CN111116542A - 一种苯并氧杂*类化合物的合成方法 - Google Patents

一种苯并氧杂*类化合物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种合成苯并氧杂
Figure DDA0002345338660000012
类化合物的方法，该法通过二芳基环状碘鎓盐类化合物与含有羟基的底物反应高效的合成二芳基醚类化合物，并通过分子内环化得到苯并氧杂
Figure DDA0002345338660000013
类化合物，该反应操作简单，后处理方便，解决以往合成方法效率低下、反应条件苛刻等问题；本发明充分的利用了底物原子经济性，使用廉价金属铜的催化在一定温度下使用含有羟基的化合物和二芳基环状碘鎓盐高效的得到二芳基醚类化合物，并且通过进一步反应发生分子内的环化，本发明所得二芳基醚类化合物收率最高为99％，苯并氧杂
Figure DDA0002345338660000014
类化合物收率最高为95％；

Description

一种苯并氧杂*类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及一种苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000012
类化合物的合成方法，即通过二芳基环状碘鎓盐类化合物与含有酚羟基的底物反应实现氧原子芳基化再通过碳氢键活化进行环化，高效的合成苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000013
类化合物的方法。
背景技术
芳基醚是许多天然产物和药物中的重要结构，并且杂原子芳基化和烷基化是候选药物合成中最常见的转化(J.Med.Chem.2011,54,3451–3479；Org.Biomol.Chem.2006,4,2337–2347)。二芳基醚是许多天然产物和生物活性化合物中的常见结构特征(Chem.Rev.2008,108,3054；Angew.Chem.Int.Ed.2003,42,5400)。万古霉素、糖肽类抗生素、抗HIV药物(如chloropeptin)等的全合成中都包含了二芳基醚的结构，并且是农药、香料和颜料等许多化工材料的重要组成部分，在这些领域中有着广泛的应用，因此该结构受到了关注(J.Am.Chem.Soc.2001,123,12411；J.Am.Chem.Soc.2003,125,9032；J.Am.Chem.Soc.1997,119,3421；Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,2018；J.Am.Chem.Soc.1999,121,10004)。
苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000014
类化合物由于其特殊的化学结构，在天然产物、生物活性分子、药物分子中广泛存在(Drug Res.1996,46,243；Drugs Today 1997,33,95；Pure Appl.Chem.1999,71,2039；RSC Adv.2014,4,60473；Tetrahedron Lett.2001,42,5269；Helv.Chim.Acta2003,86,2566)。作为生物活性分子，苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000015
类化合物在治疗焦虑症、抑郁症等精神疾病中发挥了重要作用，例如Maroxepine、Savoxepine、Beloxepin等苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000016
衍生物被证明是一类新兴的潜在抗焦虑和抗抑郁药，显示出改善的活性，和现有的经典精神活性药物相比具有耐受性。
目前，二芳基醚类化合物的合成主要有以下二种方法，(1)金属催化的Ullmann反应得到；(2)通过链状碘鎓盐与酚羟基在碱性条件下发生亲核反应(Org.Lett.2013,15,6070-6073；Chem.Sci.2015,6,1277-1281；Org.Lett.2011,13,1552-1555)。从合成角度上讲，Ullmann反应条件苟刻，Cu催化的反应条件温度高，Pd、Ni催化的反应条件温和，但毒性较大价格较高；通过链状碘鎓盐的亲核反应有一分子的碘苯脱去，反应底物的原子经济性不高。
本合成方法以二芳基环状碘鎓盐和含有羟基的底物为原料，在三氟甲磺酸铜的催化下充分的利用底物原子经济性生成二芳基醚。该二芳基醚类化合物可经简单步骤转化成苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000017
类化合物，而目前合成该骨架的苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000018
类化合物，主要通过Suzuki–Miyaura偶联环化(Org.Biomol.Chem.2014,12(9),1391-1394)、脱水环化(RSC Adv.2014,4,60473-60477)。有文献报道使用C-H键活化环合成环的策略，都是环合成五、六元环，并没有报道过使用该策略合成该类骨架的化合物。因此，无论是从原料来源的丰富性，反应的原子经济性，合成方法的简捷性还是从合成产物广泛的应用性上来讲，都是对以往合成方法的一个比较大的突破，具有一定的应用价值。
