加入能够降低两相之间的界面张力，改善两相间的相容性，起到界面增容以及增韧的作用，进一步提高聚合物基体的综合性能；
通过事先采用偶联剂处理碳纳米管晶须和改性壳聚糖，不仅能够改善改性壳聚糖颗粒间的团聚现象，而且能够使得二者在后续共混过程中，能够更加均匀分散于聚合物基体中，发挥各自的作用，提高包装袋的各项性能。
实施例1
一种环保型饮料包装袋，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯(PBS)50份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)16份、改性壳聚糖2.6份、碳纳米管晶须2.2份、云母粉1.8份、偶联剂0.5份；
该包装袋的由如下步骤制成：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在175℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:12混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合10min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理60min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌30min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋。
实施例2
一种环保型饮料包装袋，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯(PBS)55份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)17份、改性壳聚糖2.9份、碳纳米管晶须2.3份、云母粉1.9份、偶联剂0.6份；
该包装袋的由如下步骤制成：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在180℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6.5min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:13混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合12min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理65min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌35min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋。
实施例3
一种环保型饮料包装袋，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯(PBS)60份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)18份、改性壳聚糖3.2份、碳纳米管晶须2.5份、云母粉2份、偶联剂0.7份；
该包装袋的由如下步骤制成：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在185℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为7min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:15混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合15min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理70min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌40min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋。
对比例1
将实施例1原料中的改性壳聚糖换成普通壳聚糖，其余原料及制备过程不变。
对比例2
将实施例1原料中的碳纳米管晶须原料去掉，其余原料及制备过程不变。
对比例3
将实施例中的改性壳聚糖和碳纳米管晶须不经过偶联剂处理，直接加入至聚合物基体中。
对比例4
将实施例1原料中的云母粉去掉，其余原料及制备过程不变。
对比例5
将实施例1中的聚合物基体换成单纯的聚丁二酸丁二醇酯。
对实施例1-3和对比例1-5制得的包装袋做如下性能测试：
采用拉伸压缩试验机进行机械性能测试(包括拉伸强度和断裂伸长率)；气体透过率使用气体渗透测试仪参考ASTM D1434-82中的方法进行测试；采用抑菌圈直径法测试抗菌效果(大肠杆菌和金黄色葡萄球菌)；
Figure BDA0002346571710000111
由上表可知，实施例1-3制得的包装袋的拉伸强度为65.7-66.8MPa，断裂伸长率为419.9-422.7％，说明本发明制得的包装袋具有良好的力学性能；实施例1-3制得的包装袋的氧气透过率为80.5-81.3cm3·mm·m-2·d-1，水蒸气透过率为1.06-1.15g·m-2·d-1，说明本发明制得的包装袋具有良好的阻隔性能；实施例1-3制得的包装袋对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌圈直径分别为37.3-38.9mm、40.5-41.6mm，说明本发明制得的包装袋具有良好的抗菌性能；结合对比例1，说明壳聚糖经过改性处理后，能够提高抗菌性能，进而提高包装袋的抗菌性能；结合对比例2，说明碳纳米管晶须的加入不仅能提高改性壳聚糖的分散，进而提高包装袋的抗菌性能，而且能够分布于聚合物基体中，起到填充间隙的作用，提高包装袋的阻隔性能和力学性能；结合对比例3，说明改性壳聚糖和碳纳米管晶须事先经过偶联剂处理，能够提高在聚合物基体中的分散，易于发挥各自的作用；结合对比例4，说明云母粉能够提高PBS和PBAT的聚合相容性，进而提高聚合物基体的综合性能；结合对比例5，说明PBS经过PBAT共混改性后，能够提高聚合物基体的力学性能。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (2)

1.一种环保型饮料包装袋，其特征在于，包括如下重量份原料：聚丁二酸丁二醇酯50-60份、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯16-18份、改性壳聚糖2.6-3.2份、碳纳米管晶须2.2-2.5份、云母粉1.8-2份、偶联剂0.5-0.7份；
该环保型饮料包装袋由如下步骤制成：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在175-185℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6-7min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:12-15混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合10-15min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理60-70min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌30-40min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋；
所述改性壳聚糖由如下方法制备：
(1)按照料液比为1g:100mL称取壳聚糖加入到体积分数为1％的醋酸水溶液中，常温下搅拌60-90min直至壳聚糖完全溶解，静置脱泡，制得壳聚糖溶液；
(2)在三口烧瓶中加入100mL上述壳聚糖溶液，92-95℃下加入1.8-1.86g硫胺素粉末，搅拌使其完全溶解，然后在92-95℃搅拌下缓慢逐滴滴加0.5-0.6mL甲醛水溶液，反应60-66h；
(3)反应结束，自然冷却后进行抽滤，除去未反应的硫胺素，在滤液中加入5-8mL的0.1mol/L的NaOH溶液至沉淀完全析出，抽滤，去离子水洗涤3-4次后再用乙醇洗涤3-4次，得到的沉淀物在60℃下干燥20-24h，得到改性壳聚糖；
所述偶联剂为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂；步骤(2)中甲醛水溶液的质量分数为10％。
2.根据权利要求1所述的一种环保型饮料包装袋的加工工艺，其特征在于，包括如下步骤：
第一步、将聚丁二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯和云母粉放置在真空干燥箱中干燥24h，干燥后混匀，使用转矩流变仪在175-185℃、50r/min的条件下进行熔融密炼，密炼时间为6-7min，得到聚合物基体；
第二步、将偶联剂和无水乙醇按照体积比为1:12-15混合均匀，得到分散液；将碳纳米管晶须和改性壳聚糖加入至分散液中，以200r/min搅拌混合10-15min后，再置于超声波震荡器中超声震荡处理60-70min，抽滤，将产物干燥、研磨后，得到中间物；
第三步、将聚合物基体和中间物混合，利用机械搅拌器高速搅拌30-40min，利用双螺杆挤出机进行捏合、挤出、造粒，并吹制成规格厚度的包装膜；
第四步、利用塑料吹膜辅机和塑料封接机制成规格尺寸的包装袋，最后采用立式压力蒸汽灭菌进行20min的消毒，制得所述饮料包装袋。
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