CN111116399A - 一种生产2,6-二氟苯甲酰胺的工艺方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生产2，6‑二氟苯甲酰胺的工艺方法，其特征是：以2，3‑二氯硝基苯和氰化亚铜为原料，N‑甲基吡咯烷酮为溶剂，合成2‑氯‑6‑硝基苯甲氰；制得的2‑氯‑6‑硝基苯甲氰溶于N‑N二甲基甲酰胺溶剂中，再加入四甲基氟化铵，制得2，6‑二氟苯甲氰；在制得的2，6‑二氟苯甲氰中加入氢氧化钠溶液，再滴加双氧水水解制得成品2，6‑二氟苯甲酰胺。本工艺以2，3‑二氯硝基苯和氰化亚铜原料，通过原料链拉伸的工艺方法，有效降低了产品生产成本；在氟化反应时用四甲基氟化铵替代氟化钾，可使反应温度降低，无需催化剂，又能让副产物减少，达到提高产品收率的效果；水解时采用碱性条件下水解，避免了酸性水解废水难处理问题，减少了环境污染。

Description

一种生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，涉及的是一种生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法。
背景技术：
苯甲酰基脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，通过抑制几丁质在昆虫体内的生物合成而使昆虫致死，其作用机理和其它杀虫剂不同，具有杀虫活性高，杀虫谱广，残留量低，选择性强，对人畜安全等特点，是一类环境友好的含氟杀虫剂新品种。近十年来，国际上苯甲酰脲素农药得到迅速发展，开发出除虫脲，氟铃脲，伏虫隆，定虫隆，氟虫脲，杀虫隆，啶蜱脲，氟酰脲等。可是2，6-二氟苯甲酰胺是合成苯甲酰基脲类化学农药的关键中间体，所以国内外市场对高质量的2，6-二氟苯甲酰胺需求增长较快。目前2，6-二氟苯甲酰胺产品在国内有近十家企业生产，但主要以2，6-二氟苯甲氰为原料生产2，6-二氟苯甲酰胺。由于原料2，6-二氟苯甲氰价格高，导致生产出的2，6-二氟苯甲酰胺成本高，产品缺乏市场竞争力。
发明内容：
本发明主要解决的技术问题是提供一种新的生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，应用该工艺方法能够有效降低产品生产成本，提高了市场竞争力。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：一种生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其具体步骤是：
步骤一、进行氰化反应，以2，3-二氯硝基苯和氰化亚铜为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，温度为50℃～180℃条件下进行氰化反应5小时后蒸出溶剂，再加入乙酸乙酯洗涤后进行抽滤，制得2-氯-6-硝基苯甲氰；
步骤二、进行氟化反应，将上步制得的2-氯-6-硝基苯甲氰溶于N-N二甲基甲酰胺溶剂中，再加入四甲基氟化铵，温度为50℃～100℃条件下反应8小时制得2，6-二氟苯甲氰；
步骤三、进行水解反应，在上步制得的2，6-二氟苯甲氰中加入氢氧化钠溶液，维持溶液温度30℃～80℃，滴加双氧水水解制得成品2，6-二氟苯甲酰胺。
在进行氰化反应中，所述的2，3-二氯硝基苯为48克～52克，所述的氰化亚铜为25克～28克，所述的N-甲基吡咯烷酮溶剂为95mL～100mL，所述的乙酸乙酯加入量为380mL～410mL。
在进行氟化反应中，所述的2-氯-6-硝基苯甲氰为33克～34克，所述的N-N二甲基甲酰胺溶剂为300mL，加入的四甲基氟化铵为55克～65克。
在进行水解反应中，所述的2，6-二氟苯甲氰为20克～20.5克，加入的质量分数为10％的氢氧化钠溶液为5.5mL～6.5mL，滴加的质量分数为30％的双氧水为50mL。
本发明的有益效果是：以2，3-二氯硝基苯和氰化亚铜为起始原料，通过原料链拉伸的工艺方法，有效降低了产品生产成本，提高了市场竞争力。在氟化反应时又进行优化，用四甲基氟化铵替代氟化钾，可使反应温度降低，无需催化剂，又能让副产物减少，达到提高产品收率的效果；水解时采用碱性条件下水解，不仅没使收率降低，又避免了酸性水解后造成的废水难处理问题，减少了对环境的污染。
具体实施方式：
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：
一种生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其具体步骤是：
步骤一、进行氰化反应，称取50克2，3-二氯硝基苯溶于100mLN-甲基吡咯烷酮中，再加入26克氰化亚铜，加热160℃左右搅拌下，维持5小时，反应结束蒸出溶剂；再加入400mL乙酸乙酯洗涤后进行抽滤，滤渣弃去，滤液蒸馏出乙酸乙酯，所得固体为2-氯-6-硝基苯甲氰33.5克，含量97.6％。
步骤二、进行氟化反应，将上步所得的2-氯-6-硝基苯甲氰33.5克溶于300mLN-N二甲基甲酰胺溶剂中，再加入60克四甲基氟化铵，加热80℃-90℃，搅拌8小时左右，反应完毕抽滤，滤渣弃去，滤液精馏，先蒸出溶剂，可套用；再升温蒸出得到2，6-二氟苯甲氰20.3克，含量98.9％。
步骤三、进行水解反应，将6mL质量分数为10％的氢氧化钠溶液加入上步所得2，6-二氟苯甲氰20.3克中，搅拌下缓慢滴加质量分数为30％的双氧水溶液50mL，维持温度在30-40℃，滴加完成后，加热到50-55℃，保温搅拌3小时，反应完成降到20℃以下，在加入质量分数为30％的盐酸进行中和，调节到弱碱性(pH＝7.4)；抽滤，并用水冲洗，得白色固体，再进行烘干得2，6-二氟苯甲酰胺白色固体状粉末20.2克，含量99.1％。
实施例二：
一种生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其具体步骤是：
步骤一、进行氰化反应，称取51克2，3-二氯硝基苯溶于100mLN-甲基吡咯烷酮中，再加入27克氰化亚铜，加热160℃左右搅拌下，维持5小时，反应结束蒸出溶剂；再加入410mL乙酸乙酯洗涤后进行抽滤，滤渣弃去，滤液蒸馏出乙酸乙酯，所得固体为2-氯-6-硝基苯甲氰33.7克，含量97，9％。
步骤二、进行氟化反应，将上步所得的2-氯-6-硝基苯甲氰33.7克溶于300mLN-N二甲基甲酰胺溶剂中，再加入58克四甲基氟化铵，加热80℃-90℃，搅拌8小时左右，反应完毕抽滤，滤渣弃去，滤液精馏，先蒸出溶剂，可套用；再升温蒸出得到2，6-二氟苯甲氰20.2克，含量98.9％。
步骤三、进行水解反应，将6.2mL质量分数为10％的氢氧化钠溶液加入上步所得2，6-二氟苯甲氰20.2克中，搅拌下缓慢滴加质量分数为30％的双氧水溶液50mL，维持温度在30-40℃，滴加完成后，加热到50-55℃，保温搅拌3小时，反应完成降到20℃以下，在加入质量分数为30％的盐酸进行中和，调节到弱碱性(pH＝7.4)；抽滤，并用水冲洗，得白色固体，再进行烘干得2，6-二氟苯甲酰胺白色固体状粉末20.1克，含量99.1％。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其它相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (4)