发明内容
本发明目的是提供一种苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000019
类化合物的合成方法，该法通过二芳基环状碘鎓盐类化合物与含有羟基的底物反应高效的合成二芳基醚类化合物，并通过分子内环化得到苯并氧杂
Figure BDA00023453386500000110
类化合物。该反应操作简单，后处理方便，解决以往合成方法效率低下、反应条件苛刻等问题。
本发明苯并氧杂
Figure BDA00023453386500000111
类化合物属于有机π共轭材料，由于其独特的光学和电荷传输特性，它们在有机半导体的开发中发挥了重要作用，苯稠合的氧杂环庚三烯能在OLED中用作主体材料或发光材料(RSC Adv.2014,4,60473-60477)；同时，含有苯并氧杂环庚三烯的结构广泛存在于天然产物中，具有广泛的生物活性，具有抗炎等作用，特别是在精神药物(Tetrahedron 2007,63,10067–10076)。
本发明的技术方案如下：
一种合成苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000021
类化合物(IV)的方法，所述的合成方法为：
(a)将二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、含有羟基的化合物(II)、三氟甲磺酸铜、碳酸钾和溶剂二氯甲烷混合，升温至80～120℃搅拌反应6～24h，之后反应液经后处理，得到二芳基醚类化合物(III)；
所述二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、含有羟基的化合物(II)、三氟甲磺酸铜、碳酸钾的物质的量之比为1：1～1.5：0.05～0.2：1～3；
所述溶剂二氯甲烷的体积用量以二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)的物质的量计为2～10mL/mmol；
所述反应液后处理的方法为：反应结束后，待反应液降至室温(20～30℃)，浓缩，进行柱层析，以石油醚与乙酸乙酯体积比为150～1：1的混合液或二氯甲烷与甲醇体积比为100：1的混合液作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到二芳基醚类化合物(III)；
(b)将二芳基醚类化合物(III)、三苯基膦、新戊酸钯、醋酸钾、特戊酸与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在氮气保护下，于110～150℃搅拌反应6～10h，之后反应液经后处理，得到产物苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000022
类化合物(IV)；
所述二芳基醚类化合物(III)、三苯基膦、新戊酸钯、醋酸钾、特戊酸的物质的量之比为1：0.05～0.2：0.02～0.1：1～3：0.3～1；
所述溶剂N-甲基吡咯烷酮的体积用量以二芳基醚类化合物(III)的物质的量计为10mL/mmol；
所述反应液后处理的方法为：反应结束后，待反应液降至室温(20～30℃)，然后经乙酸乙酯萃取，萃取液浓缩，进行柱层析，以石油醚与乙酸乙酯体积比为100～10：1的混合液或二氯甲烷与甲醇体积比为100：1的混合液作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000023
类化合物(IV)；
反应通式如下：
Figure BDA0002345338650000024
式(I)、(II)、(III)或(IV)中，
A处芳香环为苯环；B处芳香环为苯环或噻吩环；C处芳香环为苯环、吡啶环或醌；
R1、R2各自独立为：氢、C1～C6直链烷基、C3～C6支链烷基、C3～C6环状烷基、含杂C2～C6烷基、不饱和C2～C6烷基、C1～C6烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、酯基或卤素(氟、氯、溴)；优选例如：氢、甲基、硝基、甲氧基或三氟甲基；
R3为：氢、C1～C6直链烷基、C3～C6支链烷基、C3～C6环状烷基、含杂C2～C6烷基、不饱和C2～C6烷基、C1～C6烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、酯基或卤素(氟、氯、溴)；优选例如：氢、甲基、硝基、甲氧基或三氟甲基。
本发明具有以下优点：反应体系简单，原料特别是含有羟基的化合物容易得到，底物无需多步制备，后处理简单，总收率较高。
本发明的创新点在于，充分的利用了底物原子经济性，使用廉价金属铜的催化在一定温度下使用含有羟基的化合物和二芳基环状碘鎓盐高效的得到二芳基醚类化合物，并且通过进一步反应能发生分子内的环化。本发明所得二芳基醚类化合物收率最高为99％，苯并氧杂
Figure BDA0002345338650000025
类化合物收率最高为95％。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1：
2-碘-2'-苯氧基-1,1'-联苯的合成
将苯酚(45.2mg，0.48mmol)，[1,1'-联苯]-环状三氟甲磺酸碘鎓盐(171.1mg，0.4mmol)、三氟甲磺酸铜(14.5mg，0.04mmol)、碳酸钾(110.5mg，0.8mmol)溶解在2mL二氯甲烷置于35mL耐压管中，该溶液在100℃搅拌反应18h。浓缩，经硅胶柱层析，石油醚/乙酸乙酯＝100:1洗脱，浓缩得到产物139.5mg，收率为94％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.91(dd,J＝8.0,1.1Hz,1H),7.40–7.32(m,2H),7.31(dd,J＝7.6,2.1Hz,1H),7.29–7.25(m,3H),7.20(td,J＝7.5,1.2Hz,1H),7.05(tt,J＝7.3,1.1Hz,1H),7.03–7.00(m,1H),7.00–6.97(m,3H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ157.0,154.1,143.0,138.9,135.8,131.7,130.6,129.5,129.4,128.9,127.7,123.1,123.0,119.1,118.7,100.1ppm；HRMS m/z(EI)calcd forC18H13IO[M]+372.0011,found:371.9994.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000031
实施例2
三苯并[b,d,f]氧杂环庚三烯的合成
将2-碘-2'-苯氧基-1,1'-联苯(74.4mg，0.2mmol)，三苯基膦(5.2mg，0.02mmol)、新戊酸钯(3.1mg，0.01mmol)、醋酸钾(58.8mg，0.6mmol)、特戊酸(12.3mg，0.12mmol)溶解在2mL N-甲基吡咯烷酮中，在氮气保护下130℃搅拌反应8h。萃取、浓缩，经硅胶柱层析，石油醚/乙酸乙酯＝100:1洗脱，浓缩得到产物43.2mg，收率为88％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.67(dd,J＝5.8,3.4Hz,2H),7.60(dd,J＝7.7,1.5Hz,2H),7.52(dd,J＝5.8,3.3Hz,2H),7.40–7.33(m,4H),7.27(ddd,J＝7.7,6.6,2.0Hz,2H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.2,136.6,132.9,129.7,129.4,129.3,128.1,125.5,120.9ppm.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000032
实施例3
2-碘-2'-(间甲苯氧基)-1,1'-联苯的合成
按实施例1所述的方法，不同的是所使用的羟基底物为间甲基苯酚(52.0mg，0.48mmol)，得到产物150.6mg，收率为97％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.92(dd,J＝7.9,1.1Hz,1H),7.41–7.31(m,3H),7.31–7.27(m,1H),7.23–7.13(m,2H),7.04–6.97(m,2H),6.87(ddt,J＝7.5,1.7,0.9Hz,1H),6.83–6.78(m,2H),2.31(s,3H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ156.9,154.2,143.0,139.6,138.9,135.7,131.6,130.6,129.3,129.2,128.8,127.7,123.9,122.8,119.8,118.6,116.1,100.0,21.3ppm；HRMS m/z(EI)calcd forC19H15IO[M]+386.0168,found:386.0158.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000033
实施例4
2-碘-2'-(4-硝基苯氧基)-1,1'-联苯的合成
按实施例1所述的方法，不同的是所使用的羟基底物为对硝基苯酚(66.8mg，0.48mmol)，得到产物152.8mg，收率为92％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.12–8.06(m,2H),7.85(dd,J＝8.0,1.2Hz,1H),7.50(dt,J＝8.1,4.7Hz,1H),7.40–7.35(m,2H),7.31–7.25(m,1H),7.22(dd,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.17(dt,J＝8.2,0.8Hz,1H),6.97(ddd,J＝7.9,7.3,1.8Hz,1H),6.94–6.88(m,2H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ162.8,151.5,142.5,141.7,139.2,136.9,132.4,130.5,130.0,129.3,127.8,125.6,125.4,121.2,117.1,99.5ppm；HRMS m/z(EI)calcd for C18H12INO3[M]+416.9862,found:416.9883.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000041