1.一种生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其特征是具体步骤如下：
步骤一、进行氰化反应，以2，3-二氯硝基苯和氰化亚铜为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，温度为50℃～180℃条件下进行氰化反应5小时后蒸出溶剂，再加入乙酸乙酯洗涤后进行抽滤，制得2-氯-6-硝基苯甲氰；
步骤二、进行氟化反应，将上步制得的2-氯-6-硝基苯甲氰溶于N-N二甲基甲酰胺溶剂中，再加入四甲基氟化铵，温度为50℃～100℃条件下反应8小时制得2，6-二氟苯甲氰；
步骤三、进行水解反应，在上步制得的2，6-二氟苯甲氰中加入氢氧化钠溶液，维持溶液温度30℃～80℃，滴加双氧水水解制得成品2，6-二氟苯甲酰胺。
2.如权利要求1所述的生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其特征在于：在进行氰化反应中，所述的2，3-二氯硝基苯为48克～52克，所述的氰化亚铜为25克～28克，所述的N-甲基吡咯烷酮溶剂为95mL～100mL，所述的乙酸乙酯加入量为380mL～410mL。
3.如权利要求1所述的生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其特征在于：在进行氟化反应中，所述的2-氯-6-硝基苯甲氰为33克～34克，所述的N-N二甲基甲酰胺溶剂为300mL，加入的四甲基氟化铵为55克～65克。
4.如权利要求1所述的生产2，6-二氟苯甲酰胺的工艺方法，其特征在于：在进行水解反应中，所述的2，6-二氟苯甲氰为20克～20.5克，加入的质量分数为10％的氢氧化钠溶液为5.5mL～6.5mL，滴加的质量分数为30％的双氧水为50mL。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115108983A (zh) * 2022-07-28 2022-09-27 定远县嘉禾植物保护剂有限责任公司 一种二氯喹啉酸的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB861898A (en) * 1959-07-24 1961-03-01 Shell Res Ltd Improvements in or relating to the preparation of cyclic nitriles
US4285883A (en) * 1979-03-09 1981-08-25 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for producing 2-chloro-6-nitrobenzonitrile
CN1580042A (zh) * 2003-08-15 2005-02-16 中国科学院动物研究所 取代苯甲酰脲类昆虫生长调节剂的合成方法
CN101462980A (zh) * 2009-01-05 2009-06-24 扬州天辰精细化工有限公司 2，6—二氟苯甲酰胺的工业化生产方法
CN101503372A (zh) * 2009-03-18 2009-08-12 中国中化集团公司 一种氟代苯甲酰胺化合物的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB861898A (en) * 1959-07-24 1961-03-01 Shell Res Ltd Improvements in or relating to the preparation of cyclic nitriles
US4285883A (en) * 1979-03-09 1981-08-25 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for producing 2-chloro-6-nitrobenzonitrile
CN1580042A (zh) * 2003-08-15 2005-02-16 中国科学院动物研究所 取代苯甲酰脲类昆虫生长调节剂的合成方法
CN101462980A (zh) * 2009-01-05 2009-06-24 扬州天辰精细化工有限公司 2，6—二氟苯甲酰胺的工业化生产方法
CN101503372A (zh) * 2009-03-18 2009-08-12 中国中化集团公司 一种氟代苯甲酰胺化合物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ADAMS DAVID J.等: "Tetramethylammonium Hydrogendifluoride : A Convenient Source Of Nucleophilic Fluoride" *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115108983A (zh) * 2022-07-28 2022-09-27 定远县嘉禾植物保护剂有限责任公司 一种二氯喹啉酸的制备方法

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