实施例5
2-((2'-碘-[1,1'-联苯]-2-基)氧基)吡啶的合成
按实施例1所述的方法，不同的是所使用的羟基底物为2-羟基吡啶(45.7mg，0.48mmol)，得到产物140.0mg，收率为94％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.12(ddd,J＝5.0,2.0,0.8Hz,1H),7.85(dd,J＝7.9,1.0Hz,1H),7.56–7.44(m,2H),7.36–7.29(m,2H),7.28–7.19(m,3H),6.92(ddd,J＝8.0,6.7,2.4Hz,1H),6.88(ddd,J＝7.2,5.0,0.9Hz,1H),6.72(dt,J＝8.3,0.9Hz,1H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ163.4,151.0,147.3,142.6,139.1,138.8,137.0,131.6,130.7,129.5,128.8,127.5,124.7,122.1,118.1,111.4,99.7ppm；HRMS m/z(ESI)calcd for C17H12INO[M+H]+374.0036,found:374.0036.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000042
实施例6
2-((2'-碘-[1,1'-联苯]-2-基)氧基)萘-1,4-二酮的合成
按实施例1所述的方法，不同的是所使用的羟基底物为2-羟基萘醌(83.6mg，0.48mmol)，得到产物154.1mg，收率为85％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.08–8.03(m,1H),8.03–7.99(m,1H),7.84(dd,J＝7.9,1.2Hz,1H),7.75–7.65(m,2H),7.52(ddd,J＝8.1,5.9,3.3Hz,1H),7.45–7.38(m,2H),7.34(dd,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.30(td,J＝7.5,1.2Hz,1H),7.23(dd,J＝7.9,1.0Hz,1H),6.94(ddd,J＝8.0,7.2,1.9Hz,1H),6.04(s,1H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ184.7,179.1,159.3,149.7,140.9,139.5,136.8,134.2,133.3,132.7,131.9,130.9,130.6,130.1,129.4,127.9,126.6,126.5,126.1,121.7,114.4,99.2ppm；HRMS m/z(ESI)calcd for C22H13IO3[M+H]+452.9982,found:452.9985.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000043
实施例7
2-碘-4'-甲氧基-3,5-二甲基-2'-苯氧基-1,1'-联苯的合成
按实施例1所述的方法，不同的是所使用的碘鎓盐底物为7-甲氧基-2,4-二甲基二苯并[b，d]碘醇-5-三氟甲磺酸盐(194.5mg，0.40mmol)，得到产物151.0mg，收率为88％。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.31–7.26(m,2H),7.15(d,J＝8.4Hz,1H),7.09–6.99(m,4H),6.94–6.91(m,1H),6.73(dd,J＝8.4,2.5Hz,1H),6.48(d,J＝2.5Hz,1H),3.79(s,3H),2.49(s,3H),2.27(s,3H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ160.2,156.7,155.3,143.7,141.6,137.0,132.0,129.5,129.4,128.9,123.3,119.7,115.3,107.8,104.2,104.1,55.4,29.7,20.7ppm；HRMS m/z(EI)calcd for C21H19IO2[M]+430.0430,found:430.0439.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000051
实施例8
2-(2-碘-4-(三氟甲基)苯基)-3-苯氧基噻吩的合成
按实施例1所述的方法，不同的是所使用的碘鎓盐底物为6-(三氟甲基)苯并[b]噻吩并[2,3-d]碘醇-4-三氟甲磺酸盐(200.9mg，0.40mmol)，得到产物120.0mg，收率为67％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.16(s,1H),7.60(dd,J＝8.0,1.8Hz,1H),7.52(d,J＝8.0Hz,1H),7.37(d,J＝5.5Hz,1H),7.32–7.24(m,2H),7.09–6.99(m,3H),6.83(d,J＝5.5Hz,1H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ157.7,149.9,141.0,136.3(q,JC-F＝3.9Hz),132.3,131.4(q,JC-F＝32.9Hz),129.5,126.3,124.7(q,JC-F＝3.6Hz),124.7,123.1,122.8(q,JC-F＝273.3Hz),120.6,117.6,100.9ppm；HRMS m/z(EI)calcd for C17H10F3IOS[M]+445.9449,found:445.9445.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000052
实施例9
6-甲氧基三苯并[b，d，f]氧杂环庚三烯的合成
按实施例2所述的方法，不同的是所使用的芳基醚底物为2-碘-2'-(4-甲氧基苯氧基)-1,1'-联苯(80.4mg，0.20mmol)，得到产物44.8mg，收率为82％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.69–7.63(m,2H),7.58(dd,J＝7.7,1.7Hz,1H),7.53–7.49(m,2H),7.38–7.30(m,2H),7.28–7.23(m,2H),7.09(d,J＝3.0Hz,1H),6.89(dd,J＝8.8,3.0Hz,1H),3.83(s,3H)ppm；13CNMR(126MHz,CDCl3)δ160.5,157.0,154.2,136.7,136.6,133.5,132.8,129.7,129.4,129.3,129.2,128.2,128.1,125.4,121.4,120.6,114.5,114.4,55.7ppm；HRMS m/z(EI)calcd for C19H14O2[M]+274.0994,found:274.1003.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000053
实施例10
6-(三氟甲基)三苯并[b，d，f]氧杂环庚三烯的合成
按实施例2所述的方法，不同的是所使用的芳基醚底物为2-碘-2'-(4-(三氟甲基)苯氧基)-1,1'-联苯(88.0mg，0.20mmol)，得到产物57.5mg，收率为92％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.88(d,J＝2.2Hz,1H),7.71–7.63(m,3H),7.62(dd,J＝7.7,1.6Hz,1H),7.59–7.52(m,2H),7.48–7.43(m,1H),7.43–7.34(m,2H),7.31(td,J＝7.4,1.6Hz,1H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ162.4,159.6,136.6,135.3,133.6,132.5,129.8,129.6,129.5,129.4,128.9,128.4,128.0(q,JC-F＝32.7Hz),127.0(q,JC-F＝3.8Hz),126.3(q,JC-F＝3.7Hz),126.0,124.0(q,JC-F＝272.3Hz),121.5,120.9ppm；HRMS m/z(EI)calcd forC19H11F3O[M]+312.0762,found:312.0758.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000061
实施例11
二苯并[4,5：6,7]氧庚啶[2,3-b]吡啶的合成
按实施例2所述的方法，不同的是所使用的芳基醚底物为2-((2'-碘-[1,1'-联苯]-2-基)氧基)吡啶(74.6mg，0.20mmol)，得到产物42.0mg，收率为86％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.35(dd,J＝4.8,1.9Hz,1H),7.97(dd,J＝7.5,1.9Hz,1H),7.71–7.66(m,1H),7.62–7.49(m,5H),7.41(td,J＝7.7,1.7Hz,1H),7.32–7.26(m,2H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ164.0,158.1,147.7,139.1,136.5,134.4,132.0,129.7,129.5,129.4,129.4,128.8,128.3,127.4,126.0,122.2,122.0ppm；HRMS m/z(ESI)calcd for C17H11NO[M+H]+246.0913,found:246.0917.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000062
实施例12
二苯并[b，d]萘并[2,3-f]氧杂环庚三烯-10,15-二酮的合成
按实施例2所述的方法，不同的是所使用的芳基醚底物为2-((2'-碘-[1,1'-联苯]-2-基)氧基)萘-1,4-二酮(90.4mg，0.20mmol)，得到产物19.0mg，收率为29％。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.23–8.15(m,2H),7.80–7.75(m,2H),7.73(dd,J＝7.9,1.4Hz,1H),7.69(dd,J＝7.8,1.4Hz,1H),7.64–7.57(m,2H),7.52(ddd,J＝15.5,7.9,1.4Hz,2H),7.42(td,J＝7.8,1.7Hz,1H),7.33(td,J＝7.5,1.3Hz,1H)ppm；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ184.7,179.4,159.4,157.9,138.7,134.1,133.9,133.2,132.5,132.4,132.3,131.1,129.9,129.8,129.6,129.4,129.0,127.1,127.0,126.4,126.3,121.6ppm；HRMS m/z(ESI)calcd forC22H12O3[M+H]+325.0859,found:325.0864.产物结构式为：
Figure BDA0002345338650000063

Claims (5)

1.一种合成苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000011
类化合物(IV)的方法，其特征在于，所述的合成方法为：
(a)将二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、含有羟基的化合物(II)、三氟甲磺酸铜、碳酸钾和溶剂二氯甲烷混合，升温至80～120℃搅拌反应6～24h，之后反应液经后处理，得到二芳基醚类化合物(III)；
所述二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)、含有羟基的化合物(II)、三氟甲磺酸铜、碳酸钾的物质的量之比为1：1～1.5：0.05～0.2：1～3；
(b)将二芳基醚类化合物(III)、三苯基膦、新戊酸钯、醋酸钾、特戊酸与溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在氮气保护下，于110～150℃搅拌反应6～10h，之后反应液经后处理，得到产物苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000013
类化合物(IV)；
所述二芳基醚类化合物(III)、三苯基膦、新戊酸钯、醋酸钾、特戊酸的物质的量之比为1：0.05～0.2：0.02～0.1：1～3：0.3～1；
反应通式如下：
Figure FDA0002345338640000012
式(I)、(II)、(III)或(IV)中，
A处芳香环为苯环；B处芳香环为苯环或噻吩环；C处芳香环为苯环、吡啶环或醌；
R1、R2各自独立为：氢、C1～C6直链烷基、C3～C6支链烷基、C3～C6环状烷基、含杂C2～C6烷基、不饱和C2～C6烷基、C1～C6烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、酯基或卤素；
R3为：氢、C1～C6直链烷基、C3～C6支链烷基、C3～C6环状烷基、含杂C2～C6烷基、不饱和C2～C6烷基、C1～C6烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、酯基或卤素。
2.如权利要求1所述合成苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000014
类化合物(IV)的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂二氯甲烷的体积用量以二芳基环状碘鎓盐类化合物(I)的物质的量计为2～10mL/mmol。
3.如权利要求1所述合成苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000015
类化合物(IV)的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应液后处理的方法为：反应结束后，待反应液降至室温，浓缩，进行柱层析，以石油醚与乙酸乙酯体积比为150～1：1的混合液或二氯甲烷与甲醇体积比为100：1的混合液作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到二芳基醚类化合物(III)。
4.如权利要求1所述合成苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000016
类化合物(IV)的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溶剂N-甲基吡咯烷酮的体积用量以二芳基醚类化合物(III)的物质的量计为10mL/mmol。
5.如权利要求1所述合成苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000017
类化合物(IV)的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述反应液后处理的方法为：反应结束后，待反应液降至室温，然后经乙酸乙酯萃取，萃取液浓缩，进行柱层析，以石油醚与乙酸乙酯体积比为100～10：1的混合液或二氯甲烷与甲醇体积比为100：1的混合液作为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到苯并氧杂
Figure FDA0002345338640000018
类化合物(IV)。
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